RU2452570C1 - Способ получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия - Google Patents
Способ получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия Download PDFInfo
- Publication number
- RU2452570C1 RU2452570C1 RU2011104395/04A RU2011104395A RU2452570C1 RU 2452570 C1 RU2452570 C1 RU 2452570C1 RU 2011104395/04 A RU2011104395/04 A RU 2011104395/04A RU 2011104395 A RU2011104395 A RU 2011104395A RU 2452570 C1 RU2452570 C1 RU 2452570C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- protium
- silver
- catalyst
- reverse micellar
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области гетерогенного катализа, в частности к способу получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия. Способ включает получение наночастиц серебра из обратномицеллярного раствора с последующим нанесением на носитель Al2O3. Восстановление ионов серебра проводят химическим путем. В качестве восстановителя используют кверцетин. Наночастицы серебра получают путем приготовления обратномицеллярного раствора серебра из 0,02-0,5 М раствора бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия в неполярном растворителе, 0,003-2,0 М водного раствора AgNO3 и 0,000075÷0,0002 М раствора кверцетина. Полученный раствор обрабатывают ультразвуком до получения обратномицеллярной дисперсии. Изобретение позволяет получить катализатор, предназначенный для работы при температурах максимально приближенных к температурам сжижения протия и дейтерия. 1 ил., 5 табл., 4 пр.
Description
Изобретение относится к области гетерогенного катализа, в частности к способу получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия.
Известен способ получения катализатора путем ионного обмена, при котором носитель из огнеупорного оксида, содержащего катион водорода, обрабатывают раствором, содержащим катионы металлов. Непосредственно после обработки оксид промывают водой для отделения химически несвязанных металлических катионов. Далее оксид сушат, при этом часть металлических катионов восстанавливается при нагревании огнеупорного оксида до элементарного металла путем отделения от связанной воды, которая ассоциирована с металлическими катионами (Пат. Германии №1542012, кл. B01Y 37/30 от 21.10.1976 г.). Этот катализатор используется только для ионного обмена.
Известен способ получения катализатора для изотопного обмена между водой и водородом, где катализатор включает гидрофобную пористую матрицу с диспергированной в ней платиной и по крайней мере другой металл, выбранный из группы хрома или титана (пат. EP №1486457, кл. B01D 59/00, B01Y 37/00-37/02 от 06.06.2003 г). Однако этот катализатор используется только для изотопного обмена между водой и водородом.
Известен способ получения катализатора, используемого для эпоксидирования этилена в паровой фазе, включающий пропитку предварительно сформованного носителя из альфа оксида алюминия, который подвергали прокаливанию и необязательно другим видам обработки при предварительном формовании в качестве части процесса предварительного формования, по меньшей мере, одним модификатором из гидрооксида щелочного металла, необязательную сушку упомянутого пропитанного носителя, прокаливание упомянутого пропитанного носителя, промывку упомянутого прокаленного носителя, нанесение серебряного каталитического материала на упомянутый прокаленный носитель. Далее на носитель наносят серебряный каталитический материал с одним или несколькими промоторами. Для этого проводят пропитку пористого модифицированного носителя из оксида алюминия раствором, содержащим растворитель или растворяющий агент, комплекс серебра и один или более промоторов и после этого проводят обработку пропитанного носителя с превращением соли серебра в металлическое серебро (Российский патент №2340607, кл. С07 301/10 от 29.12.2008).
Известен способ получения серебряного катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия [М.А.Авдеенко, Г.К.Боресков, М.Г.Слинько «Каталитическая активность металлов в отношении гомомолекулярного изотопного обмена водорода». Сборник «Проблемы кинетики и катализа» - М.: АН СССР, 1957, с.61], представляющего собой массивное серебро. Авторы не измеряли адсорбцию водорода. В работе измерена удельная каталитическая активность серебра при комнатной и более высоких температурах. Авторами измерена каталитическая активность массивного серебра при температуре -196°С. В промежутке между комнатной температурой и азотной температурой измерений удельной каталитической активности серебра (Куд) сделано не было. Значение активности очень мало и составляет при Т=-196°С всего ~1011 молекул/с·см2.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения катализатора Ptмиц/Al2O3 для изотопного обмена протия и дейтерия и о-п конверсии протия. Наночастицы Pt образуются при радиационно-химическом восстановлении ионов платины в обратномицеллярных системах Н2[PtCl6]/H2O/ацетон/бис(2 этилгексил)сульфосукцинат натрия (АОТ)/изооктан. Наночастицы получены из трех различных исходных обратномицеллярных растворов, отличающихся значениями коэффициента солюбилизации ω=1, 5, 3 и 5 («Перспективные материалы» стр.288-293 2010 г.).
