RU2434036C2 - Герметизирующая композиция, содержащая неорганическо-органический нанокомпозитный наполнитель - Google Patents

Герметизирующая композиция, содержащая неорганическо-органический нанокомпозитный наполнитель Download PDF

Info

Publication number
RU2434036C2
RU2434036C2 RU2008134119/05A RU2008134119A RU2434036C2 RU 2434036 C2 RU2434036 C2 RU 2434036C2 RU 2008134119/05 A RU2008134119/05 A RU 2008134119/05A RU 2008134119 A RU2008134119 A RU 2008134119A RU 2434036 C2 RU2434036 C2 RU 2434036C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
carbon atoms
independently
inorganic
hydrocarbon group
Prior art date
Application number
RU2008134119/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008134119A (ru
Inventor
Дэвид А. УИЛЛЬЯМС (US)
Дэвид А. УИЛЛЬЯМС
Викрам КУМАР (IN)
Викрам КУМАР
Эдвард Дж. НЕСАКУМАР (IN)
Эдвард Дж. НЕСАКУМАР
Индуматхи РАМАКРИШНАН (IN)
Индуматхи РАМАКРИШНАН
Original Assignee
Моментив Перформанс Матириалз Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Моментив Перформанс Матириалз Инк. filed Critical Моментив Перформанс Матириалз Инк.
Publication of RU2008134119A publication Critical patent/RU2008134119A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2434036C2 publication Critical patent/RU2434036C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/12—Materials for stopping leaks, e.g. in radiators, in tanks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1018—Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/80—Siloxanes having aromatic substituents, e.g. phenyl side groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/008—Additives improving gas barrier properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

