RU2452500C1 - Method for preparing pharmacologically active concentrate of tambukan therapeutic mud - Google Patents

Method for preparing pharmacologically active concentrate of tambukan therapeutic mud Download PDF

Info

Publication number
RU2452500C1
RU2452500C1 RU2011106042/15A RU2011106042A RU2452500C1 RU 2452500 C1 RU2452500 C1 RU 2452500C1 RU 2011106042/15 A RU2011106042/15 A RU 2011106042/15A RU 2011106042 A RU2011106042 A RU 2011106042A RU 2452500 C1 RU2452500 C1 RU 2452500C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mud
oil
alcohol
dirt
extract
Prior art date
Application number
RU2011106042/15A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Хусейн Гамелович Карагулов (RU)
Хусейн Гамелович Карагулов
Original Assignee
Хусейн Гамелович Карагулов
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хусейн Гамелович Карагулов filed Critical Хусейн Гамелович Карагулов
Priority to RU2011106042/15A priority Critical patent/RU2452500C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2452500C1 publication Critical patent/RU2452500C1/en

Links

Landscapes

  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

FIELD: medicine, pharmaceutics.
SUBSTANCE: invention refers to pharmaceutical industry, namely a method for preparing a concentrate of Tambukan therapeutic mud. The method for preparing the concentrate of Tambukan therapeutic mud consisting in the fact that mud is pressed, filled with mixed ethanol and oil in the presence of Tween 80; the extract is poured out; mud is pressed and secondary filled with mixed ethanol and oil with added emulsifier T-2; the combined extracts are sterilised under certain conditions.
EFFECT: method enables increasing yield of hydrophobic substances, intensity of extraction process and reducing extraction time.
1 tbl, 3 ex

Description

Изобретение относится к области фармацевтической промышленности, а именно к производству экстрактов из лечебных природных грязей, и может применяться в фармацевтической промышленности и медицине.The invention relates to the field of pharmaceutical industry, namely to the production of extracts from therapeutic natural mud, and can be used in the pharmaceutical industry and medicine.

Из уровня техники известны следующие способы получения экстрактов из лечебных грязей.The following methods are known from the prior art for producing extracts from therapeutic muds.

Способ получения продукта из Тамбуканской лечебной грязи (Патент RU №2313351), включающий обезвоживание сырья, измельчение, масляно-спиртовую экстракцию, растворение сырья в этиловом спирте в соотношении 1:1, полученную смесь загружают в экстрактор и перемешивают при нагревании под вакуумом 0,4-0,5 атм, затем смесь доводят до начала кипения и отстаивают, полученный спиртовой экстракт сливают и фильтруют, после чего в оставшуюся в экстракторе массу, содержащую лечебную грязь, добавляют растительное масло при соотношении масса:масло=1:0,5, полученную смесь перемешивают в экстракторе под вакуумом 0,6 атм с одновременной отгонкой остатков спирта до полного удаления, полученный продукт отстаивают и охлаждают.The method of obtaining the product from the Tambukan therapeutic mud (Patent RU No. 2313351), including dehydration of the raw materials, grinding, oil-alcohol extraction, dissolving the raw materials in ethyl alcohol in a ratio of 1: 1, the resulting mixture is loaded into the extractor and stirred under heating under a vacuum of 0.4 -0.5 atm, then the mixture is brought to a boil and left to stand, the resulting alcoholic extract is drained and filtered, after which vegetable oil is added to the mass remaining in the extractor containing therapeutic mud, in the ratio mass: oil = 1: 0.5, obtained the th mixture is stirred in an extractor under a vacuum of 0.6 atm with simultaneous distillation of the alcohol residues until complete removal, the resulting product is defended and cooled.

Стерилизация грязи сбросом давления не достигается, так как сброс давления с 66 атмосфер до атмосферного, независимо от скорости сброса, не приводит к разрыву и гибели (обеспложивание) микроорганизмов, а тем более спор и способен разрывать лишь макроклетки (например, остатки водорослей и клетки гидробионтов) и другие макроструктуры грязи.Sterilization of dirt by pressure relief is not achieved, since pressure relief from 66 atmospheres to atmospheric, regardless of the speed of discharge, does not lead to rupture and death (provisioning) of microorganisms, and even more so spores can break apart only macrocells (for example, algae residues and hydrobiont cells ) and other dirt macrostructures.

