RU2451679C1 - Способ получения n,n'-бис(пиперазиноэтил)этилендиамина - Google Patents
Способ получения n,n'-бис(пиперазиноэтил)этилендиамина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2451679C1 RU2451679C1 RU2010153814/04A RU2010153814A RU2451679C1 RU 2451679 C1 RU2451679 C1 RU 2451679C1 RU 2010153814/04 A RU2010153814/04 A RU 2010153814/04A RU 2010153814 A RU2010153814 A RU 2010153814A RU 2451679 C1 RU2451679 C1 RU 2451679C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- piperazine
- bis
- aminoethyl
- piperazinoethyl
- dichloroethane
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения N,N'-бис(пиперазиноэтил)этилендиамина, который характеризуется взаимодействием 65-70%-ного водного раствора N-(β-аминоэтил) пиперазина (АЭП) с дихлорэтаном (ДХЭ) при температуре 80-95°С в водной среде в течение 4-6 ч в присутствии стабилизаторов (антиоксидантов) с последующей нейтрализацией полученного дигидрохлорида N,N'-бис(пиперазиноэтил)этилендиамина 40-46%-ным водным раствором едкого натра. Мольное соотношение АЭП:ДХЭ:NаOH=(2-3):1:(3-4). В качестве стабилизаторов (антиоксидантов) используют экранированные фенолы и пиперазинофенолы, которые берут в качестве 0,05-1% от веса N-(β-аминоэтил)пиперазина и дихлорэтана. Технический результат при использовании заявляемого способа выражается в осуществлении технологического процесса получения продукта в безопасном режиме (в водной среде), повышении выхода и качества продукта. 1 з.п. ф-лы, 4 пр.
Description
Изобретение относится к области основного органического синтеза, а именно к способу получения N,N'-бис(пиперазиноэтил)этилендиамина, который может найти применение в химической, нефтехимической и фармацевтической промышленностях.
Известен способ получения N,N'-6иc(пиперазиноэтил)этилендиамина (1) [Загидуллин Р.Н., Толстиков Г.А. О превращениях продукта реакции N-(β-аминоэтил)пиперазина с дихлорэтаном // ЖОХ, 1987, т.57, вып.6, с.1426].
Реакция проходит в спиртовой среде или в среде спирт+ароматический углеводород. Выход продукта 70%, 1,4-диазабицикло [2,2,2]октана (ДАБО) - 30%.
Недостатком известного способа получения соединения (1) является применение горючих растворителей, и при перегонке основания (1) выход его падает в результате разложения продукта с образованием ДАБО.
Наиболее близким способом по технической сущности и достигаемому результату является получение соединения (1) в виде свободного основания взаимодействием N-(β-аминоэтил)пиперазина с дихлорэтаном в присутствии КОН в среде метанола [Загидуллин Р.Н. О некоторых реакциях N-(β-аминоэтил)пиперазина и его производных // ХГС, 1991, №3, с.384]. Осадок КСl отфильтровывают, метанол упаривают, продукт перегоняют в вакууме. Выход продукта 96%. Состав продукта, % мас.: соединение (1) 95,3; ДАБО 3,8; ЭДА 0,2; ДЭТА 0,3; неиден. соед. 0,4.
Недостатком способа получения соединения (1) является использование ядовитого и горючего метанола, фильтрация КСl и регенерация метанола, ведение технологического процесса в опасном режиме.