Изобретение относится к отверждаемой при комнатной температуре композиции, которая пригодна для использования в качестве герметизирующих составов для изоляции стеклопакетов. Отверждаемая герметизирующая композиция содержит а) по меньшей мере один диорганополисилоксан, заканчивающийся силанольной группой, который имеет общую формулу MaDbD'c, где «а» имеет значение 2, и «b» равно или больше 1, а «с» равно нулю или положительному числу; М представляет собой (НО)3-х-yR1 xR2 ySiO1/2, где «х» имеет значение 0, 1 или 2, а «у» имеет значение либо 0, либо 1, при том ограничивающем условии, что х+у меньше или равно 2, R1 и R2, каждый независимо, являются одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода; D является R3R4SiO2/2, где R3 и R4, каждый независимо, являются одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода; и D' является R5R6SiO2/2, где R5 и R6, каждый независимо, являются одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода, и характеризуется вязкостью от 5000 cs до 50000 cs; b) пo меньшей мере один сшивающий агент для диорганополисилоксана(ов), заканчивающегося силанольной группой, причем указанный поперечно-сшивающий агент является алкилсиликатом, имеющим общую формулу (R14O)(R15O)(R16O)(R17O)Si, где R14, R15, R16 и R17, каждый независимо, выбраны из одновалентных углеводородных радикалов от С1 до С60; с) по меньшей мере один катализатор для реакции поперечного сшивания; d) по меньшей мере один неорганическо-органический нанокомпозит в количестве, улучшающем газобарьерные свойства, где указанный неорганическо-органический нанокомпозит содержит, по меньшей мере, один неорганический компонент, который представляет собой материал из слоистых неорганических наночастиц и, по меньшей мере, один органический компонент, который является четвертичным аммониевым органополисилоксаном; и, необязательно, е) по меньшей мере один твердый полимер, имеющий меньшую проницаемость для газа по сравнению с проницаемостью поперечно-сшитого диорганополисилоксана(ов). Технический результат - отвержденная композиция обладает низкой проницаемостью для газа(ов). 2 н. и 14 з.п. ф-лы, 3 ил., 3 табл.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к композиции, отверждаемой при комнатной температуре, которая, будучи отвержденной, обладает низкой проницаемостью для газа(ов).
Уровень техники изобретения
Хорошо известно использование композиций, отверждаемых при комнатной температуре (RTC), в качестве герметизирующих составов. Например, при производстве стеклопакетов (IGU), стеклянные панели располагаются параллельно друг другу и герметизируются по периметру таким образом, чтобы пространство между панелями или внутреннее пространство было полностью замкнуто. Обычно, внутреннее пространство заполняется газом или смесью газов с низкой теплопроводностью, например аргоном. Используемые силиконовые герметизирующие композиции, отверждаемые при комнатной температуре, которые эффективны в некоторой степени, имеют лишь ограниченную способность препятствовать потере теплоизоляционного газа из внутреннего пространства IGU. Со временем газ будет уходить, уменьшая теплоизоляционную эффективность IGU до предела.
Добавление глинистых веществ к полимерам известно в области техники, однако включение глин в полимеры может и не привести к желаемому улучшению физических свойств, в частности механических свойств, полимера. Например, это может быть связано с низким сродством глины и полимера на поверхности контакта или на границе глины и полимера внутри вещества. Сродство между глиной и полимером может улучшить физические свойства полученного нанокомпозита, позволяя веществу глины равномерно диспергироваться в полимере. Относительно большая поверхность глины, при равномерном распределении, может давать больше поверхности контакта между глиной и полимером и, следовательно, может улучшать физические свойства, уменьшая подвижность полимерных цепей при данных поверхностях контакта. С другой стороны, низкое сродство между глиной и полимером может отрицательно влиять на прочность и однородность композиции, так как будут иметь место области концентрации глины, а не однородное распределение в полимере. Сродство между глинами и полимерами связано с тем фактом, что глины, по своей природе, в основном являются гидрофильными, тогда как полимеры - в основном гидрофобные.
Следовательно, существует необходимость в RTC-композициях с уменьшенной проницаемостью для газа по сравнению с известными RTC-композициями. При использовании в качестве герметика для IGU, RTC-композиция с уменьшенной проницаемостью для газа будет сохранять межпанельный изоляционный газ на больший период времени по сравнению с более проницаемыми RTC-композициями, и, следовательно, IGU будет проявлять изоляционные свойства в течение большего периода времени.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение основано на том открытии, что отверждаемый диорганополисилоксан, оканчивающийся силанольной группой, в комбинации с наполнителем некоторого типа, при отверждении проявляет пониженную проницаемость для газа. Композиция особенно пригодна для применения в качестве герметика, где такими важными рабочими характеристиками являются высокие свойства газоизоляции, наряду с требуемыми характеристиками мягкости, обрабатываемости и эластичности.
Согласно настоящему изобретению, предлагается отверждаемая композиция, содержащая:
а) по меньшей мере, один диорганополисилоксан, заканчивающийся силанольной группой;
b) по меньшей мере, один сшивающий агент для диорганополисилоксана(ов), заканчивающегося силанольной группой;
с) по меньшей мере, один катализатор для реакции поперечного сшивания;
d) по меньшей мере, один неорганическо-органический (т.е. состоящий как из неорганических, так и органических веществ) нанокомпозит в количестве, улучшающем газоизоляцию; и, возможно,
е) по меньшей мере, один твердый полимер, имеющий меньшую проницаемость для газа по сравнению с проницаемостью поперечно-сшитого диорганополисилоксана(ов).
При использовании в качестве газоизоляции, например при производстве IGU, вышеуказанная композиция уменьшает потери газа(ов), таким образом обеспечивая большее время работы изделия, в котором она применяется.
Краткое описание чертежей
Фиг.1 является графическим представлением данных по проницаемости для герметизирующих композиций сравнительного Примера 1 и Примеров 1 и 2.
Фиг.2 является графическим представлением данных по проницаемости для герметизирующих композиций сравнительного Примера 2 и Примера 3.
Фиг.3 является графическим представлением данных по проницаемости для герметизирующих композиций сравнительного Примера 3 и Примеров 4 и 5.
Подробное описание изобретения
Отверждаемая герметизирующая композиция настоящего изобретения образуется посредством смешения а) по меньшей мере, одного диорганополисилоксана, заканчивающегося силанольной группой; b) по меньшей мере, одного сшивающего агента для диорганополисилоксана(ов), заканчивающегося силанольной группой; с) по меньшей мере, одного катализатора для реакции поперечного сшивания; d) по меньшей мере, одного неорганическо-органического нанокомпозита в количестве, улучшающем газоизоляцию; и, возможно, е) по меньшей мере, одного твердого полимера, имеющего меньшую проницаемость для газа по сравнению с проницаемостью поперечно-сшитого диорганополисилоксана(ов), причем, после отверждения композиция проявляет низкую проницаемость для газа(ов).
Композиции изобретения являются пригодными при производстве герметизирующих составов, покрытий, клеящих материалов, уплотнителей и т.п. и особенно пригодны для использования в качестве герметизирующих составов для изоляции стеклопакетов.
При описании изобретения, следующие термины имеют следующие значения, если не указано иначе.
Определения
Используемый здесь термин «расслоение» относится к процессу, где слои пластинок наноглины отделяются друг от друга в полимерной матрице. Во время расслоения внешние пластинки каждого слоя отщепляются, открывая для воздействия следующие пластинки.
Используемый здесь термин «канал» означает пространство между параллельными слоями пластинок глины. Пространство канала изменяется в зависимости от природы молекулы или полимера, занимающего пространство. Внутреннее пространство между индивидуальными пластинками наноглины также изменяется в зависимости от типа молекул, которые занимают пространство.
Используемый здесь термин «интеркалянт» включает любое неорганическое или органическое соединение, способное входить в канал глины и связываться с ее поверхностью.
Используемый здесь термин «интеркалят» относится к комплексу глина-химическое вещество, где пространство канала глины увеличивается за счет процесса модификации поверхности. При определенных условиях температуры и деформации интеркалят способен отслаиваться в матрице смолы.
Используемый здесь термин «интеркаляция» относится к процессу образования интеркалята.
Используемое здесь выражение «неорганическая наночастица» означает слоистый неорганический материал, например глину, с одним или более измерениями, такими как длина, ширина или толщина в нанометровом диапазоне размеров, и который способен подвергаться ионному обмену.
Выражение «низкая проницаемость для газа(ов)», применяемое к отвержденной композиции настоящего изобретения, следует понимать так, что коэффициент проницаемости аргона составляет не более чем 900 баррер (1 баррер = 10-10 (стандартная температура и давление)/см сек (см Hg)), измеренных в соответствии со способом постоянного давления и изменяемого объема при давлении 100 psi и температуре 25°С.
Используемое здесь выражение «модифицированная глина» означает вещество глины, например наноглину, которая была обработана неорганическим или органическим соединением, которое способно подвергаться реакциям ионного обмена с катионами, присутствующими на внутренней поверхности слоя глины.
Используемый здесь термин «наноглина» относится к веществам глины, которые обладают уникальной морфологией с одним измерением нанометрового диапазона. Наноглины могут образовывать химические комплексы с интеркалянтами, которые связаны ионными связями с поверхностями между слоями, образуя частицы глины. Ассоциация интеркалянта и частиц глины приводит к веществу, которое совместимо со множеством различных типов смол хозяина, позволяющих диспергироваться в них глиняному наполнителю.
Используемый здесь термин «наночастица» относится к размеру частиц, в основном определяемым диаметром, менее чем около 1000 нм.
Используемый здесь термин «пластинки» относится к индивидуальным слоям слоистого вещества.
Отверждаемая композиция настоящего изобретения включает, по меньшей мере, один диорганополисилоксан, заканчивающийся силанольной группой (а). Подходящие диорганополисилоксаны, заканчивающийся силанольной группой (а) включают таковые, имеющие общую формулу:
MaDbD'c
где «а» равно 2, и «b» равно или больше 1, а «с» является нулем или положительным числом; М представляет собой (HO)3-x-yR1 xR2 ySiO1/2,
где «х» имеет значение 0, 1 или 2 и «у» является либо 0, либо 1, при условии ограничения, что х+у меньше или равно 2, R1 и R2, каждый независимо, являются одновалентной углеводородной группой, содержащей вплоть до 60 атомов углерода; D является
R3R4SiO2/2,
где R3 и R4, каждый независимо, являются одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода; и D' является
R5R6SiO2/2,
где R5 и R6, каждый независимо, является углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода.
Подходящие сшивающие агенты (b) для диорганополисилоксана(ов), заканчивающегося силанольной группой, присутствующие в композиции изобретения, включают алкилсиликаты общей формулы:
(R14O) (R15O)(R16O) (R17O)Si,
где R14, R15, R16 и R17, каждый независимо, являются одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода. Сшивающие агенты данного типа включают н-пропилсиликат, тетраэтилортосиликат и метилтриметоксисилан и аналогичные алкил-замещенные алкоксисилановые соединения и т.п.
Подходящими катализаторами (с) для реакции поперечного сшивания для диорганополисилоксана(ов), заканчивающегося силанольной группой, могут быть любые вещества, для которых известно, что они пригодны для ускорения реакции поперечного сшивания данных силоксанов. Катализатор может быть металл-содержащим или неметаллическим соединением. Примеры пригодных металл-содержащих соединений включают, такие как олово, титан, цирконий, свинец, железо, кобальт, сурьма, марганец, висмут и цинк.
В одном варианте настоящего изобретения оловосодержащие соединения, пригодные в качестве катализаторов реакции поперечного сшивания, включают: дибутилооловодилаурат, дибутилоловодиацетат, дибутилоловодиметоксид, октоат олова, изобутилоловотрицероат, оксид дибутилолова, растворимый оксид дибутилолова, бис-диизооктилфталат дибутилолова, бис-трипропоксисилилдиоктилолово, дибутилолово бис-ацетилацетон, силилированный диоксид дибутилолова, карбометоксифенилолово трис-уберат, изобутилоловотрицероат, диметилоловодибутират, диметилоловодинеодеканоат, триэтилоловотартрат, дибутилоловодибензоат, олеат олова, нафтенат олова, бутилоловотри-2-этилгексилгексоат, бутират олова, диорганоолово бис-β-дикетонаты и т.п. Пригодные титансодержащие катализаторы включают: хелатированные титановые соединения, например, 1,3-пропандиоксититан бис(этилацетоацетат), диизопропоксититан бис(этилацетоацетат) и тетраалкилтитаны, например, тетра-н-бутилтитан и тетраизопропилтитан. В другом варианте настоящего изобретения для ускорения реакции поперечного сшивания силиконовой герметизирующей композиции используются диорганоолово-бис-β-дикетонаты.
Неорганическо-органическая нанокомпозиция (d) настоящего изобретения содержит, по меньшей мере, один неорганический компонент, который покрывает неорганическую частицу и, по меньшей мере, один органический компонент, который является четвертичным аммониевым органополисилоксаном.
Неорганическая наночастица настоящего изобретения может быть природной или синтетической, как например, смектит, и должна иметь некоторые ионообменные свойства, как в смектитных глинах, ректорите, вермикулите, иллите, миканите и их синтетических аналогах, включая лапонит, синтетический миканит-монтмориллонит и тетракремниевый миканит.
В первом варианте наночастицы могут обладать средним максимальным поперечным размером (ширина) между примерно 0,01 мкм и примерно 10 мкм, во втором варианте, между примерно 0,05 мкм и примерно 2 мкм, и в третьем варианте, между примерно 0,1 мкм и примерно 1 мкм. Средний максимальный вертикальный размер (толщина) наночастиц в основном может варьироваться в первом варианте примерно от 0,5 нм до примерно 10 нм, и во втором варианте, примерно от 1 нм до примерно 5 нм.
Пригодные неорганические вещества наночастиц согласно изобретению включают природные или синтетические филлосиликаты, в частности смектитные глины, такие как монтмориллонит, монтмориллонит натрия, монтмориллонит кальция, монтмориллонит магния, нонтронит, бейделлит, волконскоит, лапонит, гекторит, сапонит, сауконит, магадит, кеньяит, собоскит, свиндордит, стивенсит, тальк, слюда, каолинит, вермикулит, галлуазит, оксиды алюминатов или гидротальциты, слюдистые вещества, такие как иллит и смешанные слоистые иллит/смектитные минералы, такие как ректорит, тарасовит, ледикит и смеси иллитов с одним или несколькими глинистыми минералами, указанными выше. При получении неорганическо-органического нанокомпозита по изобретению может быть использован любой набухающий слоистый материал, который в значительной степени сорбирует органические молекулы с увеличением внутреннего пространства слоев между прилегающими пластинками, по меньшей мере, примерно до 5 ангстрем или, по меньшей мере, до примерно 10 ангстрем (при измерении сухого филлосиликата).
Модифицированные неорганические наночастицы по изобретению образуются посредством контакта количеств слоистых неорганических частиц, обладающих обмениваемым катионом, например, Na+, Ca2+, Al3+, Fe2+, Fe3+ и Mg2+ с, по меньшей мере, одним аммонийсодержащим органополисилоксаном. Полученная модифицированная частица является неорганическо-органическим нанокомпозитом (d), обладающая интеркалированными органополисилоксановыми аммониевыми ионами.
Аммонийсодержащий органополисилоксан должен содержать, по меньшей мере, одну аммонийную группу и может содержать две или более аммониевых групп. Четвертичные аммониевые группы могут находиться в конечных позициях органополисилоксана и/или в цепи силоксана. Один класс пригодного аммонийсодержащего органополисилоксана имеет общую формулу:
MaDbD'c,
где «а» равняется 2, и «b» равно или больше 1, а «с» равно нулю или положительному числу; М является [R3 zNR4]3-x-yR1 xR2 ySiO1/2,
где «х» имеет значение 0, 1 или 2 и «у» имеет значение либо 0, либо 1, при ограничивающем условии, что х+у меньше или равно 2, «z» равно 2, R1 и R2, каждый независимо, являются одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода; R3 выбран из группы, состоящей из Н и одновалентной углеводородной группы, имеющей до 60 атомов углерода; R4 является одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода; D представляет собой
R5R6SiO2/2,
где R5 и R6, каждый независимо, являются одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода; D' является
R7R8SiO2/2,
где R7 и R8, каждый независимо, являются одновалентной углеводородной группой, содержащей амин общей формулы:
[R9aNR10],
где «а» имеет значение 2, R9 выбран из группы, состоящей из Н и одновалентной углеводородной группы, имеющей до 60 атомов углерода; R10 является одновалентной углеводородной группой, содержащей до 60 атомов углерода.
В другом варианте настоящего изобретения, аммонийсодержащим органополисилоксаном является R11R12R13N, где R11, R12 и R13, каждый независимо, являются алкоксисиланом или одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода.
Общей формулой алкоксисилана является
[R14O]3-x-yR15 xR16 ySiR17,
где «х» имеет значение 0, 1 или 2 и «y» имеет значение либо 0, либо 1, при условии ограничения, что х + y меньше или равно 2; R14 является одновалентной углеводородной группой, имеющей до 30 атомов углерода; R15 и R16 независимо выбранные одновалентные углеводородные группы, имеющей до 60 атомов углерода; R17 является одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода. Дополнительными соединениями, пригодными для модификации неорганического компонента настоящего изобретения, являются аминосоединения или соответствующие аммониевые ионы со структурой R18R19R20N, где R18, R19 и R20, каждый независимо, являются алкильной или алкенильной группой, имеющей до 30 атомов углерода, и в другом варианте, каждый независимо, являются алкильной или алкенильной группой, имеющей до 20 атомов углерода, которые могут различаться или быть одинаковыми. В еще одном варианте, органической молекулой является длинноцепочечный третичный амин, где R18, R19 и R20, каждый независимо, являются алкильной или алкенильной группой, имеющей от 14 до 20 атомов углерода.
Нет необходимости переводить слоистые неорганические композиции в форме наночастиц настоящего изобретения в протон-обменную форму. Обычно интеркаляция аммонийного иона органополисилоксана в слоистое неорганическое вещество в форме наночастиц достигается посредством катионного обмена с использованием процессов с растворителем и без растворителя. В процессах, основанных на использовании растворителя, аммониевый органополисилоксановый компонент находится в растворителе, который инертен к реакциям полимеризации или сочетания. Особенно подходящими растворителями являются вода или вода-этанол, вода-ацетон и другие водные системы с полярными сорастворителями. При удалении растворителя образуется концентрат интеркалированных частиц. В случае процесса без растворителя для проведения реакции интеркалирования обычно необходим смеситель с большим сдвиговым усилием. Неорганическо-органический нанокомпозит может быть в форме суспензии, геля, пасты или твердого вещества.
Особый класс аммонийсодержащих органополисилоксанов описан в патенте США № 5130396, который целиком включен здесь в виде ссылки и может быть получен из известных веществ, включая такие, которые являются коммерчески доступными.
Аммонийсодержащие органополисилоксаны патента США № 5130396 представлены общей формулой:
Figure 00000001
где R1 и R2 являются одинаковыми или разными, и представляют группу формулы:
Figure 00000002
где атомы азота в (I) присоединены к атомам кремния в (II) через группы R5, и R5 представляет алкиленовую группу с количеством атомов углерода от 1 до 10, циклоалкиленовую группу с количеством атомов от 5 до 8 или структурную единицу общей формулы:
Figure 00000003
где n является числом от 1 до 6 и показывает число метиленовых групп при положении азота, и m является числом от 0 до 6, и свободные валентности атомов кислорода, присоединенные к атому кремния, являются насыщенными за счет атомов кремния других групп формулы (II), как в силикатных каркасах, и/или за счет атомов металлов одного или нескольких поперечно-сшивающих связывающих структур
Figure 00000004