Способ получения лечебного экстракта, включающий обезвоживание лечебной иловой грязи материковых озер, ее измельчение, экстрагирование смесью на основе этилового спирта, отгон растворителя, растворение экстракта в вазелиновом масле и стерилизацию, используют нативную грязь, обезвоживание проводят методом отжатия до влажности 25-27%. Измельчение отжатой грязи производят до максимально возможного, перед экстракцией измельченную грязь растворяют в 96% этиловом спирте в соотношении 1:1 с подогревом до 35-40°С и перемешиванием, стерилизуют ее в экстракторе посредством подачи газообразной углекислоты под давлением 66 атм, выдерживают под этим давлением в течение 15 мин с последующим резким сбросом давления до атмосферного со скоростью 5 атм/с, а экстракцию проводят подачей в экстрактор жидкой углекислоты в соотношении 2:5 с интенсивным перемешиванием в течение 60 мин, спиртово-углекислую мисцеллу отстаивают в течение 65 мин, а отгон растворителя осуществляют в испарителе одновременно с растворением экстракта в масле испарением углекислоты, а затем при пониженном давлении - спирта (Патент RU №2066187). К недостаткам можно отнести стерилизацию под давлением, что приводит к гибели полезных микроорганизмов, грязь Тамбуканского озера сама по себе является практически стерильной вследствие жизнедеятельности сапрофитовых микроорганизмов, обитающих в грязи и являющихся антагонистами патогенных микроорганизмов.A method of obtaining a therapeutic extract, including dehydration of the therapeutic silt mud of mainland lakes, its grinding, extraction with a mixture of ethanol, distillation of the solvent, dissolution of the extract in liquid paraffin and sterilization, use native mud, dehydration is carried out by pressing to a moisture content of 25-27%. The squeezed dirt is crushed to the maximum extent possible; before extraction, the crushed dirt is dissolved in 96% ethanol in a 1: 1 ratio with heating to 35–40 ° C and stirring, sterilized in the extractor by supplying gaseous carbon dioxide under a pressure of 66 atm, and kept under this pressure for 15 minutes, followed by a sharp depressurization to atmospheric pressure at a rate of 5 atm / s, and extraction is carried out by feeding liquid carbon dioxide to the extractor in a ratio of 2: 5 with vigorous stirring for 60 minutes, alcohol-ug the acidic miscella is left to stand for 65 minutes, and the solvent is distilled off in an evaporator at the same time as the extract is dissolved in oil by evaporation of carbon dioxide, and then under reduced pressure - alcohol (Patent RU No. 2066187). The disadvantages include sterilization under pressure, which leads to the death of beneficial microorganisms, the mud of Lake Tambukan is itself almost sterile due to the activity of saprophytic microorganisms that live in the mud and are antagonists of pathogenic microorganisms.

Известен способ получения лекарственного препарата из лечебной грязи, включающий обезвоживание, экстракцию и отгонку этанола в присутствии масла, отличающийся тем, что Тамбуканскую нативную грязь с природной влажностью 50-60% обезвоживают отжатием под грузом до остаточной влажности 30-36%, экстрагируют маслом и этанолом в массовом соотношении 1,5:0,5:1,0 соответственно при 98-100°С до концентрации суммы каротиноидов в отдельной пробе не менее 22 мг %, полученный концентрат разбавляют стерильным маслом в отношении 1:9 и стерилизуют в течение 2-3 ч при 125-130°С (Патент RU №2145225).A known method of obtaining a medicinal product from therapeutic mud, including dehydration, extraction and distillation of ethanol in the presence of oil, characterized in that the Tambukan native mud with a natural humidity of 50-60% is dehydrated by pressing under a load to a residual moisture content of 30-36%, extracted with oil and ethanol in a mass ratio of 1.5: 0.5: 1.0, respectively, at 98-100 ° C to a concentration of the sum of carotenoids in a separate sample of at least 22 mg%, the resulting concentrate is diluted with sterile oil in a ratio of 1: 9 and sterilized for 2- 3 hours at 125 -130 ° C (Patent RU No. 2145225).