Однако этот способ требует затрат платины, что экономически не целесообразно, а также использования источника ионизирующего излучения, который не всегда доступен. Кроме того, при приготовлении по методике прототипа требуется деаэрация и герметизация обратномицеллярных растворов, что усложняет методику синтеза.
Техническим результатом изобретения является получение катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия, предназначенного для работы при температурах максимально приближенных к температурам сжижения протия и дейтерия.
Этот технический результат достигается способом получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия, включающий получение наночастиц металла из обратномицеллярного раствора с последующим нанесением на носитель Al2O3, восстановление ионов серебра проводят химическим путем, при этом в качестве восстановителя используют кверцетин, наночастицы серебра получают путем приготовления обратномицеллярного раствора серебра из 0,02-0,5 М раствора бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия в неполярном растворителе, 0,003-2,0 М водного раствора AgNO3 и 0,000075÷0,0002 М раствора кверцетина, причем полученный раствор обрабатывают ультразвуком для получения обратномицеллярной дисперсии.
Описание способа приготовления
Синтез катализаторов Ag/Al2O3 проводился в соответствии со следующими принципами.
Синтез исходных обратномицеллярных растворов с металлическими наноструктурными частицами серебра на основе использования обратных мицелл в качестве микрореакторов для химического восстановления ионов серебра при воздействии с кверцетином и формирования наноструктурных частиц серебра. Последующая адсорбция полученных обратных мицелл с наноструктурными частицами серебра на поверхность носителя Al2O3. Отмывка от растворителя и поверхностно-активного вещества.
Приготовление обратномицеллярной диспепсии включает в себя следующие стадии.
1. Приготовление в стеклянном или металлическом реакторе обратномицеллярного раствора на основе поверхностно-активного вещества в неполярном растворителе (бис(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия (АОТ) в изооктане в диапазоне концентраций 0,02÷0,5 М).
2. Введение 0,000075-0,0002 М раствора кверцетина.
3. Введение водного или водно-спиртового раствора соли (0,003-2,0 М водного либо водно-спиртового раствора AgNO3).
4. Проведение перед началом процесса восстановления перемешивания или ультразвуковой обработки.
В результате процесса химического восстановления в обратномицеллярных растворах получены наночастицы различных размеров от 1 до 40 нм, определенных методом атомно-силовой микроскопии.
Пример №1
Готовился обратномицеллярный раствор на основе поверхностно-активного вещества в неполярном растворителе. Для этого использовался 0,02 М раствор бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия (АОТ) в изооктане, в который вводился 0,003 М водный раствор нитрата серебра, 0,000075 М раствор кверцетина и обрабатывался ультразвуком. Взвешен 1 г носителя Al2O3 и помещен в 5 мл обратномицеллярной дисперсии.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам серебра в растворе с погруженным в него носителем Al2O3, судили о факте адсорбции наночастиц серебра. Факт образования наноструктурированных частиц серебра фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с высаженными наночастицами серебра извлекались из обратномицеллярной дисперсии и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами серебра подвергались прогреву в вакууме до 550К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77К каталитическая активность катализатора Ag/Al2O3 по отношению к реакции изотопного обмена водорода составила 1,7·1014 молекул/(см2·с), что сопоставимо с активностью катализатора Ptмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа, и более чем на 3 порядка превышает активность массивного серебра, данные об активности которого представлены в таблице 1 и на фиг.1 (линия 3). Данные по активности данного образца катализатора Ag/Al2O3, приготовленного по примеру 1, в интервале температур 77-293К представлены в таблице 2 и на фиг.1 (линия 1). Фиг.1 представляет собой графическое отображение температурной зависимости логарифма каталитической активности катализаторов от обратной температуры. По оси ординат отложены значения десятичного логарифма удельной каталитической активности, выраженной в размерности молекул/(см2·с), по оси абсцисс - значения обратной температуры, помноженной на тысячу: 103/Т. Температура выражена в кельвинах.
