RU2461413C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРA Ag/SiO2 ДЛЯ ГЕТЕРОГЕННОГО КАТАЛИЗА МОЛЕКУЛЯРНОГО ВОДОРОДА В РЕАКЦИЯХ ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА ПРОТИЯ-ДЕЙТЕРИЯ И ОРТО-ПАРА КОНВЕРСИИ ПРОТИЯ - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРA Ag/SiO2 ДЛЯ ГЕТЕРОГЕННОГО КАТАЛИЗА МОЛЕКУЛЯРНОГО ВОДОРОДА В РЕАКЦИЯХ ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА ПРОТИЯ-ДЕЙТЕРИЯ И ОРТО-ПАРА КОНВЕРСИИ ПРОТИЯ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2461413C1 RU2461413C1 RU2011104393/02A RU2011104393A RU2461413C1 RU 2461413 C1 RU2461413 C1 RU 2461413C1 RU 2011104393/02 A RU2011104393/02 A RU 2011104393/02A RU 2011104393 A RU2011104393 A RU 2011104393A RU 2461413 C1 RU2461413 C1 RU 2461413C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- protium
- solution
- silver
- catalyst
- sio
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области гетерогенного катализа, в частности к способу получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия. Предложен способ получения катализатора Ag/SiO2 для гетерогенного катализа молекулярного водорода в виде реакции изотопного обмена протия-дейтерия или орто-пара конверсии протия. Способ включает получение наночастиц серебра восстановлением ионов серебра из обратномицеллярного раствора серебра и нанесение полученных наночастиц серебра на погруженный в раствор носитель из SiO2. Восстановление ионов серебра осуществляют из обратномицеллярного раствора серебра, приготовленного путем введения 0,003-2,0 М водного раствора AgNO3 и 0,000075-0,0002 М раствора кверцетина в качестве восстановителя в 0,02-0,5 М раствор бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия в неполярном растворителе - изооктане и обработки полученного раствора ультразвуком до образования обратномицеллярной дисперсии. Катализатор предназначен для работы при температурах, максимально приближенных к температурам сжижения протия и дейтерия. 1 ил., 5 табл., 4 пр.
Description
Изобретение относится к области гетерогенного катализа,
в частности к способу получения катализатора Ag/SiO2 для гетерогенного катализа молекулярного водорода в реакциях изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия.
Известен способ получения катализатора путем ионного обмена, при котором носитель из огнеупорного оксида, содержащего катион водорода, обрабатывают раствором, содержащим катионы металлов. Непосредственно после обработки оксид промывают водой для отделения химически несвязанных металлических катионов. Далее оксид сушат, при этом часть металлических катионов восстанавливается при нагревании огнеупорного оксида до элементарного металла путем отделения от связанной воды, которая ассоциирована с металлическими катионами (Пат. Германии №1542012, кл. B01Y 37/30 от 21.1076 г.). Этот катализатор используется только для ионного обмена.
Известен способ получения катализатора для изотопного обмена между водой и водородом, где катализатор включает гидрофобную пористую матрицу с диспергированной в ней платиной и по крайней мере другой металл, выбранный из группы хрома или титана (пат. ЕР №1486457 Кл. B01D 59/00, B01Y 37/00-37/02 от 06.06.2003 г). Однако этот катализатор используется только для изотопного обмена между водой и водородом.
Известен способ получения катализатора, используемого для эпоксидирования этилена в паровой фазе, включающий пропитку предварительно сформованного носителя из альфа-оксида алюминия, который подвергали прокаливанию и необязательно другим видам обработки при предварительном формовании в качестве части процесса предварительного формования, по меньшей мере, одним модификатором из гидрооксида щелочного металла, необязательную сушку упомянутого пропитанного носителя, прокаливание упомянутого пропитанного носителя, промывку упомянутого прокаленного носителя, нанесение серебряного каталитического материала на упомянутый прокаленный носитель. Далее на носитель наносят серебряный каталитический материал с одним или несколькими промоторами. Для этого проводят пропитку пористого модифицированного носителя из оксида алюминия раствором, содержащим растворитель или растворяющий агент, комплекс серебра и один или более промоторов, и после этого проводят обработку пропитанного носителя с превращением соли серебра в металлическое серебро (Российский патент №2340607, кл. С07 301/10 от 29.12.2008).