Также известен способ (Патент RU 2177800), заключающийся в получении лечебного экстракта из нативной лечебной грязи (Тамбуканская грязь), которую обезвоживают под грузом до влажности 25%. Измельчают отжатую грязь. К измельченной грязи добавляют масло и спирт при соотношении 1:0,2 и 1:0,3 при нагревании. Экстракцию проводят два раза последовательно. Причем первую экстракцию проводят под вакуумом 0,75-0,85 атм, а вторую экстракцию проводят в две стадии при атмосферном давлении, затем под вакуумом. Полученные порции экстрактов сливают в емкость и смешивают.Also known is a method (Patent RU 2177800), which consists in obtaining a therapeutic extract from a native therapeutic mud (Tambukan mud), which is dehydrated under load to a moisture content of 25%. The pressed mud is crushed. Oil and alcohol are added to the crushed mud at a ratio of 1: 0.2 and 1: 0.3 when heated. The extraction is carried out twice in succession. Moreover, the first extraction is carried out under a vacuum of 0.75-0.85 atm, and the second extraction is carried out in two stages at atmospheric pressure, then under vacuum. The resulting portions of extracts are poured into a container and mixed.

Недостатком известного способа является длительность процесса экстракции. Данный способ взят за прототип.The disadvantage of this method is the duration of the extraction process. This method is taken as a prototype.

Технической задачей предлагаемого изобретения является увеличение выхода гидрофобных действующих веществ, повышение биологической активности целевого продукта, усиление интенсивности процесса экстрагирования и сокращение времени экстрагирования.The technical task of the invention is to increase the yield of hydrophobic active substances, increase the biological activity of the target product, increase the intensity of the extraction process and reduce the time of extraction.

Поставленная техническая задача достигается за счет способа получения в два этапа, которые проводятся последовательно, первый этап заключается в следующем, нативную иловую лечебную грязь отжимают до остаточной влажности 30-36% заливают смесью спирта 76% и масла, выдерживая соотношения грязь-спирт-масло (3:1:2) в присутствии твина-80 в количестве 1%, экстракцию ведут при температуре 60°С в течение 50 мин, экстракт сливают, грязь отжимают. Грязь заливают вторично, заливают смесью спирта 76% и масла, выдерживая соотношения грязь-спирт-масло (3:1:2) с добавлением эмульгатора Т-2 в количестве 2% в течение 30 мин при температуре 60°. Извлечения соединяют и стерилизуют в течение часа при температуре 100°С.The stated technical problem is achieved by the method of obtaining in two stages, which are carried out sequentially, the first stage is as follows, the native sludge therapeutic mud is squeezed to a residual moisture content of 30-36%, filled with a mixture of alcohol 76% and oil, maintaining the ratio of mud-alcohol-oil ( 3: 1: 2) in the presence of tween-80 in an amount of 1%, extraction is carried out at a temperature of 60 ° C for 50 minutes, the extract is drained, the dirt is squeezed out. The mud is poured a second time, it is poured with a mixture of alcohol 76% and oil, maintaining the dirt-alcohol-oil ratio (3: 1: 2) with the addition of T-2 emulsifier in an amount of 2% for 30 min at a temperature of 60 °. The extracts are combined and sterilized for one hour at a temperature of 100 ° C.