где М является атомом кремния, титана или циркония, а R' - линейной или разветвленной алкильной группой с количеством атомов углерода от 1 до 5, где отношение атомов кремния в группах формулы (II) к атомам металла в связывающих структурах составляет 1:0, и где R3 равен R1 или R2, или является водородом, линейной или разветвленной алкильной группой с количеством атомов углерода от 1 до 20, циклоалкильной группой с количеством атомов углерода от 5 до 8 или бензильной группой, и R4 является водородом, или линейной или разветвленной алкильной группой с количеством атомов углерода от 1 до 20, или является циклоалкильной, бензильной, алкильной, пропаргильной, хлорэтильной, гидроксиэтильной, или хлорпропильной группой, состоящей из от 5 до 8 атомов углерода, и Х является анионом с валентностью х, имеющей значение от 1 до 3, и выбран из группы галогенида, гипохлорита, сульфата, гидросульфата, нитрита, нитрата, фосфата, дигидрофосфата, гидрофосфата, карбоната, гидрокарбоната, гидроксида, хлората, перхлората, хромата, дихромата, цианида, цианата, роданида, сульфида, гидросульфида, селенида, теллурида, бората, метабората, азида, тетрафторбората, тетрафенилбората, гексафторфосфата, формиата, ацетата, пропионата, оксалата, трифторацетата, трихлорацетата или бензоата.
Описанные здесь аммонийсодержащие органополисилоксановые соединения являются макроскопическими частицами сферической формы с диаметром от 0,01 до 3,0 мм, удельной поверхностью от 0 до 1000 м2/г, удельным объемом пор от 0 до 5,0 мл/г, насыпной плотностью от 50 до 1000 г/л, а также с отношением массы к объему от 50 до 750 г/л в расчете на сухое вещество.
Один из способов получения аммонийсодержащего органополисилоксана включает реакцию первичного, вторичного или третичного аминосилана, обладающего, по меньшей мере, одной гидролизуемой алкоксильной группой, с водой, возможно, в присутствии катализатора, для достижения гидролиза и последующей конденсации силана и получения органополисилана, заканчивающегося аминогруппой, который далее кватернизуется подходящим кватернизующим реагентом, таким как минеральная кислота и/или алкилгалогенид, с образованием аммонийсодержащего органополисилоксана. Способ данного типа описан в вышеупомянутом патенте США № 5130396. В этой связи, патент США № 6730766, содержимое которого включено сюда для сведения, описывает процесс производства кватернизированных полисилоксанов по реакции полисилоксанов, функционализирован эпоксигруппой.
В вариации данного способа первичные, вторичные или третичные аминосиланы, обладающие гидролизуемой алкоксильной группой(-ами), кватернизируют до реакций гидролиза и конденсации, давая органополисилоксан. Например, аммонийсодержащий N-триметоксисилилпропил-N,N,N-триметиламмонийхлорид, N-триметоксисилилпропил-N,N,N-три-н-бутиламмонийхлорид и коммерчески доступный аммонийсодержащий триалкоксисилан октадецилдиметил(3-триметоксисилилпропил)аммонийхлорид (доступен от Gelest, Inc.) после гидролиза/конденсации даст аммонийсодержащий органополисилоксан для описанного здесь применения.
Другие третичные аминосиланы, пригодные при получении аммонийсодержащего органополисилоксана, включают трис(триэтоксисилилпропил)амин, трис(триметоксисилилпропил)амин, трис(метилдииэтоксисилилпропил)амин, трис(трипропоксисилилпропил)амин, трис(диметилэтоксисилилпропил)амин,
трис(триэтоксифенилсилилпропил)амин и т.п.
Предусмотрен еще один способ кватернизации первичного, вторичного или третичного аминосодержащего органополисилоксана кватернизирующим реагентом для получения аммонийсодержащего органополисилоксана. Пригодные аминосодержащие органополисилоксаны включают соединения с общей формулой:
Figure 00000005
где R1, R2, R6 и R7, каждый независимо, являются Н, гидрокарбилом, имеющим до 30 атомов углерода, например, алкилом, циклоалкилом, арилом, алкарилом, аралкилом и т.п., или R1 и R2 вместе, или R6 и R7 вместе образуют двухвалентную мостиковую группу, имеющую до 12 атомов углерода, R3 и R5, каждый независимо, являются двухвалетной углеводородной мостиковой группой, содержащей до 30 атомов углерода, возможно, содержащей один или несколько атомов кислорода и/или азота в цепи, например, линейной или разветвленной алкиленовой цепи, содержащей от 1 до 8 углеродов, такой как -СН2-, -СН2СН2-, -СН2СН2СН2-, -СН2-С(СН3)-СН2-, -СН2СН2СН2СН2- и т.д., каждый R4 независимо является алкильной группой, и n является числом от 1 до 20 и преимущественно от 6 до 12.
Данные и аналогичные аминосодержащие органополисилоксаны могут быть получены посредством известных и традиционных процедур, например, по реакции олифинового амина, такого как аллиламин с полидиорганополисилоксаном, имеющий связи Si-H, в присутствии катализатора гидросилилирования, такого как платиносодержащий катализатор гидросилилирования, описанный в патенте США № 5026890, содержимое которого упомянуто здесь для сведения.
Конкретные аминосодержащие органополисилоксаны, которые являются пригодными для получения аммонийсодержащих органополисилоксанов, включают коммерческую смесь
Figure 00000006
и
Figure 00000007
Необязательно, отверждаемая композиция изобретения также может содержать, по меньшей мере, один твердый полимер (е), имеющий меньшую проницаемость для газа по сравнению с проницаемостью поперечно-сшитого диорганополисилоксана. Подходящие полимеры включают полиэтилены, такие как полиэтилен низкой плотности (LDPE), полиэтилен очень низкой плотности (VLDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE) и полиэтилен высокой плотности (HDPE); полипропилен (РР), полиизобутилен (PIB), поливинилацетат (PVAc), поливиниловый спирт (PVoH), полистирол, поликарбонат, полиэфир, такой как полиэтилентерефталат (РЕТ), полибутилентерефталат (РВТ), полиэтиленнафталат (PEN), полиэтилентерефталат, модифицированный гликолем (PETG); поливинилхлорид (PVC), поливинилиденхлорид, поливинилиденфторид, термопластичный полиуретан (TPU), акрилонитрил-бутадиен-стирол (ABS), полиметилметакрилат (РММА), поливинилфторид (PVF), полиамиды (нейлоны), полиметилпентен, полиимид (PI), полиэфиримид (PEI), полиэфиркетон (РЕЕК), полисульфон, полиэфирсульфон, этиленхлоротрифтороэтилен, политетрафторэтилен (PTFE), ацетат целлюлозы, ацетат бутират целлюлозы, пластифицированный поливинилхлорид, иономеры (Surtyn), полифениленсульфид (PPS), стирол-малеиновый ангидрид, модифицированный полифениленоксид (РРО) и т.п., и их смеси.
Необязательно, полимер(ы) также могут быть эластомерами по природе, примеры включают, но не ограничиваются ими, этиленпропиленовый каучук (EPDM), полибутадиен, полихлоропрен, полиизопрен, полиуретан, (TPU), блок-сополимер стирола и бутадиена с чередованием блоков (SBS), блок-сополимер стирола-этилена-бутадиена-стирола (SEEBS), полиметилфенилсилоксан (PMPS) и т.п.
Данные возможные полимеры могут быть смешаны как сами по себе, так и в комбинациях или в форме сополимеров, например смеси поликарбонат-ABC, поликарбонатполиэфирные смеси, привитые полимеры, такие как привитые силановые полиэтилены и привитые силановые полиуретаны.
В одном варианте настоящего изобретения отверждаемая композиция содержит полимер, выбранный из группы, состоящей из полиэтилена низкой плотности (LDPE), полиэтилена очень низкой плотности (VLDPE), линейного полиэтилена низкой плотности (LLDPE), полиэтилена высокой плотности (HDPE) и их смеси. В другом варианте изобретения отверждаемая композиция содержит полимер, выбранный из группы, состоящей из полиэтилена низкой плотности (LDPE), полиэтилена очень низкой плотности (VLDPE), линейного полиэтила низкой плотности (LLDPE) и их смеси. В еще одном варианте настоящего изобретения, возможно, полимером является линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE).
Вдобавок к компоненту неорганическо-органического нанокомпозита (d) отверждаемая герметизирующая композиция может содержать один или несколько других наполнителей. Подходящие дополнительные наполнители для использования в данном изобретении включают осажденные и коллоидные карбонаты кальция, которые были обработаны такими соединениями, как стеариновая кислота или сложный эфир стеариновой кислоты, активированные оксиды кремния, такие как коллоидальные оксиды кремния, осажденные оксиды кремния, силикагели и гидрофобные оксиды кремния и силикагели; дробленый кварц и кварцевая мука, окись алюминия, гидроксид алюминия, гидроксид титана, диатомитовая земля, оксид железа, сажа, графит, слюда, тальк и т.п., и их смесью.
Отверждаемая герметизирующая композиция настоящего изобретения также может включать один или несколько алкоксисиланов в качестве промоторов адгезии. Пригодные промоторы адгезии включают N-2-аминоэтил-3-аминопропилтриэтоксисилан, γ-аминопропилтриэтоксисилан, γ-аминопропилтриметоксисилан, аминопропилтриметоксисилан, бис-(γ-триметоксисилилпропил)амин, N-фенил-γ-аминопропилтриметоксисилан, триаминофункционализированный триметоксисилан, γ-аминопропилметилдиэтоксисилан, γ-аминопропилметилдиэтоксисилан, метакрилоксипропилтриметоксисилан, метиламинопропилтриметоксисилан, γ-глицидоксипропилэтилдиметоксисилан, γ-глицидоксипропилтриметоксисилан, γ-глицидоксиэтилтриметоксисилан, β-(3,4-эпоксициклогексил)пропилтриметоксисилан, β-(3,4-эпоксициклогексил)этилметилдиметоксисилан, изоцианатопропилтриэтоксисилан, изоцианатопропилметилдиметоксисилан, β-цианоэтилтриметоксисилан, γ-акрилоксипропилтриметоксисилан, γ-метакрилоксипропилметилдиметоксисилан, 4-амино-3,3-диметилбутилтриметоксисилан и N-этил-3-триметоксисилил-2-метилпропанамин и т.п. В одном варианте промотором адгезии может быть комбинация н-2-аминоэтил-3-аминопропилтриметоксисилана и 1,3,5-трис(триметоксисилилпропил)изоцианурата.
Композиции настоящего изобретения также могут включать один или несколько неионогенных поверхностно-активных веществ, таких как полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, этоксилированное касторовое масло, этоксилат олеиновой кислоты, этоксилаты алкилфенола, сополимеры этиленоксида (ЕО) и пропиленоксида (РО), и сополимеры силиконов (кремнийсодержащих соединений) и простых полиэфиров (сополимеры силикон-полиэфиров), сополимеры кремнийсодержащих соединений и сополимеров этиленоксида и пропиленоксида и их смеси.
Также отверждаемая герметизирующая композиция настоящего изобретения может включать еще и другие компоненты, которые традиционно используют в кремнийсодержащих RTC-композициях, такие как красящие вещества, пигменты, пластификаторы, антиоксиданты, УФ-стабилизаторы, биогезидные агенты и т.п., в известных и обычно применяемых количествах, так, чтобы они не изменяли требуемых свойств отвержденных композиций.
Количества диорганополисилоксана(ов), заканчивающегося силанольной группой, сшивающего агента(ов), катализатора(ов) реакции поперечного сшивания, неорганическо-органического нанокомпозита(ов), возможно, твердого полимера(ов) с меньшей проницаемостью для газа по сравнению со сшитыми диорганополисилаксаном(ами), возможно, наполнителя(ей), отличных от неорганическо-органического нанокомпозита, возможно, промотора(-ов) адгезии и, возможно, ионного поверхностно-активного вещества(-в) могут варьироваться в широких диапазонах и, преимущественно, могут быть выбраны среди диапазонов, указанных в таблице I. Разумеется, отверждаемые композиции настоящего изобретения содержат неорганическо-органический нанокомпозит в количестве, которое улучшает его газобарьерные свойства.