Известен способ получения серебряного катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия [М.А.Авдеенко, Г.К.Боресков, М.Г.Слинько «Каталитическая активность металлов в отношении гомомолекулярного изотопного обмена водорода». Сборник «Проблемы кинетики и катализа». - М.: АН СССР, 1957, с.61], представляющего собой массивное серебро. Авторы не измеряли адсорбцию водорода. В работе измерена удельная каталитическая активность серебра при комнатной и более высоких температурах. Авторами измерена каталитическая активность массивного серебра при температуре -196°С. В промежутке между комнатной температурой и азотной температурой измерений удельной каталитической активности серебра (Куд) сделано не было. Значение активности очень мало и составляет при Т=-196°С всего ~1011 молекул/с·см2. Полученные значения удельной каталитической активности для серебряного катализатора приведены в таблице 1 и на рисунке 1. Этот катализатор выбран в качестве аналога для сравнения с каталитической активностью разработанного катализатора на основе нанесенных на оксид кремния наночастиц серебра.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения катализатора Ptмиц/Al2O3 для изотопного обмена протия и дейтерия и о-п конверсии протия. Наночастицы Pt образуются при радиационно-химическом восстановлении ионов платины в обратномицеллярных системах Н2[PtCl6]/Н2О/ацетон/бис(2этилгексил)сульфосукцинат натрия (АОТ)/изооктан. Наночастицы получены из трех различных исходных обратномицеллярных растворов, отличающихся значениями коэффициента солюбилизации ω=1,5, 3 и 5 («Перспективные материалы» стр.288-293 2010 г.).
Однако этот способ требует затрат платины, что экономически нецелесообразно, а также использования источника ионизирующего излучения, который не всегда доступен. Кроме того, при приготовлении по методике прототипа требуется деаэрация и герметизация обратномицеллярных растворов, что усложняет методику синтеза.
Техническим результатом изобретения является получение катализатора Ag/SiO2 для гетерогенного катализа молекулярного водорода в реакциях изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия, предназначенного для работы при температурах, максимально приближенных к температурам сжижения протия и дейтерия.
Этот технический результат достигается способом получения катализатора Ag/SiO2 для гетерогенного катализа молекулярного водорода в виде реакции изотопного обмена протия-дейтерия или орто-пара конверсии протия, включающим получение наночастиц серебра восстановлением ионов серебра из обратномицеллярного раствора серебра и нанесение полученных наночастиц серебра на погруженный в раствор носитель из SiO2, причем восстановление ионов серебра осуществляют из обратномицеллярного раствора серебра, приготовленного путем введения 0,003-2,0 М водного раствора AgNO3 и 0,000075-0,0002 М раствора кверцетина в качестве восстановителя в 0,02-0,5 М раствор бис(2-этилгексил) сульфосукцината натрия в неполярном растворителе - изооктане и обработки полученного раствора ультразвуком до образования обратномицеллярной дисперсии.
Описание способа приготовления
Синтез катализаторов Ag/SiO2 проводился в соответствии со следующими принципами.
Синтез исходных обратномицеллярных растворов с металлическими наноструктурными частицами серебра на основе использования обратных мицелл в качестве микрореакторов для химического восстановления ионов серебра при воздействии с кверцетином и формирования наноструктурных частиц серебра. Последующая адсорбция полученных обратных мицелл с наноструктурными частицами серебра на поверхность носителя SiO2. Отмывка от растворителя и поверхностно-активного вещества.
Приготовление обратномицеллярного раствора включает в себя следующие стадии:
1) приготовление в стеклянном или металлическом реакторе обратномицеллярной дисперсии на основе поверхностно-активного вещества в неполярном растворителе (бис(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия (АОТ) в изооктане в диапазоне концентраций 0,02÷0,5 М),
2) введение 0,000075-0,0002 М раствора кверцетина,
3) введение водного или водно-спиртового раствора соли (0,003-2,0 М водного либо водно-спиртового раствора AgNO3),
4) проведение перед началом процесса восстановления перемешивания или ультра - звуковой обработки.