Пример конкретного выполнения №1An example of a specific implementation No. 1

В реактор загружают грязь с природной влажностью и массой 60 кг, обезвоживают до влажности 30%, прибавляют 20 кг этанола и 40 кг масла, т.е. выдерживают соотношение 3:1:2 с добавлением 0,6 кг твина-80 и экстрагируют липидный комплекс при температуре 60°С в течение 30 мин. Затем экстракт сливают, грязь отжимают и вторично заливают смесью спирта 20 кг и масла 40 кг с добавлением эмульгатора Т-2 в количестве 1,2 кг и экстрагируют при температуре 60°С в течение 30 мин. Экстракт сливают, грязь отжимают. Извлечения соединяют и стерилизуют.Mud with a natural moisture content of 60 kg is loaded into the reactor, dehydrated to a moisture content of 30%, 20 kg of ethanol and 40 kg of oil are added, i.e. maintain a ratio of 3: 1: 2 with the addition of 0.6 kg of Tween-80 and extract the lipid complex at a temperature of 60 ° C for 30 minutes Then the extract is drained, the dirt is squeezed out and poured a second time with a mixture of 20 kg of alcohol and 40 kg of oil with the addition of T-2 emulsifier in an amount of 1.2 kg and extracted at a temperature of 60 ° C for 30 minutes. The extract is drained, the dirt is squeezed out. The extracts are combined and sterilized.

Пример конкретного выполнения №2An example of a specific implementation No. 2

В реактор загружают грязь с природной влажностью и массой 15 кг, обезвоживают до влажности 35%, прибавляют 5 кг этанола и 10 кг масла кукурузного, т.е. выдерживают соотношение 3:1:2 с добавлением 0,15 кг (150 г) твина-80 и экстрагируют липидный комплекс при температуре 60°С в течение 30 мин. Затем экстракт сливают, грязь отжимают и вторично заливают смесью спирта 5 кг и маслом кукурузным 10 кг 0,3 кг эмульгатора Т-2 и экстрагируют при температуре 60°С в течение 30 мин. Экстракт сливают, грязь отжимают. Извлечения соединяют и стерилизуют.Mud with natural humidity and a mass of 15 kg is loaded into the reactor, dehydrated to a moisture content of 35%, 5 kg of ethanol and 10 kg of corn oil are added, i.e. maintain a ratio of 3: 1: 2 with the addition of 0.15 kg (150 g) of Tween-80 and extract the lipid complex at a temperature of 60 ° C for 30 minutes Then the extract is drained, the dirt is squeezed out and poured a second time with a mixture of alcohol 5 kg and corn oil 10 kg 0.3 kg emulsifier T-2 and extracted at a temperature of 60 ° C for 30 minutes. The extract is drained, the dirt is squeezed out. The extracts are combined and sterilized.

Пример конкретного выполнения №3An example of a specific implementation No. 3

В реактор загружают грязь с природной влажностью и массой 12 кг, обезвоживают до влажности 36%, прибавляют 4 кг этанола и 8 кг масла кукурузного, т.е. выдерживают соотношение 3:1:2 с добавлением 0,12 кг (120 г) твина-80 и экстрагируют липидный комплекс при температуре 60°С в течение 30 мин. Затем экстракт сливают, грязь отжимают и вторично заливают смесью спирта 4 кг и масло оливковое 8 кг с добавлением эмульгатора Т-2 в количестве 0,24 кг (240 г) и экстрагируют при температуре 60°С в течение 30 мин. Экстракт сливают, грязь отжимают. Извлечения соединяют и стерилизуют.Mud with natural moisture and a mass of 12 kg is loaded into the reactor, dehydrated to a moisture content of 36%, 4 kg of ethanol and 8 kg of corn oil are added, i.e. maintain a ratio of 3: 1: 2 with the addition of 0.12 kg (120 g) of Tween-80 and extract the lipid complex at a temperature of 60 ° C for 30 minutes Then the extract is drained, the dirt is squeezed out and again poured with a mixture of alcohol 4 kg and olive oil 8 kg with the addition of T-2 emulsifier in an amount of 0.24 kg (240 g) and extracted at a temperature of 60 ° C for 30 minutes. The extract is drained, the dirt is squeezed out. The extracts are combined and sterilized.

Нами подобраны оптимальное количество твина - 80 и эмульгатора, увеличение или уменьшение их содержания ведет к снижению выхода действующих веществ.We have selected the optimal amount of tween - 80 and emulsifier, increasing or decreasing their content leads to a decrease in the yield of active substances.

В качестве - масла, в первую очередь, могут быть взяты: оливковое, кукурузное и подсолнечное масла, вазелиновое масло, масло-какао (более предпочтительно оливковое масло).As - oils, in the first place, can be taken: olive, corn and sunflower oils, liquid paraffin, cocoa butter (more preferably olive oil).