Задачей заявляемого изобретения является усовершенствование способа получения N,N'-бис(пиперазиноэтил)этилендиамина. Технический результат при использовании заявляемого способа выражается в получении продукта в безопасном режиме технологического процесса, повышении выхода и качества продукта. Технический результат достигается способом получения N,N'-бис(пиперазиноэтил)этилендиамина взаимодействием 65-70%-ного водного раствора N-(β-аминоэтил)пиперазина (АЭП) с дихлорэтаном (ДХЭ) при температуре 80-95°С в водной среде в присутствии стабилизаторов (антиоксидантов) в течение 4-6 часов с последующей нейтрализацией полученного дигидрохлорида соединения (1) 40-46%-ным водным раствором едкого натра. Мольное соотношение АЭП:ДХЭ:NаОН составляет (2-3):1:(3-4). Выход целевого продукта 96,4-97,4%. В качестве стабилизаторов (антиоксидантов) используют экранированные фенолы и пиперазинофенолы-2,6-дитретбутил-4-метилфенол (ионол) (2); N-(3,5-дитретбутил-4-оксибензил) пиперазин (3); N,N'-бис(3,5-дитретбутил-4-оксибензил) пиперазин (4); N,N-диметил-3,5-дитретбутил-4-оксибензиламин (основание Манниха) (5) и 2,6-дитретбутилфенол (6).
Соединения (2-6) подавляют дегидрохлорирование дихлорэтана на 5-10%, а при перегонке основания (1) подавляют его разложение на 8-12% и берутся в количестве 0,05-1% от веса АЭП и ДХЭ.
Преимуществами заявляемого изобретения являются: получение N,N'-бис(пиперазиноэтил)этилендиамина в безопасном режиме - проведение синтеза в водной среде; повышение выхода целевого продукта и его качества (присутствие в составе продукта незначительного количества примесей) за счет применения стабилизаторов, которые подавляют течение побочных реакций на 5-12%.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В реактор загружают 27,0 г (0,21 моль) N-(β-аминоэтил)пиперазина (АЭП) в виде 70%-ного водного раствора, 0,07 г (0,2% от веса АЭП и ДХЭ) основания Манниха (соединение 5), дозируют 9,9 т (0,1 моль) ДХЭ при 80-85°С и выдерживают при этой температуре в течение 6 часов (конец реакции определяют по постоянному значению хлор-иона). Реакционную смесь охлаждают до температуры 20-40°С и нейтрализуют 40%-ным водным раствором едкого натра. Мольное соотношение АЭП: ДХЭ:NaOH=2,1:1:3. Верхний аминный слой отделяют и перегоняют в вакууме. Избыток едкого натра берут для расслаивания реакционной смеси. Получено 27,37 т (96,4%) продукта состава, % мас.: соединение (1) 98,2; ДАБО 1,4; этилендиамин 0,1; диэтилентриамин (ДЭТА) 0,1; неидентифицированные соединения (неиден. соед.) 0,2.
Пример 2. В условиях примера 1 в реактор загружают 38,7 г (0,3 моль) АЭП в виде 65%-ного водного раствора, 0,48 г (1% от веса АЭП и ДХЭ) ионола (соединение 2), дозируют 9,9 г (0,1 моль) ДХЭ при 90°С. Реакционную смесь нагревают при 90-95°С в течение 4 ч. Смесь охлаждают и нейтрализуют 46%-ным водным раствором едкого натра. Мольное соотношение АЭП:ДХЭ:NаОН=3:1:4. Верхний (аминный слой) слой отделяют и перегоняют в вакууме. Получают 27,6 г (97,2%) продукта состава, % мас.: соединение (1) 98,8; ДАБО 0,9; ЭДА 0,05; ДЭТА 0,1; неиден. соед. 0,15.
Пример 3. В условиях примера 1 в реактор загружают 25,8 г (0,2 моль) АЭП в виде 70%-ного водного раствора, 0,017 г (0,05% от веса АЭП и ДХЭ) стабилизатора N,N'-бис (3,5-дитретбутил-4-оксибензил) пиперазина (соединение 4), дозируют 9,9 г (0,1 моль) ДХЭ при 85-90°С и выдерживают при 95°С в течение 5 ч. Содержимое реактора охлаждают до температуры 40°С и нейтрализуют 40%-ным водным растворам NaOH. Мольное соотношение АЭП:ДХЭ:NаОН=2:1:3. Верхний слой отделяют и перегоняют в вакууме. Получают 27,49 г (96,8%) продукта состава, % мас.: соединение (1) 98,8; ДАБО 1,0; ЭДА 0,1; ДЭТА 0,1; неиден. соед. 0,1.