В результате процесса химического восстановления в обратномицеллярных растворах получены наночастицы различных размеров от 1 до 40 нм, определенных методом атомно-силовой микроскопии.
Пример №1
Готовилась обратномицеллярная дисперсия на основе поверхностно-активного вещества в неполярном растворителе. Для этого использовался 0,5 М раствор бис(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия (АОТ) в изооктане, в который вводился 0,15 М водный раствор нитрата серебра, 0,000075 М раствор кверцетина. Взвешен 1 г носителя SiO2 и помещен в 5 мл обратномицеллярного раствора.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам серебра в растворе с погруженным в него носителем SiO2, судили о факте адсорбции наночастиц серебра. Факт образования наноструктурированных частиц серебра фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с высаженными наночастицами серебра извлекались из обратномицеллярного раствора и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами серебра подвергались прогреву в вакууме до 550 К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77 К каталитическая активность катализатора Ag/SiO2 по отношению к реакции изотопного обмена водорода составила 1,2·1014 молекул/(см2·с), что сопоставимо с активностью катализатора Рtмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа, и более чем на 3 порядка превышает активность массивного серебра. Данные по активности данного образца катализатора Ag/SiO2, приготовленного по примеру 1, в интервале температур 77-293 К представлены в таблице 2 и на фигуре 1 (линия 1). Фигура 1 представляет собой графическое отображение температурной зависимости логарифма каталитической активности катализаторов от обратной температуры. По оси ординат отложены значения десятичного логарифма удельной каталитической активности, выраженной в размерности молекул/(см2·с), по оси абсцисс - значения обратной температуры, помноженной на тысячу: 103/Т. Температура выражена в Кельвинах.
Пример №2
Готовилась обратномицеллярная дисперсия на основе поверхностно-активного вещества в неполярном растворителе. Для этого использовался 2,0 М раствор бис(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия (АОТ) в изооктане, в который вводился 0,5 М водный раствор нитрата серебра, 0,0002 М раствор кверцетина. Взвешен 1 г носителя SiO2 и помещен в 5 мл обратномицеллярного раствора.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам серебра в растворе с погруженным в него носителем SiO2, судили о факте адсорбции наночастиц серебра. Факт образования наноструктурированных частиц серебра фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с высаженными наночастицами серебра извлекались из обратномицеллярного раствора и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами серебра подвергались прогреву в вакууме до 550 К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77 К каталитическая активность катализатора Ag/SiO2 по отношению к реакции изотопного обмена водорода составила 1,9·1014 молекул/(см2·с), что сопоставимо с активностью катализатора Рtмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа, и более чем на 3 порядка превышает активность массивного серебра.
Данные по активности данного образца катализатора Ag/SiO2, приготовленного по примеру 2, в интервале температур 77-293 К представлены в таблице 3 и на фигуре 1 (линия 2). Фигура 1 представляет собой графическое отображение температурной зависимости логарифма каталитической активности катализаторов от обратной температуры. По оси ординат отложены значения десятичного логарифма удельной каталитической активности, выраженной в размерности молекул/(см2·с), по оси абсцисс - значения обратной температуры, помноженной на тысячу: 103/Т. Температура выражена в Кельвинах.
Пример №3
Готовилась обратномицеллярная дисперсия на основе поверхностно-активного вещества в неполярном растворителе. Для этого использовался 0,15 М раствор бис(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия (АОТ) в изооктане, в который вводился 0,02 М водный раствор нитрата серебра, 0,000075 М раствор кверцетина. Взвешен 1 г носителя SiO2 и помещен в 5 мл обратномицеллярного раствора.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам серебра в растворе с погруженным в него носителем SiO2, судили о факте адсорбции наночастиц серебра. Факт образования наноструктурированных частиц серебра фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с высаженными наночастицами серебра извлекались из обратномицеллярного раствора и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами серебра подвергались прогреву в вакууме до 550 К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77 К каталитическая активность катализатора Ag/SiO2 по отношению к реакции орто-пара конверсии протия составила 1,5·1014 молекул/(см2·с), что сопоставимо с активностью катализатора Ptмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа.