Испытания на стерильность и микробиологическую частоту проводили согласно требованиям ГФ (Государственная Фармакопея СССР, 11. Вып.2. Общие методы анализа. - М.: Медицина, 1990, с.187 и 193). Проведенные исследования показали необходимый фармакопейный уровень стерильности и микробиологической чистоты.Tests for sterility and microbiological frequency were carried out according to the requirements of the Global Fund (State Pharmacopoeia of the USSR, 11. Issue 2. General methods of analysis. - M .: Medicine, 1990, p. 187 and 193). Studies have shown the necessary pharmacopoeial level of sterility and microbiological purity.

Исследования на количественное содержание каротиноидов в концентрате в зависимости от влажности показали, что предлагаемый способ позволяет увеличить количество действующих веществ с влажностью 30-40%. В таблице N 1 представлены данные зависимости выхода целевого продукта от содержания влаги в иловой грязи для экстракции.Studies on the quantitative content of carotenoids in the concentrate depending on humidity showed that the proposed method allows to increase the number of active substances with a moisture content of 30-40%. Table N 1 presents data on the dependence of the yield of the target product on the moisture content in silt mud for extraction.

Из таблицы следует, что оптимальный выход суммы каротиноидов наблюдается при содержании влаги в грязи 30-36% и составляет 24,7 мг %, и превышает результаты выхода по прототипу.From the table it follows that the optimal yield of the sum of carotenoids is observed when the moisture content in the mud is 30-36% and is 24.7 mg%, and exceeds the results of the output of the prototype.

Таким образом, предлагаемый способ получения концентрата из Тамбуканской грязи позволяет увеличить выход каротиноидов, увеличить интенсивность процесса экстрагирования и сократить время, необходимое для уменьшения влажности сырья и времени экстракции.Thus, the proposed method for producing concentrate from Tambukan mud allows to increase the yield of carotenoids, increase the intensity of the extraction process and reduce the time required to reduce the moisture content of the raw materials and the extraction time.

Таблица №1Table number 1 Содержание каротиноидов в концентрате из Тамбуканской грязи в зависимости от содержания влаги.The content of carotenoids in the concentrate from Tambukan mud depending on the moisture content. No. Содержание влаги в грязи %The moisture content in the mud% Выход суммы каротиноидов (мг %)The output of the amount of carotenoids (mg%) 1one 2424 22,322.3 22 2828 22,422.4 33 30thirty 24.724.7 4four 3232 24,724.7 55 3434 24,724.7 66 3636 24,724.7 77 3838 22,122.1 88 4040 22,122.1

Claims (1)

Способ получения концентрата из Тамбуканской лечебной грязи путем экстракции обезвоженной грязи смесью спирта и масла в два этапа при нагревании, объединения извлечений, отличающийся тем, что грязь отжимают до остаточной влажности 30-40%, заливают смесью этилового спирта 76% и масла при соотношении грязь:спирт:масло (3:1:2) в присутствии твина-80 в количестве 1% от массы сырья, экстракцию ведут при температуре 60°С в течение 50 мин, экстракт сливают, грязь отжимают и заливают вторично смесью этилового спирта 76% и масла при соотношении грязь:спирт:масло (3:1:2) с добавлением эмульгатора Т-2 в количестве 2% от массы сырья в течение 30 мин при температуре 60°С, объединенные извлечения стерилизуют в течение часа при температуре 100°С. A method of obtaining a concentrate from the Tambukan therapeutic mud by extracting dehydrated mud with a mixture of alcohol and oil in two stages by heating, combining the extracts, characterized in that the mud is squeezed to a residual moisture content of 30-40%, poured with a mixture of ethyl alcohol 76% and oil with a ratio of dirt: alcohol: oil (3: 1: 2) in the presence of tween-80 in an amount of 1% by weight of the raw material, extraction is carried out at a temperature of 60 ° C for 50 minutes, the extract is drained, the dirt is squeezed out and poured a second time with a mixture of ethyl alcohol 76% and oil at a ratio of dirt: alcohol: wt Lo (3: 1: 2) with the addition of T-2 emulsifier in an amount of 2% by weight of the raw material for 30 min at a temperature of 60 ° C, the combined extracts are sterilized for one hour at a temperature of 100 ° C.
RU2011106042/15A 2011-02-17 2011-02-17 Method for preparing pharmacologically active concentrate of tambukan therapeutic mud RU2452500C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011106042/15A RU2452500C1 (en) 2011-02-17 2011-02-17 Method for preparing pharmacologically active concentrate of tambukan therapeutic mud