Пример 4. В условиях примера 1 в реактор загружают 32,25 г (0,25 моль) АЭП в виде 70%-ного водного раствора, 0,2 г (0,5% от веса АЭП и ДХЭ) стабилизатора, основания Манниха (соединение 5), дозируют 9,9 г (0,1 моль) ДХЭ при 80-85°С, выдерживают при 85-90°С в течение 5,5 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют и расслаивают 46%-ным водным раствором NaOH. Аминный слой отделяют и перегоняют в вакууме. Мольное соотношение АЭП:ДХЭ:NаОН=2.5:1:4. Получают 27,6 г (97,4%) продукта состава, % мас.: соединение (1) 98,9; ДАБО 0,8; ЭДА 0,05; ДЭТА 0,05; неиден. соед. 0,2.
Claims (2)
1. Способ получения N,N'-бис(пиперазиноэтил) этилендиамина взаимодействием N-(β-аминоэтил)пиперазина с дихлорэтаном в среде растворителя при нагревании с последующей нейтрализацией образующегося дигидрохлорида N,N'-6иc(пипepaзинoэтил)этилeндиaминa щелочью и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют воду, N-(β-аминоэтил)пиперазин используют в виде 65-70%-ного водного раствора, щелочь - в виде 40-46%-ного водного раствора едкого натра при следующем мольном соотношении N-(β-аминоэтил)пиперазин: дихлорэтан: водный раствор едкого натра (2-3):1:(3-4), процесс проводят при температуре 80-95°С в течение 4-6 ч в присутствии стабилизаторов (антиоксидантов), которые берутся в количестве 0,05-1% от веса исходных N-(β-аминоэтил)пиперазина и дихлорэтана.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве стабилизаторов (антиоксидантов) используют экранированные фенолы и пиперазинофенолы-2,6-дитребутил-4-метилфенол(ионол), N-(3,5-дитретбутил-4-оксибензил) пиперазин, N,N'-бис(3,5-дитретбутил-4-оксибензил)пиперазин, N,N-диметил-3,5-дитретбутил-4-оксибензиламин (основание Манниха), 2,6-дитретбутилфенол.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010153814/04A RU2451679C1 (ru) | 2010-12-27 | 2010-12-27 | Способ получения n,n'-бис(пиперазиноэтил)этилендиамина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010153814/04A RU2451679C1 (ru) | 2010-12-27 | 2010-12-27 | Способ получения n,n'-бис(пиперазиноэтил)этилендиамина |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2451679C1 true RU2451679C1 (ru) | 2012-05-27 |
Family
ID=46231658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010153814/04A RU2451679C1 (ru) | 2010-12-27 | 2010-12-27 | Способ получения n,n'-бис(пиперазиноэтил)этилендиамина |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2451679C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113382992A (zh) * | 2019-02-07 | 2021-09-10 | 诺力昂化学品国际有限公司 | 制备亚烷基胺化合物的方法 |
| JP2022519722A (ja) * | 2019-02-07 | 2022-03-24 | ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップ | アルキレンアミン化合物の製造方法 |
| RU2776065C1 (ru) * | 2021-05-12 | 2022-07-13 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" | Способ получения дихлоргидрата N,N'-бис(этиленимидазолин)пиперазина |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU702002A1 (ru) * | 1977-10-12 | 1979-12-05 | Предприятие П/Я В-8469 | Способ получени этиленовых полиаминов |
| SU1118638A1 (ru) * | 1982-11-16 | 1984-10-15 | Стерлитамакское Производственное Объединение "Каустик" | Производные этилендиамина в качестве стабилизатора дл непредельных углеводородов или их хлорпроизводных |