Пример №2
Готовился обратномицеллярный раствор на основе поверхностно-активного вещества в неполярном растворителе. Для этого использовался 0,5 М раствор бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия (АОТ) в изооктане, в который вводился 2,0 М водный раствор нитрата серебра, 0,0002 М раствор кверцетина и обрабатывался ультразвуком. Взвешен 1 г носителя Al2O3 и помещен в 5 мл обратномицеллярной дисперсии.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам серебра в растворе с погруженным в него носителем Al2O3, судили о факте адсорбции наночастиц серебра. Факт образования наноструктурированных частиц серебра фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии.
Образцы носителя с высаженными наночастицами серебра извлекались из обратномицеллярной дисперсии и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами серебра подвергались прогреву в вакууме до 550К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77К каталитическая активность катализатора Ag/Al2O3 по отношению к реакции изотопного обмена водорода составила 1,8·1014 молекул/(см2·c), что сопоставимо с активностью катализатора Ptмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа, и более чем на 3 порядка превышает активность массивного серебра, данные об активности которого представлены в таблице 1 и на фигуре 1 (линия 3). Данные по активности данного образца катализатора Ag/Al2O3, приготовленного по примеру 2, в интервале температур 77-293К представлены в таблице 3 и на фиг.1 (линия 2). Фиг.1 представляет собой графическое отображение температурной зависимости логарифма каталитической активности катализаторов от обратной температуры. По оси ординат отложены значения десятичного логарифма удельной каталитической активности, выраженной в размерности молекул/(см2·с), по оси абсцисс - значения обратной температуры, помноженной на тысячу: 103/Т. Температура выражена в кельвинах.
Пример №3
Готовился обратномицеллярный раствор на основе поверхностно-активного вещества в неполярном растворителе. Для этого использовался 0,02 М раствор бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия (АОТ) в изооктане, в который вводился 0,003 М водный раствор нитрата серебра, 0,000075 М раствор кверцетина и обрабатывался ультразвуком. Взвешен 1 г носителя Al2O3 и помещен в 5 мл обратномицеллярной дисперсии.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам серебра в растворе с погруженным в него носителем Al2O3, судили о факте адсорбции наночастиц серебра. Факт образования наноструктурированных частиц серебра фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с высаженными наночастицами серебра извлекались из обратномицеллярной дисперсии и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами серебра подвергались прогреву в вакууме до 550К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77К каталитическая активность катализатора Ag/Al2O3 по отношению к реакции орто-пара конверсии протия составила 2,9-10 молекул/(см2·с), что сопоставимо с активностью катализатора Ptмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа.
Данные по активности данного образца катализатора Ag/Al2O3, приготовленного по примеру 3, в интервале температур 77-110К представлены в таблице 4.
Пример №4
Готовился обратномицеллярный раствор на основе поверхностно-активного вещества в неполярном растворителе. Для этого использовался 0,5 М раствор бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия (АОТ) в изооктане, в который вводился 2,0 М водный раствор нитрата серебра, 0,0002 М раствор кверцетина и обрабатывался ультразвуком. Взвешен 1 г носителя Al2O3 и помещен в 5 мл обратномицеллярной дисперсии.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам серебра в растворе с погруженным в него носителем Al2O3, судили о факте адсорбции наночастиц серебра. Факт образования наноструктурированных частиц серебра фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с высаженными наночастицами серебра извлекались из обратномицеллярной дисперсии и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами серебра подвергались прогреву в вакууме до 550К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77К каталитическая активность катализатора Ag/Al2O3 по отношению к реакции орто-пара конверсии протия составила 2,4·1014 молекул/(см2·с), что сопоставимо с активностью катализатора Ptмиц/Al2O3.
Данные по активности данного образца катализатора Ag/Al2O3, приготовленного по примеру 4, в интервале температур 77-110К представлены в таблице 5.