ТАБЛИЦА I
Диапазоны количеств (весовые проценты) компонентов отверждаемой композиции изобретения
Компоненты отверждаемой композиции Первый диапазон Второй диапазон Третий диапазон
Диорганополисилоксан(ы), оканчивающийся силанольной группой 50-99 70-99 80-85
Сшивающий агент(ы) 0,1-10 0,3-5 0,5-1,5
Катализатор(ы) реакции сшивания 0,001-1 0,003-0,5 0,005-0,2
Неорганическо-органический нанокомпозит(ы) 0,1-50 10-30 15-20
Твердый полимер(ы) с меньшей проницаемостью для газа по сравнению со сшитым диорганополисилоксаном(амии) с поперечными связями 0-50 5-40 10-35
Наполнитель(и), отличный от неорганическо-органического нанокомпозита 0-90 5-60 10-40
Промотор(ы) адгезии силана 0-20 0,1-10 0,5-2
Ионное поверхностно-активное вещество(а) 0-10 0,1-5 0,5-0,75
Отверждаемая композиция настоящего изобретения может быть получена с помощью известных в области технике процедур, например смешением расплавов, экструзионным смешиванием, смешиванием растворов, сухим смешиванием, смешением в смесителе Бенбери и т.п., в присутствии влаги, с образованием по существу гомогенной смеси.
Предпочтительно, могут быть осуществлены способы смешения диорганополисилоксановых полимеров с полимерами посредством контакта компонентов в барабане или посредством других физических способов смешения, с последующим смешиванием расплава в экструдере. С другой стороны, компоненты могут быть расплавлены и смешаны непосредственно в экструдере, в смесителе Бенбери или посредством других способов смешения расплавов.
Изобретение иллюстрируется следующими не ограничивающими примерами.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 1 И ПРИМЕРЫ 1 - 2
Неорганическо-органический нанокомпозит получают посредством помещения 10 г силоксана, заканчивающегося аминопропильной группой (“GAP 10”, длина силоксана 10, от GE Silicones, Waterford, USA), в 100 мл одногорлую круглодонную колбу и добавления 4 мл метанола от Merck. При перемешивании очень медленно добавляют 2,2 мл концентрированной НСl. Перемешивание продолжают в течение 10 минут. В 2000 мл трехгорлую круглодонную колбу, снабженную холодильником и механической мешалкой с верхней подачей, помещают 900 мл воды. При перемешивании (скорость перемешивание примерно 250 об/мин) очень медленно к воде добавляют 18 г глины Closite Na+ (природный монтмориллонит, доступный от Southern Clay Products). Затем приготовленный раствор хлорида аммония (приготовленный выше) очень медленно добавляют к смеси глины с водой. Смесь перемешивают в течение 1 часа и оставляют стоять на ночь. Смесь фильтруют через воронку Бюхнера, и полученное твердое вещество разбавляют 800 мл метанола, перемешивают в течение 20 минут и смесь отфильтровывают. Твердое вещество высушивают в печи при 80°С примерно в течение 50 часов.
Для получения 2,5 весовых процентов нанокомпозита в трехгорлую круглодонную колбу, снабженную холодильником и мешалкой с верхней подачей, вносят 224,25 г OMCTS (октаметилциклотетрасилоксан) и 5,75 г, модифицированной соединением GAP 10 глины (неорганическо-органический нанокомпозит, полученный выше). Смесь перемешивают при 250 об/мин в течение 6 часов при комнатной температуре. Температуру повышают до 175°С при продолжении перемешивания. Через мембрану в реакционный сосуд добавляют 0,3 г CsOH в 1 мл воды. После 15 минут начинается полимеризация OMCTS, и добавляют 0,5 мл воды с дополнительным добавлением 0,5 мл воды спустя 5 минут. Нагревание и перемешивание продолжают в течение 1 часа, после чего, для нейтрализации, добавляют 0,1 мл фосфорной кислоты. рН реакционной смеси определяют спустя 30 минут. Перемешивание и нагревание продолжают еще 30 минут и снова определяют рН реакционной смеси для подтверждения окончания нейтрализации. Дистилляция циклических соединений проводится при 175°С, и затем смесь охлаждают до комнатной температуры.
Аналогичную процедуру проводят с 5 весовыми процентами модифицированной GAP 10 глины.
Процедуру полимеризации in-situ проводят с глинами, модифицированными 2,5 масс.% и 5 масс.% (смотри Таблицу 1) GAP (полученными выше). Затем, для получения отвержденных листов, были использованы следующие in-situ полимеры с различными количествами глины: in-situ полидиметилсилоксаны (PDMS), оканчивающиеся силанольной группой (Silanol 5000 - оканчивающийся силанольной группой полидиметилсилоксан с номинальным значением 5000 cs и Silanol 50000, оканчивающийся силанольной группой полидиметилсилоксан с номинальным значением 50000 cs, оба доступны от Gelest, Inc.), составы модифицированной GAP 10 глины смешивают с NPS (н-пропилсиликатом, доступным от Gelest, Inc.), сшивающим агентом и катализатором - солюбилизированным DBTO (солюбилизированный оксид дибутилолова, доступный от GE silicones, Waterford, USA), используя ручной смеситель в течение 5-7 минут с удалением пузырьков воздуха под вакуумом. Затем смесь выливают в тефлоновую листообразующую форму и выдерживают в течение 24 часов при комнатных условиях (25°С и 50% влажности). Частично отвержденные листы удаляют из формы спустя 24 часа и выдерживают при комнатной температуре в течение семи дней до окончания отверждения.
Таблица 1
  Граммы Масс.% NPS Масс.% DBTO
Сравнительный Пример 1 50 2 1,2
Пример 1: In-situ силанол с 2,5 масс.% модифицированной глины 50 2 1,2
Пример 2: In-situ силанол с 5 масс.% модифицированной глины 50 2 1,2
Проницаемость аргона измеряли с использованием установки проницаемости газа. Проницаемость аргона измеряется с использованием установки проницаемости газа, как для предыдущих примеров. Измерения основаны на способе с изменением объема при давлении 100 psi и при температуре 25°С. Измерения повторяют при идентичных условиях 2-3 раза, для уверенности в том, что они воспроизводимы.
Данные по проницаемости для Сравнительного Примера 1 и Примеров 1 и 2 представлены графически на Фиг.1.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 2 И ПРИМЕР 3
Пример 3 (смотри Таблицу 2) готовят посредством смешения 45 грамм PDMS и 5 грамм модифицированной GAP 10 глины (полученной выше), и проводят аналогичную процедуру in-situ полимеризации при смешении 2 масс.% NPS и 1,2 масс.% DBTO, используя ручной смеситель в течение 5-7 минут с удалением пузырьков газа под вакуумом. Каждую смесь выливают в тефлоновую листообразующую форму и выдерживают в течение 24 часов при комнатных условиях (25°С и 50% влажности) до частичного отверждения PDMS компонентов. Спустя 24 часа частично отвержденные листы удаляют из формы и выдерживают при комнатной температуре в течение семи дней до окончания отверждения.
Таблица 2
  Граммы Масс.% NPS Масс.% DBTO
Сравнительный Пример 2: Смесь силанолов 50 2 1,2
Пример 3: In-situ силанол с 5 масс.% модифицированной глины 50 2 1,2
Проницаемость аргона измеряется с использованием установки проницаемости газа как для предыдущих примеров. Измерения основаны на способе с изменением объема при давлении 100 psi и при температуре 25°С. Измерения повторяют при идентичных условиях 2-3 раза для уверенности в том, что они воспроизводимы.
Данные проницаемости для Сравнительного Примера 2 и Примера 3 представлены графически на Фиг.2.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 3 И ПРИМЕРЫ 4 И 5
Неорганическо-органический композит Примеров 4 и 5 получают путем внесения 15 граммов октадецилдиметил(3-триметоксисилилпропил)аммонийхлорида (доступен от Gelest, Inc.) в 100 мл стакан и медленном добавлении 50 мл метанола (доступен от Merck). Очень медленно, к 5 литровому стакану, содержащему раствор вода:метанол (отношение 1:3, 3,5 л), снабженному механической мешалкой с верхней подачей, которая перемешивает смесь при скорости примерно 400 об/минуту, добавляют 30 грамм глины Closite 15А (“C-15A”, монтмориллонитовая глина, модифицированная 125 миллиэквивалентами (диметил-(дегидрогенизированный талловый жир) аммоний)хлорида на 100 г глины, доступной от Southern Clay Products). Перемешивание продолжают в течение 12 часов. Затем очень медленно добавляют октадецилдиметил(3-триметоксисилилпропил))аммонийхлорид (полученный выше). Смесь перемешивают в течение 3 часов. После этого, смесь фильтруют через воронку Бюхнера, и полученное твердое вещество в несколько раз разбавляют раствором вода:метанол (1:3) до следующей фильтрации. Твердое вещество сушат в печи при 80°С в течение примерно 50 часов.
Затем вышеуказанные смеси используют для получения листов, как указано далее: составы модифицированной PDMS-силилпропилом глины смешивают с NPS и DBTO, как указано в Таблице 3, с использованием ручного смесителя в течение 5-7 минут, с удалением пузырьков воздуха под вакуумом. Каждую смесь выливают в тефлоновую листообразующую форму и выдерживают в течение 24 часов при комнатных условиях (25°С и 50% влажности) до частичного отверждения PDMS-компонентов. Спустя 24 часа, частично отвержденные листы удаляют из формы и выдерживают при комнатной температуре в течение семи дней до окончания отверждения.
Таблица 3
  Граммы Масс.% NPS Масс.% DBTO
Сравнительный Пример 3: Смесь силанолов 50 2 1,2
Пример 4: силанольная смесь с 5 phr модифицированной силилпропилом глины 50 2 1,2
Пример 5: силанольная смесь с 10 phr модифицированной силилпропилом глины 50 2 1,2
Проницаемость аргона измеряется с использованием установки проницаемости газа, как для предыдущих примеров. Измерения основаны на способе с изменением объема при давлении 100 psi и при температуре 25°С. Измерения повторяют при идентичных условиях 2-3 раза для уверенности в том, что они воспроизводимы.
Данные по проницаемости для Сравнительного Примера 3 и Примеров 4 и 5 представлены графически на Фиг.3.
Данные по проницаемости представлены графически на Фиг.1, 2 и 3. Как показывают данные, проницаемость аргона в случае отвержденной герметизирующей композиции изобретения (Примеры 1 и 2 Фиг.1, Примеры 3 Фиг.2 и Примеры 4 и 5 Фиг.3) значительно меньше по сравнению с отвержденными герметизирующими композициями, которые не входят в объем изобретения (Сравнительные Примеры 1-3 Фиг.1-3, соответственно). В целом, тогда как коэффициенты проницаемости аргона герметизирующих композиций Сравнительных примеров 1, 2 и 3 превышают 950 баррер, для Примеров 1-3, 4 и 5, иллюстрирующих герметизирующие композиции настоящего изобретения, коэффициент не превышал 875 баррер, и в некоторых случаях, был сильно ниже данного уровня коэффициента проницаемости аргона (в частности, смотри примеры 2, 4 и 5).
Несмотря на то что были подробно представлены и описаны предпочтительные варианты настоящего изобретения, различные модификации, например компонентов, веществ и параметров, будут очевидны специалисту в данной области техники, и в прилагаемой формуле изобретения необходимо защитить все такие модификации и изменения, которые подпадают под объем настоящего изобретения.