-
2010
- 2010-12-27 RU RU2010153814/04A patent/RU2451679C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU702002A1 (ru) * | 1977-10-12 | 1979-12-05 | Предприятие П/Я В-8469 | Способ получени этиленовых полиаминов |
| SU1118638A1 (ru) * | 1982-11-16 | 1984-10-15 | Стерлитамакское Производственное Объединение "Каустик" | Производные этилендиамина в качестве стабилизатора дл непредельных углеводородов или их хлорпроизводных |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ЗАГИДУЛЛИН Р.Н. ХГС, №3, 1991, с.384. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113382992A (zh) * | 2019-02-07 | 2021-09-10 | 诺力昂化学品国际有限公司 | 制备亚烷基胺化合物的方法 |
| JP2022519722A (ja) * | 2019-02-07 | 2022-03-24 | ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップ | アルキレンアミン化合物の製造方法 |
| CN113382992B (zh) * | 2019-02-07 | 2024-07-09 | 诺力昂化学品国际有限公司 | 制备亚烷基胺化合物的方法 |
| RU2776065C1 (ru) * | 2021-05-12 | 2022-07-13 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" | Способ получения дихлоргидрата N,N'-бис(этиленимидазолин)пиперазина |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10428010B2 (en) | Process to convert cyclic alkylene ureas into their corresponding alkylene amines | |
| JP7235716B2 (ja) | 高級エチレンアミンまたはその尿素誘導体を調製する方法 | |
| EP3414221B1 (en) | Process to prepare higher ethylene amines and ethylene amine derivatives | |
| JP6396462B2 (ja) | フラン−２，５−ジメタノールおよび（テトラヒドロフラン−２，５−ジイル）ジメタノールのモノおよびジアルキルエーテルならびにその両親媒性誘導体 | |
| US11236039B2 (en) | Multi-step process for converting cyclic alkyleneureas into their corresponding alkyleneamines | |
| EP3665154A1 (en) | Reactive separation process to convert cyclic alkylene ureas into their corresponding alkylene amines | |
| RU2451679C1 (ru) | Способ получения n,n'-бис(пиперазиноэтил)этилендиамина | |
| US20200361850A1 (en) | Two-step process for converting cyclic alkylene ureas into their corresponding alkylene amines | |
| WO2019011710A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ETHYLENEAMINES AND ETHYLENEAMINE DERIVATIVES | |
| FI61890C (fi) | Nytt foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbara 2-aryloximetylmorfoliner | |
| US8748635B2 (en) | Method for preparation of anhydrosugar ethers | |
| CN103739506A (zh) | 一种制备氨基乙醛缩二甲醇的方法 | |
| US11639326B2 (en) | Continuous flow synthesis of ibuprofen | |
| RU2307123C1 (ru) | Способ получения 2-амино-2-цианоадамантана или его производных | |
| RU2556009C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКИЛ-ГЕКСАГИДРО-1Н,5Н-2,3А,4А,6,7А,8А-ГЕКСААЗАЦИКЛОПЕНТА[def]ФЛУОРЕН-4,8-ДИОНОВ | |
| JP2022519722A (ja) | アルキレンアミン化合物の製造方法 | |
| JP2017178836A (ja) | ポリアルキレンポリアミン類の製造方法 | |
| RU2454408C1 (ru) | Способ получения пиперазинофенолов | |
| US3285972A (en) | Nitrosation of phenol | |
| CN113382992B (zh) | 制备亚烷基胺化合物的方法 | |
| US8785666B1 (en) | Method for preparation of anhydrosugar ethers | |
| RU2391335C2 (ru) | Способ получения 1-аминометил-2-фенилацетиленов | |
| US1069296A (en) | Derivatives of phenylcinchoninic acid. | |
| IE63316B1 (en) | Process for the preparation of aromatic ethers | |
| WO2015161466A1 (en) | Neutralization of acidic catalysts in production of phenol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141228 |