| Таблица 1 | ||||
| Значения удельной каталитической активности массивного серебра в отношении реакции изотопного обмена протия-дейтерия в молекулярном водороде | ||||
| Куд·10-11 молекул/(см2·с) при Т, К | ||||
| 77 | 293 | 393 | 453 | 530 |
| 2,7 | 11 | 13 | 21 | 30 |
| Таблица 2 | ||||||||
| Значения удельной каталитической активности Ag/Al2O3, приготовление которого рассмотрено в примере 1, в отношении реакции изотопного обмена протия-дейтерия в молекулярном водороде | ||||||||
| Куд·10-11 молекул/(см2·с) при Т, К | ||||||||
| 77 | 110 | 163 | 173 | 183 | 193 | 213 | 223 | 293 |
| 1,7 | 1,9 | 2,1 | 6,2 | 6,4 | 11,1 | 25,0 | 37,0 | 290,1 |
| Таблица 3 | |||||||
| Значения удельной каталитической активности Ag/Al2O3, приготовление которого рассмотрено в примере 2, в отношении реакции изотопного обмена протия-дейтерия в молекулярном водороде | |||||||
| Куд·10-11 молекул/(см2·с) при Т, К | |||||||
| 77 | 110 | 138 | 153 | 158 | 193 | 223 | 293 |
| 1,8 | 1,5 | 2,3 | 1,9 | 1,2 | 6,0 | 7,9 | 30,8 |
| Таблица 4 | |
| Значения удельной каталитической активности Ag/Al2O3, приготовление которого рассмотрено в примере 3, в отношении реакции орто-пара конверсии протия | |
| Куд·10-11 молекул/(см2·с) при Т, К | |
| 77 | 110 |
| 2,9 | 3,4 |
| Таблица 5 | |
| Значения удельной каталитической активности Ag/Al2O3, приготовление которого рассмотрено в примере 4, в отношении реакции орто-пара конверсии протия | |
| Куд·10-11 молекул/(см2·с) при Т, К | |
| 77 | 110 |
| 2,4 | 2,1 |
Каталитическая активность катализатора в отношении реакций изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия, приготовленного по примерам 1-4, имеет тот же порядок величин, что и у катализатора Ptмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа. Как видно из таблицы 1, значение активности массивного серебра, взятого в качестве аналога, очень мало и составляет при Т=77К всего ~1011 молекул/с·см2, что на три порядка уступает активности катализатора, приготовленного по примерам 1 и 2. Данные об активности катализатора, приготовленного по примерам 1-4, указаны в таблицах 2-5 соответственно.
Представленные данные показывают отсутствие значимых различий в величинах каталитической активности при концентрациях реагентов, лежащих в заданных интервалах: C(ПАВ)=0,02÷0,5 М, 
С(Кверцетин)=0,000075÷0,0002 М.
Claims (1)
- Способ получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия, включающий получение наночастиц металла из обратномицеллярного раствора с последующим нанесением на носитель Al2O3, отличающийся тем, что восстановление ионов серебра проводят химическим путем, при этом в качестве восстановителя используют кверцетин, наночастицы серебра получают путем приготовления обратномицеллярного раствора серебра из 0,02-0,5 М раствора бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия в неполярном растворителе, 0,003-2,0 М водного раствора AgNO3 и 0,000075÷0,0002 М раствора кверцетина, причем полученный раствор обрабатывают ультразвуком до получения обратномицеллярной дисперсии.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011104395/04A RU2452570C1 (ru) | 2011-02-08 | 2011-02-08 | Способ получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011104395/04A RU2452570C1 (ru) | 2011-02-08 | 2011-02-08 | Способ получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2452570C1 true RU2452570C1 (ru) | 2012-06-10 |
Family
ID=46679933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011104395/04A RU2452570C1 (ru) | 2011-02-08 | 2011-02-08 | Способ получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2452570C1 (ru) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5147841A (en) * | 1990-11-23 | 1992-09-15 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Method for the preparation of metal colloids in inverse micelles and product preferred by the method |
| RU2147487C1 (ru) * | 1999-07-01 | 2000-04-20 | Егорова Елена Михайловна | Способ получения наноструктурных металлических частиц |
| KR20040093911A (ko) * | 2003-04-30 | 2004-11-09 | 한국과학기술연구원 | 마이크로 에멀젼 공정을 이용한 Ａｇ 나노 분말의 제조방법 |
| RU2322327C2 (ru) * | 2006-01-19 | 2008-04-20 | Александра Анатольевна Ревина | Препарат наноструктурных частиц металлов и способ его получения |