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011106042/15A RU2452500C1 (en) 2011-02-17 2011-02-17 Method for preparing pharmacologically active concentrate of tambukan therapeutic mud

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2452500C1 true RU2452500C1 (en) 2012-06-10

Family

ID=46679899

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011106042/15A RU2452500C1 (en) 2011-02-17 2011-02-17 Method for preparing pharmacologically active concentrate of tambukan therapeutic mud

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2452500C1 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2145225C1 (en) * 1998-03-03 2000-02-10 Щербак Игорь Федорович Method of preparing medicinal preparation from tambukans native curative dirt
RU2177800C2 (en) * 1999-06-28 2002-01-10 Толчеев Анатолий Васильевич Method of preparing curative extract from vegetable or peloid raw
RU2276606C2 (en) * 2004-04-07 2006-05-20 Общество с ограниченной ответственностью "Серафима" Method for preparing preparation from curative mud and curative-cosmetic agent using this preparation

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2145225C1 (en) * 1998-03-03 2000-02-10 Щербак Игорь Федорович Method of preparing medicinal preparation from tambukans native curative dirt
RU2177800C2 (en) * 1999-06-28 2002-01-10 Толчеев Анатолий Васильевич Method of preparing curative extract from vegetable or peloid raw
RU2276606C2 (en) * 2004-04-07 2006-05-20 Общество с ограниченной ответственностью "Серафима" Method for preparing preparation from curative mud and curative-cosmetic agent using this preparation

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Da Porto et al. Microwave pretreatment of Moringa oleifera seed: Effect on oil obtained by pilot-scale supercritical carbon dioxide extraction and Soxhlet apparatus
US8735615B2 (en) Method for extracting unsaponifiables from renewable raw materials
ES2769627T3 (en) Solid / Liquid Extraction
KR20170105498A (en) Method for preparing a flour of lipid-rich crushed microalgae
Zhu et al. The road to reuse of walnut by-products: A comprehensive review of bioactive compounds, extraction and identification methods, biomedical and industrial applications
RU2452500C1 (en) Method for preparing pharmacologically active concentrate of tambukan therapeutic mud
KR102585796B1 (en) Method for producing oil and skim meal by solid/liquid extraction means
KR20130037956A (en) Method for preparing composition comprising fermented by using of dendropanax morbifera
RU2613294C1 (en) Method for producing melanin from sunflower husks
RU2477140C2 (en) Method for preparing sapropel concentrate
KR20110019973A (en) A method for extracting ginseng materials by using supercritical carbon dioxide
RU2322501C1 (en) Method for complex processing balsamic poplar vegetative part
RU2715894C2 (en) Method of extracting essential oil and supercritical co2-extract of chinese magnolia vine seed meal and transdermal ointment based thereon
US11260097B2 (en) Immunomodulatory composition to treat and/or prevent COVID-19 illness
RU2283655C1 (en) Method for production of biologically active substances
RU2420300C1 (en) Method of obtaining medicinal extract from natural organic raw materials
JP2022535779A (en) Non-toxic proteins and omega-3s from algae and methods for their production
RU2351641C1 (en) Method of producing extractive substances of siberian cedar seed coat
RU2145225C1 (en) Method of preparing medicinal preparation from tambukans native curative dirt
RU2717529C1 (en) Method of processing biological material
RU2349333C1 (en) Method of complex treatment of raw echinacea purpurea material
RU2810497C1 (en) Method of obtaining plant extracts
RU2344827C1 (en) Method of obtaining medical extract from buckthorn fruit or native raw peloid material
RU2552291C2 (en) Method of separating biologically active compounds from propolis by vacuum ultrasonic extraction
RU2459628C1 (en) Method for recycling wood green malus baccata

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140218