Данные по активности данного образца катализатора Ag/SiO2, приготовленного по примеру 3, в интервале температур 77-110 К представлены в таблице 4.
Пример №4
Готовилась обратномицеллярная дисперсия на основе поверхностно-активного вещества в неполярном растворителе. Для этого использовался 2,0 М раствор бис(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия (АОТ) в изооктане, в который вводился 0,5 М водный раствор нитрата серебра, 0,02 М раствор кверцетина. Взвешен 1 г носителя SiO2 и помещен в 5 мл обратномицеллярного раствора.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам серебра в растворе с погруженным в него носителем SiO2, судили о факте адсорбции наночастиц серебра. Факт образования наноструктурированных частиц серебра фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с высаженными наночастицами серебра извлекались из обратномицеллярного раствора и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами серебра подвергались прогреву в вакууме до 550 К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77 К каталитическая активность катализатора Ag/SiO2 по отношению к реакции орто-пара конверсии протия составила 1,8·1014 молекул/(см2·с), что сопоставимо с активностью катализатора Ptмиц/Al2O3.
Данные по активности данного образца катализатора Ag/SiO2, приготовленного по примеру 4, в интервале температур 77-110 К представлены в таблице 5.
| Таблица 1. | ||||
| Значения удельной каталитической активности Ag в отношении реакции изотопного дейтероводородного обмена в молекулярном водороде | ||||
| Kуд·10-11 молекул/(см2·с) при Т, К | ||||
| 77 | 293 | 393 | 453 | 530 |
| 2,7 | 11 | 13 | 21 | 30 |
| Таблица Ошибка! Текст указанного стиля в документе отсутствует. | ||||
Таблица 2.
| Значения удельной каталитической активности Ag/SiO2, приготовление которого рассмотрено в примере 1, в отношении реакции изотопного обмена проития-дейтерия в молекулярном водороде | |||||||||||
| Куд·10-14 молекул/(см2·с) при Т, К | |||||||||||
| 77 | 110 | 118 | 123 | 128 | 138 | 153 | 163 | 173 | 203 | 223 | 243 |
| 1,2 | 1,4 | 1,4 | 2,0 | 2,2 | 2,3 | 2,1 | 2,4 | 5,0 | 18,1 | 38,1 | 62,2 |
| Таблица 3. | |||||||||||||
| Значения удельной каталитической активности Ag/SiO2, приготовление которого рассмотрено в примере 2, в отношении реакции изотопного обмена протия-дейтерия в молекулярном водороде | |||||||||||||
| Куд·10-14 молекул/(см2·с) при Т, К | |||||||||||||
| 77 | 110 | 143 | 163 | 173 | 183 | 188 | 193 | 203 | 208 | 218 | 223 | 253 | 293 |
| 1,9 | 1,7 | 14,0 | 23,9 | 14,5 | 9,9 | 22,6 | 23,8 | 11,9 | 17,0 | 14,9 | 30,9 | 16,4 | 20,7 |
| Таблица 4. | |
| Значения удельной каталитической активности Ag/SiO2, приготовление которого рассмотрено в примере 3, в отношении реакции орто-пара конверсии протия | |
| Куд·10-14 молекул/(см2·с) при Т, К | |
| 77 | 110 |
| 1,5 | 1,6 |
| Таблица 5. | |
| Значения удельной каталитической активности Ag/SiO2, приготовление которогорассмотрено в примере 4, в отношении реакции орто-пара конверсии протия | |
| Куд·10-14 молекул/(см2·с) при Т, К | |
| 77 | 110 |
| 1,8 | 1,7 |
Каталитическая активность катализатора в отношении реакции изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия, приготовленного по примерам 1-4, имеет тот же порядок величин, что и у катализатора Рtмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа. Как видно из таблицы 1, значение активности массивного серебра, взятого в качестве аналога, очень мало и составляет при 77 К всего ~1011 молекул/с·см2, что на три порядка уступает активности катализатора, приготовленного по примеру 1-4. Данные об активности катализатора, приготовленного по примерам 1-4, указаны в таблицах 2-5 соответственно.