Claims (16)

1. Отверждаемая герметизирующая композиция, содержащая:
а) по меньшей мере, один диорганополисилоксан, заканчивающийся силанольной группой, который имеет общую формулу:
MaDbD'c,
где а имеет значение 2, и b равно или больше 1, а с равно нулю или положительному числу; М представляет собой
(HO)3-x-yR1 xR2 ySiO1/2,
где х имеет значение 0, 1 или 2, а у имеет значение либо 0, либо 1, при том ограничивающем условии, что х+у меньше или равно 2, R1 и R2 каждый независимо являются одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода; D является
R3R4SiO2/2,
где R3 и R4 каждый независимо являются одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода; и D' является
R5R6SiO2/2
где R5 и R6 каждый независимо являются одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода, и характеризуется вязкостью от 5000 сСт до 50000 сСт;
b) no меньшей мере, один сшивающий агент для диорганополисилоксана(ов), заканчивающегося силанольной группой, причем указанный поперечно-сшивающий агент является алкилсиликатом, имеющим общую формулу:
(R14O)(R15O)(R16O)(R17O)Si,
где R14, R15, R16 и R17 каждый независимо выбраны из одновалентных углеводородных радикалов от С1 до С60;
c) по меньшей мере, один катализатор для реакции поперечного сшивания;
d) по меньшей мере, один неорганическо-органический нанокомпозит в количестве, улучшающем газобарьерные свойства, где указанный неорганическо-органический нанокомпозит содержит, по меньшей мере, один неорганический компонент, который представляет собой материал из слоистых неорганических наночастиц и, по меньшей мере, один органический компонент, который является четвертичным аммониевым органополисилоксаном;
и, необязательно,
e) по меньшей мере, один твердый полимер, имеющий меньшую проницаемость для газа по сравнению с проницаемостью поперечно-сшитого диорганополисилоксана(ов).
2. Композиция по п.1, где катализатором (с) является содержащий олово катализатор.
3. Композиция по п.2, где содержащий олово катализатор выбран из группы, состоящей из дибутилоловодилаурата, дибутилоловодиацетата, дибутилоловодиметоксида, октоата олова, изобутилолово-трицероата, оксида дибутилолова, дибутилолово-бис-диизооктилфталата, бис-трипропоксисилилдиоктилолова, дибутилолово-бис-ацетилацетона, силилированного диоксида дибутилолова, карбометоксифенилолово-трис-уберата, изобутилоловотрицероата, диметилоловодибутирата, диметилоловодинеодеканоата, триэтилоловотартрата, дибутилоловодибензоата, олеата олова, нафтената олова, бутилоловотри-2-этилгексилгексоата, бутирата олова, диорганоолово-бис-β-дикетонатов и их смесей.
4. Композиция по п.1, где слоистые неорганические наночастицы обладают обмениваемыми катионами, которые представляет собой, по меньшей мере, один член, выбранный из группы Na+, Са2+, Al3+, Fe2+, Fe3+, Mg2+и их смесей.
5. Композиция по п.1, где материал из слоистых наночастиц является, по меньшей мере, один член, выбранный из группы, состоящей из монтмориллонита, монтмориллонита натрия, монтмориллонита кальция, монтмориллонита магния, нонтронита, бейделлита, волконскоита, лапонита, гекторита, сапонита, сауконита, магадита, кеньяита, собоскита, свиндордита, стивенсита, вермикулита, галлуазита, оксидов алюминатов, гидротальцита, иллита, ректорита, тразовита, ледикита, каолинита и их смесей.
6. Композиция по п.1, где четвертичным аммонийным органополисилоксаном является, по меньшей мере, один аммонийсодержащий диорганополисилоксан, имеющий формулу:
MaDbD'с,
где а имеет значение 2, и b равно или больше 1, а с равно нулю или положительному числу; М является
[R3 zNR4]3-x-yR1 xR2 ySiO1/2,
где х имеет значение 0, 1 или 2, и у имеет значение либо 0, либо 1, при том ограничивающем условии, что х+у меньше или равно 2, z равно 2, R1 и R2 каждый независимо являются одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода; R3 выбран из группы, состоящей из Н и одновалентной углеводородной группы, имеющей до 60 атомов углерода; R4 является одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода; D является
R5R6SiO2/2,
где R5 и R6 каждый независимо являются одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода; и D' является
R7R8SiO2/2,
где R7 и R8 каждый независимо являются одновалентной углеводородной группой, содержащей амин общей формулы:
[R9 aNR10],
где а имеет значение 2, R9 выбран из группы, состоящей из Н и одновалентной углеводородной группы, имеющей до 60 атомов углерода;
R10 является одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода.
7. Композиция по п.6, где четвертичная аммониевая группа представлена формулой R6R7R8N+X-, где, по меньшей мере, один из R6, R7
и R8 является алкоксисиланом, имеющим до 60 атомов углерода, и оставшиеся группы являются алкильными или алкенильными группами, имеющими до 60 атомов углерода, и Х является анионом.
8. Композиция по п.1, где твердый полимер(ы) выбран из группы, состоящей из полиэтилена низкой плотности, полиэтилена очень низкой плотности, линейного полиэтилена низкой плотности, полиэтилена высокой плотности, полипропилена, полиизобутилена, поливинилацетата, поливинилового спирта, полистирола, поликарбоната, полиэфира, такого как полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, полиэтиленнафталат, полиэтилентерефталат, модифицированный гликолем, поливинилхлорида, поливинилиденхлорида, поливинилиденфторида, термопластичного полиуретана, акрилонитрил-бутадиен-стирола, полиметилметакрилата, поливинилфторида, полиамидов, полиметилпентена, полиимида, простого полиэфиримида, простого полиэфир-эфиркетона, полисульфона, полиэфирсульфона, этиленхлоротрифтороэтилена, политетрафторэтилена, ацетата целлюлозы, ацетат-бутирата целлюлозы, пластифицированного поливинилхлорида, иономеров, полифениленсульфида, стирол-малеинового ангидрида, модифицированного полифениленоксида, этилен-пропиленовых смол, полибутадиена, полихлоропрена, полиизопрена, полиуретана, сополимера стирол-бутадиен-стирола, сополимера стирол-этилен-бутадиен-стирола и их смесей.
9. Композиция по п.1, которая дополнительно содержит, по меньшей мере, один необязательный компонент, выбранный из группы, состоящей из промотора адгезии, поверхностно-активного вещества, красящего вещества, пигмента, пластификатора, наполнителя, отличного от неорганическо-органического нанокомпозита, антиоксиданта, УФ-стабилизатора и биоцида.
10. Композиция по п.9, где промотор адгезии выбран из группы, состоящей из н-2-аминоэтил-3-аминопропилтриметоксисилана, 1,3,5-трис(триметоксисилилпропил)изоцианурата, γ-аминопропилтриэтоксисилана, γ-аминопропилтриметоксисилана, аминопропилтриметоксисилана, бис-(γ-триметоксисилилпропил)амина, N-фенил-γ-аминопропилтриметоксисилана,
триаминофункционализированного триметоксисилана, γ-аминопропилметилдиэтоксисилана, γ-аминопропилметилдиэтоксисилана, метакрилоксипропилтриметоксисилана,
метиламинопропилтриметоксисилана, γ-глицидоксипропилэтилдиметоксисилана, γ-глицидоксипропилтриметоксисилана, γ-глицидоксиэтилтриметоксисилана, β-(3,4-эпоксициклогексил)пропилтриметоксисилана, β-(3,4-эпоксициклогексил)этилметилдиметоксисилана, изоцианатопропилтриэтоксисилана,
изоцианатопропилметилдиметоксисилана, β-цианоэтилтриметоксисилана, γ-акрилоксипропилтриметоксисилана, γ-метакрилоксипропилметилдиметоксисилана, 4-амино-3,3 -диметилбутилтриметоксисилана, н-этил-3-триметоксисилил-2-метилпропанамина и их смесей.
11. Композиция по п.9, где поверхностно-активное вещество является неионогенным поверхностно-активным веществом, выбранным из группы, состоящей из полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля, этоксилированного касторового масла, этоксилата олеиновой кислоты, этоксилата алкилфенола, сополимеров этиленоксида и пропиленоксида, сополимеров силиконов и простых полиэфиров, сополимеров силиконов и сополимеров этиленоксида и пропиленоксида и их смесей.
12. Композиция по п.11, где неионогенное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, состоящей из сополимеров этиленоксида и пропиленоксида, сополимеров силиконов и простых полиэфиров, сополимеров, кремнийсодержащих соединений и сополимеров этиленоксида и пропиленоксида и их смесей.
13. Композиция по п.9, где наполнитель, отличный от неорганическо-органического нанокомпозита, выбран из группы, состоящей из карбоната кальция, осажденного карбоната кальция, коллоидного карбоната кальция, карбоната кальция, обработанного соединениями стеарата или стеариновой кислоты, коллоидальной двуокиси кремния, осажденного диоксида кремния, силикагелей, гидрофобизированных оксидов кремния, гидрофильных силикагелей, дробленого кварца, кварцевой муки, окиси алюминия, гидроксида алюминия, гидроксида титана, глины, белой глины (каолина), бентонита, монтмориллонита, диатомовой земли, оксида железа, сажи, графита, слюды, талька и их смесей.
14. Отверждаемая композиция по п.1, где:
диорганополисилоксан (а), заканчивающийся силанольной группой, имеет общую формулу:
MaDbD'с,
где а имеет значение 2, и b равно или больше 1, а с равно нулю или положительному числу; М является
(НО)3-х-yR1 xR2 ySiO1/2,
где х имеет значение 0, 1 или 2, и у имеет значение либо 0, либо 1, при том ограничивающем условии, что х+у меньше или равно 2, R1 и R2 каждый независимо являются одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода; D является
R3R4SiO2/2,
где R3 и R4 каждый независимо являются одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода; и D' является
R5R6SiO2/2,
где R5 и R6 каждый независимо являются одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода;
перекрестно-сшивающий агент (b) является алкилсиликатом, имеющим формулу:
(R14O)(R15O)(R16O)(R17O)Si,
где R14, R15, R16 и R17 каждый независимо выбраны из одновалентной углеводородной группой, имеющей до 60 атомов углерода;
катализатор (с) является оловосодержащим катализатором; и
неорганическая часть наночастиц неорганическо-органического нанокомпозита (d) выбрана из группы, состоящей из монтмориллонита, монтмориллонита натрия, монтмориллонита кальция, монтмориллонита магния, нонтронита, бейделлита, волконскоита, лапонита, гекторита, сапонита, сауконита, магадита, кеньяита, собоскита, свиндордита, стевенсита, вермикулита, галлуазита, оксидов алюминатов, гидротальцита, иллита, ректорита, тразовита, ледикита, каолинита и их смесей, органическая часть неорганическо-органического нанокомпозита (d) является, по меньшей мере, одним четвертичным аммониевым соединением R6R7R8N+X-, где, по меньшей мере, один R6, R7 и R8 является алкоксисиланом, имеющим до 60 атомов углерода, и оставшиеся группы являются алкильными или алкенильными группами, имеющими до 60 атомов углерода, и Х является анионом.
15. Отвержденная композиция, обладающая низкой проницаемостью для газа(ов), полученная отверждением отверждаемой герметизирующей композиции по любому из пп.1, 8, 9 или 14.
16. Отвержденная композиция по п.15, обладающая коэффициентом проницаемости для аргона не более чем примерно 900 баррер.
RU2008134119/05A 2006-01-20 2007-01-17 Герметизирующая композиция, содержащая неорганическо-органический нанокомпозитный наполнитель RU2434036C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/336,760 2006-01-20
US11/336,760 US20070173597A1 (en) 2006-01-20 2006-01-20 Sealant composition containing inorganic-organic nanocomposite filler