| RU2394668C1 (ru) * | 2008-12-19 | 2010-07-20 | Валерий Павлович Герасименя | Способ получения наноструктурных металлических частиц |
-
2011
- 2011-02-08 RU RU2011104395/04A patent/RU2452570C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5147841A (en) * | 1990-11-23 | 1992-09-15 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Method for the preparation of metal colloids in inverse micelles and product preferred by the method |
| RU2147487C1 (ru) * | 1999-07-01 | 2000-04-20 | Егорова Елена Михайловна | Способ получения наноструктурных металлических частиц |
| KR20040093911A (ko) * | 2003-04-30 | 2004-11-09 | 한국과학기술연구원 | 마이크로 에멀젼 공정을 이용한 Ａｇ 나노 분말의 제조방법 |
| RU2322327C2 (ru) * | 2006-01-19 | 2008-04-20 | Александра Анатольевна Ревина | Препарат наноструктурных частиц металлов и способ его получения |
| RU2394668C1 (ru) * | 2008-12-19 | 2010-07-20 | Валерий Павлович Герасименя | Способ получения наноструктурных металлических частиц |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Егорова Е.М., Ревина А.А., Ростовщикова Т.Н., Киселева О.И. Бактерицидные и каталитические свойства стабильных металлических наночастиц в обратных мицеллах. Вестн. Моск. Ун-та, сер.2, Химия, 2001, т.42, №5. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Laoufi et al. | Size and catalytic activity of supported gold nanoparticles: an in operando study during CO oxidation | |
| Sá et al. | Porous ZnSnO3 nanocubes as a triethylamine sensor | |
| Sankar et al. | Synthesis of stable ligand-free gold–palladium nanoparticles using a simple excess anion method | |
| De Rossi et al. | Chromia/zirconia catalysts with Cr content exceeding the monolayer. A comparison with chromia/alumina and chromia/silica for isobutane dehydrogenation | |
| Schwartz et al. | XAS study of Au supported on TiO2: Influence of oxidation state and particle size on catalytic activity | |
| CN101820999B (zh) | 催化剂载体及其制备方法 | |
| Benfer et al. | Structure, morphology and surface properties of nanostructured ZrO 2 particles | |
| Larina et al. | Influence of the surface layer of hydrated silicon on the stabilization of Co 2+ cations in Zr–Si fiberglass materials according to XPS, UV-Vis DRS, and differential dissolution phase analysis | |
| Ivanova et al. | Preparation of alumina supported gold catalysts: Gold complexes genesis, identification and speciation by mass spectrometry | |
| Ren et al. | Origin of enhanced ethylene oxide selectivity by Cs-promoted silver catalyst | |
| Yang et al. | Understanding preparation variables in the synthesis of Au/Al2O3 using EXAFS and electron microscopy | |
| Liu et al. | Metal oxide-containing SBA-15-supported gold catalysts for base-free aerobic homocoupling of phenylboronic acid in water | |
| Guo et al. | Hierarchical porous wood cellulose scaffold with atomically dispersed Pt catalysts for low-temperature ethylene decomposition | |
| JPWO2008081792A1 (ja) | パラジウム含有金属担持触媒の再生処理方法、パラジウム含有金属担持触媒およびその製造方法 | |
| Saha et al. | Chemical reactions under the nanofluidic confinement of reconstructed lamellar membranes | |
| Hu et al. | Preparation of 4A-zeolite-based Ag nanoparticle composite catalyst and research of the catalytic properties | |
| JP5071928B2 (ja) | セリウムを含有するメソポーラスシリカと貴金属の超微粒子の複合体、その複合体の製造方法、並びにその複合体を触媒に用いた微量一酸化炭素の酸化的除去方法及びアルコール類の酸化的脱水素反応によるケトン類の合成方法 | |
| Chang et al. | Size-dependent redispersion or agglomeration of Ag clusters on CeO2 | |
| RU2452570C1 (ru) | Способ получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия | |
| RU2461413C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРA Ag/SiO2 ДЛЯ ГЕТЕРОГЕННОГО КАТАЛИЗА МОЛЕКУЛЯРНОГО ВОДОРОДА В РЕАКЦИЯХ ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА ПРОТИЯ-ДЕЙТЕРИЯ И ОРТО-ПАРА КОНВЕРСИИ ПРОТИЯ | |
| RU2294240C2 (ru) | Способ приготовления нанесенных полиметаллических катализаторов (варианты) | |
| Walkowiak et al. | Modification of gold zeolitic supports for catalytic oxidation of glucose to gluconic acid | |
| RU2452569C1 (ru) | Способ получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия | |
| RU2243033C1 (ru) | Способ приготовления катализатора на основе диоксида титана (варианты) | |
| RU2477174C2 (ru) | Способ получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130209 |