Представленные данные показывают отсутствие значимых различий в величинах каталитической активности при концентрациях реагентов, лежащих в заданных интервалах: С(ПАВ)=0,02÷0,5 М, 
, С(Кверцетин)=0,000075÷0,0002 М.
Claims (1)
- Способ получения катализатора Ag/SiO2 для гетерогенного катализа молекулярного водорода в виде реакции изотопного обмена протия-дейтерия или орто-пара конверсии протия, включающий получение наночастиц серебра восстановлением ионов серебра из обратномицеллярного раствора серебра и нанесение полученных наночастиц серебра на погруженный в раствор носитель из SiO2, причем восстановление ионов серебра осуществляют из обратномицеллярного раствора серебра, приготовленного путем введения 0,003-2,0 М водного раствора AgNO3 и 0,000075-0,0002 М раствора кверцетина в качестве восстановителя в 0,02-0,5 М раствор бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия в неполярном растворителе - изооктане и обработки полученного раствора ультразвуком до образования обратномицеллярной дисперсии.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011104393/02A RU2461413C1 (ru) | 2011-02-08 | 2011-02-08 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРA Ag/SiO2 ДЛЯ ГЕТЕРОГЕННОГО КАТАЛИЗА МОЛЕКУЛЯРНОГО ВОДОРОДА В РЕАКЦИЯХ ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА ПРОТИЯ-ДЕЙТЕРИЯ И ОРТО-ПАРА КОНВЕРСИИ ПРОТИЯ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011104393/02A RU2461413C1 (ru) | 2011-02-08 | 2011-02-08 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРA Ag/SiO2 ДЛЯ ГЕТЕРОГЕННОГО КАТАЛИЗА МОЛЕКУЛЯРНОГО ВОДОРОДА В РЕАКЦИЯХ ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА ПРОТИЯ-ДЕЙТЕРИЯ И ОРТО-ПАРА КОНВЕРСИИ ПРОТИЯ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011104393A RU2011104393A (ru) | 2012-08-20 |
| RU2461413C1 true RU2461413C1 (ru) | 2012-09-20 |
Family
ID=46936089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011104393/02A RU2461413C1 (ru) | 2011-02-08 | 2011-02-08 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРA Ag/SiO2 ДЛЯ ГЕТЕРОГЕННОГО КАТАЛИЗА МОЛЕКУЛЯРНОГО ВОДОРОДА В РЕАКЦИЯХ ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА ПРОТИЯ-ДЕЙТЕРИЯ И ОРТО-ПАРА КОНВЕРСИИ ПРОТИЯ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2461413C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103143721A (zh) * | 2013-03-14 | 2013-06-12 | 山东大学 | 一种Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0730901A1 (en) * | 1995-03-10 | 1996-09-11 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyst for treating automotive exhaust |
| RU2394668C1 (ru) * | 2008-12-19 | 2010-07-20 | Валерий Павлович Герасименя | Способ получения наноструктурных металлических частиц |
-
2011
- 2011-02-08 RU RU2011104393/02A patent/RU2461413C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0730901A1 (en) * | 1995-03-10 | 1996-09-11 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyst for treating automotive exhaust |
| RU2394668C1 (ru) * | 2008-12-19 | 2010-07-20 | Валерий Павлович Герасименя | Способ получения наноструктурных металлических частиц |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| БОЕВА О.А. и др. Наночастицы платины в качестве катализатора изотопного обмена в молекулярном водороде. - Перспективные материалы, 2010, с.288-293. ЕГОРОВА Е.М. и др. Бактерицидные и каталитические свойства стабильных металлических наночастиц в обратных мицеллах. - Вестник Московского университета, серия 2. - Химия, 2001, т.42, №5, с.332-338. * |
| БУХТИЯРОВ В.И. и др. Металлические наносистемы в катализе. - Успехи химии, 2001, 70(2), с.167-181. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103143721A (zh) * | 2013-03-14 | 2013-06-12 | 山东大学 | 一种Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备方法 |