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008134119A RU2008134119A (ru) 2010-02-27
RU2434036C2 true RU2434036C2 (ru) 2011-11-20

Family

ID=38286370

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008134119/05A RU2434036C2 (ru) 2006-01-20 2007-01-17 Герметизирующая композиция, содержащая неорганическо-органический нанокомпозитный наполнитель

Country Status (13)

Country Link
US (1) US20070173597A1 (ru)
EP (1) EP1994088B1 (ru)
JP (1) JP5306826B2 (ru)
KR (1) KR101371398B1 (ru)
CN (1) CN101405335B (ru)
BR (1) BRPI0706752A2 (ru)
CA (1) CA2637151C (ru)
ES (1) ES2398730T3 (ru)
HK (1) HK1130276A1 (ru)
PL (1) PL1994088T3 (ru)
RU (1) RU2434036C2 (ru)
TW (1) TWI421302B (ru)
WO (1) WO2008051261A2 (ru)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7674857B2 (en) * 2005-11-18 2010-03-09 Momentive Performance Materials Inc. Room temperature-cured siloxane sealant compositions of reduced gas permeability
US7625976B2 (en) * 2006-01-09 2009-12-01 Momemtive Performance Materials Inc. Room temperature curable organopolysiloxane composition
US7531613B2 (en) * 2006-01-20 2009-05-12 Momentive Performance Materials Inc. Inorganic-organic nanocomposite
US7687121B2 (en) * 2006-01-20 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas
MX2011001820A (es) * 2008-08-20 2011-03-29 Henkel Corp Metodo para preparar un sellador de molde, ensamble de sellador de molde y composiciones del mismo.
US9200160B2 (en) * 2010-03-29 2015-12-01 Momentive Performance Materials Inc. Silylated polyurethane/polyorganosiloxane blend and sealant composition and fumed silica composition containing same
WO2012040910A1 (zh) * 2010-09-28 2012-04-05 北京林业大学 木材改性剂、其制备方法和用该改性剂使木材改性的方法
EP2753303B1 (en) * 2011-09-09 2018-04-04 Axxia Pharmaceuticals, Llc Silicone coated implants
JP2013173879A (ja) * 2012-02-27 2013-09-05 Shinshu Univ シリコーンゴム組成物およびその製造方法ならびにシリコーンゴム
WO2014100342A1 (en) * 2012-12-20 2014-06-26 W. R. Grace & Co.-Conn. Container sealant composition
CN103333497A (zh) * 2013-06-28 2013-10-02 王建 一种双组分rtv模具胶及其制备方法
US10676571B2 (en) 2013-12-02 2020-06-09 Sabic Global Technologies B.V. Polyetherimides with improved melt stability
KR102347002B1 (ko) 2014-03-31 2022-01-03 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 가스 배리어성 필름 및 그 제조 방법
CN104031608A (zh) * 2014-06-06 2014-09-10 无锡市崇安区科技创业服务中心 一种高温带压堵漏用密封剂及其配制方法
WO2016120270A1 (en) 2015-01-28 2016-08-04 Dow Corning Corporation Elastomeric compositions and their applications
CN105542654A (zh) * 2015-12-18 2016-05-04 严飞华 一种高效水性纳米硅橡胶密封防水剂
US9994669B2 (en) 2016-01-06 2018-06-12 Fina Technology, Inc. Polyols derived from farnesene for polyurethanes
KR20180104624A (ko) 2016-01-27 2018-09-21 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 오염물 부착 방지성 실리콘 코팅 조성물
GB201613412D0 (en) 2016-08-03 2016-09-14 Dow Corning Elastomeric compositions and their applications
GB201613397D0 (en) 2016-08-03 2016-09-14 Dow Corning Cosmetic composition comprising silicone materials
GB201613399D0 (en) 2016-08-03 2016-09-14 Dow Corning Cosmetic composition comprising silicone materials
GB201613414D0 (en) 2016-08-03 2016-09-14 Dow Corning Elastomeric compositions and their applications
CN106634882A (zh) * 2016-09-19 2017-05-10 武汉华矿胶体化学有限公司 油基钻井液用有机累托石的组合物及其制备方法
US10370523B2 (en) 2017-04-03 2019-08-06 Fina Technology, Inc. Insulating glass sealants based on polyurethanes and organically-modified nanoclays
GB201707439D0 (en) 2017-05-09 2017-06-21 Dow Corning Lamination Process
GB201707437D0 (en) 2017-05-09 2017-06-21 Dow Corning Lamination adhesive compositions and their applications
CN107936298A (zh) * 2017-12-12 2018-04-20 马鞍山市东方仪表有限公司 一种仪表塑料壳体用填料
WO2019169493A1 (en) * 2018-03-06 2019-09-12 Trican Well Service Ltd. Composition and method for soil stabilization
RU2681004C1 (ru) * 2018-03-16 2019-03-01 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Композиция для изготовления герметизирующего материала и ленточный герметик на ее основе для разъемных и неразъемных узлов и агрегатов
CN112639003B (zh) * 2018-09-19 2023-08-11 美国陶氏有机硅公司 芳基官能化聚硅氧烷中的芳基断裂抑制
CN109750570A (zh) * 2018-12-27 2019-05-14 广东平润建设工程有限公司 在软弱地基上修建路面的施工方法
CN110091399A (zh) * 2019-05-20 2019-08-06 王新惠 一种防水防腐防变形木质新材料板材
CN110924176A (zh) * 2019-11-22 2020-03-27 涿州长兴新材料科技有限公司 一种新型丝接密封材料
US11466118B2 (en) 2019-11-22 2022-10-11 Fina Technology, Inc. Chain end hydroxyl functionalized branched polyfarnesenes obtained by radical polymerization
EP4098694A4 (en) * 2020-01-30 2023-06-21 MCPP Innovation LLC THERMOPLASTIC ELASTOMER COMPOSITION AND MOLDING MADE FROM IT
WO2023102314A1 (en) 2021-12-03 2023-06-08 Dow Silicones Corporation Process for making cyanoethyltrimethoxysilane
CN115028946B (zh) * 2022-05-12 2023-06-20 贵州国塑科技管业有限责任公司 一种高抗污高温有机废水用cpvc管及其制备方法
CN117143380B (zh) * 2023-11-01 2024-01-26 南通金丝楠膜材料有限公司 一种具有阻气抗菌功能的聚烯烃薄膜及制备方法

Family Cites Families (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2920095A (en) * 1958-02-24 1960-01-05 Union Carbide Corp Tris(trialkoxysilylpropyl)amines
US4131589A (en) * 1976-12-13 1978-12-26 General Electric Company Low temperature transmission room temperature vulcanizable silicone compositions
LU84463A1 (fr) * 1982-11-10 1984-06-13 Oreal Polymeres polysiloxanes polyquaternaires
US4710411A (en) * 1985-06-05 1987-12-01 Protective Treatments, Inc. Compatible bedding compound for organically sealed insulating glass
US4699940A (en) * 1985-06-05 1987-10-13 Protective Treatments, Inc. Compatible bedding composition for organically sealed insulating glass
EP0234720B1 (en) * 1986-01-21 1991-09-18 General Electric Company Silicone rubber compositions
DE3705121A1 (de) * 1987-02-18 1988-09-01 Goldschmidt Ag Th Polyquaternaere polysiloxan-polymere, deren herstellung und verwendung in kosmetischen zubereitungen
US4892918A (en) * 1987-05-29 1990-01-09 Basf Corporation Secondary amine terminated siloxanes, methods for their preparation and use
DE3719086C1 (de) * 1987-06-06 1988-10-27 Goldschmidt Ag Th Diquartaere Polysiloxane,deren Herstellung und Verwendung in kosmetischen Zubereitungen
DE3800564C1 (ru) * 1988-01-12 1989-03-16 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
US5026890A (en) * 1988-05-20 1991-06-25 General Electric Company Method and intermediates for preparation of bis(aminoalkyl)polydiorganosiloxanes
DE3925357C1 (ru) * 1989-07-31 1991-04-25 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
US5266631A (en) * 1991-06-13 1993-11-30 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Process of producing room temperature curable organopolysiloxane composition
JP2622216B2 (ja) * 1991-10-16 1997-06-18 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法
US5855972A (en) * 1993-11-12 1999-01-05 Kaeding; Konrad H Sealant strip useful in the fabrication of insulated glass and compositions and methods relating thereto
US5760121A (en) * 1995-06-07 1998-06-02 Amcol International Corporation Intercalates and exfoliates formed with oligomers and polymers and composite materials containing same
US5653073A (en) * 1995-09-15 1997-08-05 Sne Enterprises, Inc. Fenestration and insulating construction
US5849832A (en) * 1995-10-25 1998-12-15 Courtaulds Aerospace One-component chemically curing hot applied insulating glass sealant
US5853886A (en) * 1996-06-17 1998-12-29 Claytec, Inc. Hybrid nanocomposites comprising layered inorganic material and methods of preparation
US5916685A (en) * 1996-07-09 1999-06-29 Tetra Laval Holdings & Finance, Sa Transparent high barrier multilayer structure
US5876812A (en) * 1996-07-09 1999-03-02 Tetra Laval Holdings & Finance, Sa Nanocomposite polymer container
US6445158B1 (en) * 1996-07-29 2002-09-03 Midtronics, Inc. Vehicle electrical system tester with encoded output
NL1006743C2 (nl) * 1997-08-08 1999-02-09 Tno Nanocomposiet-materiaal.
US6055783A (en) * 1997-09-15 2000-05-02 Andersen Corporation Unitary insulated glass unit and method of manufacture
GB9724077D0 (en) * 1997-11-15 1998-01-14 Dow Corning Sa Insulating glass units
US6486252B1 (en) * 1997-12-22 2002-11-26 Eastman Chemical Company Nanocomposites for high barrier applications
US6380295B1 (en) * 1998-04-22 2002-04-30 Rheox Inc. Clay/organic chemical compositions useful as additives to polymer, plastic and resin matrices to produce nanocomposites and nanocomposites containing such compositions
US6232388B1 (en) * 1998-08-17 2001-05-15 Amcol International Corporation Intercalates formed by co-intercalation of onium ion spacing/coupling agents and monomer, oligomer or polymer MXD6 nylon intercalants and nanocomposites prepared with the intercalates
US6153691A (en) * 1998-10-07 2000-11-28 Dow Corning Corporation Thermoplastic silicone vulcanizates prepared by condensation cure
AU1836600A (en) * 1998-12-07 2000-06-26 Eastman Chemical Company A polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same
US6376591B1 (en) * 1998-12-07 2002-04-23 Amcol International Corporation High barrier amorphous polyamide-clay intercalates, exfoliates, and nanocomposite and a process for preparing same
AU1837000A (en) * 1998-12-07 2000-06-26 Eastman Chemical Company A polymer/clay nanocomposite comprising a clay mixture and process for making same
US6262162B1 (en) * 1999-03-19 2001-07-17 Amcol International Corporation Layered compositions with multi-charged onium ions as exchange cations, and their application to prepare monomer, oligomer, and polymer intercalates and nanocomposites prepared with the layered compositions of the intercalates
US6521690B1 (en) * 1999-05-25 2003-02-18 Elementis Specialties, Inc. Smectite clay/organic chemical/polymer compositions useful as nanocomposites
US6225394B1 (en) * 1999-06-01 2001-05-01 Amcol International Corporation Intercalates formed by co-intercalation of onium ion spacing/coupling agents and monomer, oligomer or polymer ethylene vinyl alcohol (EVOH) intercalants and nanocomposites prepared with the intercalates
WO2001016046A1 (en) * 1999-09-01 2001-03-08 Prc-Desoto International, Inc. Insulating glass unit with structural primary sealant system
US6301858B1 (en) * 1999-09-17 2001-10-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Sealant system for an insulating glass unit
US6787592B1 (en) * 1999-10-21 2004-09-07 Southern Clay Products, Inc. Organoclay compositions prepared from ester quats and composites based on the compositions
US6486253B1 (en) * 1999-12-01 2002-11-26 University Of South Carolina Research Foundation Polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same
WO2001040369A1 (en) * 1999-12-01 2001-06-07 Eastman Chemical Company A polymer-clay nanocomposite comprising an amorphous oligomer
US6407155B1 (en) * 2000-03-01 2002-06-18 Amcol International Corporation Intercalates formed via coupling agent-reaction and onium ion-intercalation pre-treatment of layered material for polymer intercalation
US6586500B2 (en) * 2000-05-30 2003-07-01 University Of South Carolina Research Foundation Polymer nanocomposite comprising a matrix polymer and a layered clay material having an improved level of extractable material
US6737464B1 (en) * 2000-05-30 2004-05-18 University Of South Carolina Research Foundation Polymer nanocomposite comprising a matrix polymer and a layered clay material having a low quartz content
KR20030040470A (ko) * 2000-09-21 2003-05-22 롬 앤드 하스 캄파니 개선된 나노 복합체 조성물 및 그 제조 및 사용 방법
US6686002B2 (en) * 2001-01-11 2004-02-03 Seal-Ops, Llc Sealing strip composition
US7267854B2 (en) * 2001-01-11 2007-09-11 Seal-Ops, Llc Sealing strip composition
US7244479B2 (en) * 2001-01-11 2007-07-17 Seal-Ops, Llc Sealing strip composition
US6858665B2 (en) * 2001-07-02 2005-02-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of elastomer with exfoliated clay and article with composition thereof
DE10139963A1 (de) * 2001-08-14 2003-03-06 Wacker Chemie Gmbh Quaternäre Ammoniumgruppen aufweisende Organopolysiloxane und Verfahren zu deren Herstellung
EP1457527B1 (en) 2001-09-27 2013-03-27 Sekisui Chemical Co., Ltd. Curable composition, sealing material, and adhesive
US6887931B2 (en) * 2001-10-23 2005-05-03 Ashland Inc. Thermosetting inorganic clay nanodispersions and their use
US6822035B2 (en) * 2002-02-20 2004-11-23 The University Of Chicago Process for the preparation of organoclays
KR100483851B1 (ko) * 2002-07-22 2005-04-18 주식회사 엘지화학 박리형 니트로계 고분자/실리케이트 나노복합체의 제조방법
US7060753B2 (en) * 2002-12-27 2006-06-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomers having improved barrier properties
US8080308B2 (en) * 2003-03-11 2011-12-20 H.B. Fuller Company One-part moisture curable hot melt silane functional poly-alpha-olefin sealant composition
US6803412B2 (en) * 2003-03-13 2004-10-12 H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. Moisture curable hot melt sealants for glass constructions
WO2004113429A2 (en) 2003-06-23 2004-12-29 The University Of Chicago Polyolefin nanocomposites
US20050187305A1 (en) * 2004-02-25 2005-08-25 Briell Robert G. Solvent gelation using particulate additives
US20050192387A1 (en) * 2004-03-01 2005-09-01 Williams David A. RTV silicone composition offering rapid bond strength
US7371793B2 (en) * 2004-03-15 2008-05-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Nanocomposite comprising stabilization functionalized thermoplastic polyolefins
US8257805B2 (en) * 2006-01-09 2012-09-04 Momentive Performance Materials Inc. Insulated glass unit possessing room temperature-curable siloxane-containing composition of reduced gas permeability

Also Published As

Publication number Publication date
EP1994088A2 (en) 2008-11-26
EP1994088B1 (en) 2013-01-09
JP5306826B2 (ja) 2013-10-02
HK1130276A1 (en) 2009-12-24
TW200738824A (en) 2007-10-16
TWI421302B (zh) 2014-01-01
WO2008051261A3 (en) 2008-10-09
BRPI0706752A2 (pt) 2011-04-05
CA2637151C (en) 2015-10-20
ES2398730T3 (es) 2013-03-21
WO2008051261A2 (en) 2008-05-02
CA2637151A1 (en) 2008-05-02
PL1994088T3 (pl) 2013-06-28
KR101371398B1 (ko) 2014-03-10
RU2008134119A (ru) 2010-02-27
KR20080086513A (ko) 2008-09-25
JP2009523892A (ja) 2009-06-25
CN101405335B (zh) 2013-09-04
CN101405335A (zh) 2009-04-08
US20070173597A1 (en) 2007-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2434036C2 (ru) Герметизирующая композиция, содержащая неорганическо-органический нанокомпозитный наполнитель
RU2434905C2 (ru) Стеклопакет с герметизирующей композицией, имеющей пониженную проницаемость для газов
RU2414496C2 (ru) Отверждающаяся при комнатной температуре композиция из полиорганосилоксана
RU2433156C2 (ru) Отверждаемые при комнатной температуре композиции силоксановых герметиков с пониженной газопроницаемостью
CA2636107C (en) Insulated glass unit possessing room temperature-curable siloxane-containing composition of reduced gas permeability
MX2008009112A (en) Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas
MX2008008826A (es) Composicion de organopolisiloxano curable a temperatura ambiente

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150118