| CN103143721B (zh) * | 2013-03-14 | 2014-08-06 | 山东大学 | 一种AgSiO2核壳结构纳米复合材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011104393A (ru) | 2012-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Laoufi et al. | Size and catalytic activity of supported gold nanoparticles: an in operando study during CO oxidation | |
| Davis et al. | Titania− Silica: a model binary oxide catalyst system | |
| Hess et al. | Spectroscopic characterization of highly dispersed vanadia supported on SBA-15 | |
| Sankar et al. | Synthesis of stable ligand-free gold–palladium nanoparticles using a simple excess anion method | |
| Strunk et al. | A study of oxygen vacancy formation and annihilation in submonolayer coverages of TiO2 dispersed on MCM-48 | |
| Schwartz et al. | XAS study of Au supported on TiO2: Influence of oxidation state and particle size on catalytic activity | |
| Shimizu et al. | Alumina-supported gallium oxide catalysts for NO selective reduction: Influence of the local structure of surface gallium oxide species on the catalytic activity | |
| Benfer et al. | Structure, morphology and surface properties of nanostructured ZrO 2 particles | |
| Zhou et al. | Dual-dehydrogenation-promoted catalytic oxidation of formaldehyde on alkali-treated Pt clusters at room temperature | |
| Campostrini et al. | Pyrolysis study of sol-gel derived TiO 2 powders: part I. TiO 2-anatase prepared by reacting titanium (IV) isopropoxide with formic acid | |
| Yamamoto et al. | In-situ FT-IR study on the mechanism of CO2 reduction with water over metal (Ag or Au) loaded Ga2O3 photocatalysts | |
| Larina et al. | Influence of the surface layer of hydrated silicon on the stabilization of Co 2+ cations in Zr–Si fiberglass materials according to XPS, UV-Vis DRS, and differential dissolution phase analysis | |
| KR20100068245A (ko) | 촉매지지체 및 그 제조방법 | |
| Yang et al. | Understanding preparation variables in the synthesis of Au/Al2O3 using EXAFS and electron microscopy | |
| Ivanova et al. | Preparation of alumina supported gold catalysts: Gold complexes genesis, identification and speciation by mass spectrometry | |
| Mei et al. | Evidence for Metal–Support Interactions in Au Modified TiO x/SBA-15 Materials Prepared by Photodeposition | |
| Collins et al. | Adsorption and decomposition of methanol on gallium oxide polymorphs | |
| RU2461413C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРA Ag/SiO2 ДЛЯ ГЕТЕРОГЕННОГО КАТАЛИЗА МОЛЕКУЛЯРНОГО ВОДОРОДА В РЕАКЦИЯХ ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА ПРОТИЯ-ДЕЙТЕРИЯ И ОРТО-ПАРА КОНВЕРСИИ ПРОТИЯ | |
| Alzahrani et al. | In situ Raman spectroscopy study of silver particle size effects on unpromoted Ag/α-Al2O3 during ethylene epoxidation with molecular oxygen | |
| Zhao et al. | Au/TiO 2 nanotube catalysts prepared by combining sol–gel method with hydrothermal treatment and their catalytic properties for CO oxidation | |
| RU2452569C1 (ru) | Способ получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия | |
| RU2452570C1 (ru) | Способ получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия | |
| Wang et al. | Photocatalytic Reduction of CO 2 Using Titanium-Substituted and Fluorine-Doped Titanium-Substituted Hydroxyapatite as Photocatalysts | |
| RU2294240C2 (ru) | Способ приготовления нанесенных полиметаллических катализаторов (варианты) | |
| RU2461412C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА Ag/SiO2 ДЛЯ ГЕТЕРОГЕННОГО КАТАЛИЗА МОЛЕКУЛЯРНОГО ВОДОРОДА В РЕАКЦИЯХ ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА ПРОТИЯ-ДЕЙТЕРИЯ И ОРТО-ПАРА КОНВЕРСИИ ПРОТИЯ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130209 |