ES2398730T3 - Composición sellante que contiene un relleno de nanocompuesto inorgánico-orgánico - Google Patents
Composición sellante que contiene un relleno de nanocompuesto inorgánico-orgánico Download PDFInfo
- Publication number
- ES2398730T3 ES2398730T3 ES07866984T ES07866984T ES2398730T3 ES 2398730 T3 ES2398730 T3 ES 2398730T3 ES 07866984 T ES07866984 T ES 07866984T ES 07866984 T ES07866984 T ES 07866984T ES 2398730 T3 ES2398730 T3 ES 2398730T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- inorganic
- composition
- group
- dibutyltin
- independently
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/12—Materials for stopping leaks, e.g. in radiators, in tanks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
- C09K3/1018—Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/80—Siloxanes having aromatic substituents, e.g. phenyl side groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/008—Additives improving gas barrier properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
Abstract
Una composición sellante curable que comprende: a) al menos un diorganopolisiloxano terminado en silanol; b) al menos un agente de reticulación para el(los) diorganopolisiloxano(s) terminado(s) en silanol; c) al menos un catalizador para la reacción de reticulación; d) una cantidad que mejora la acción de barrera para el gas de al menos un nanocompuesto inorgánico-orgánico;en donde el nanocompuesto inorgánico-orgánico (d) comprende al menos un componente inorgánico que es un compuestoinorgánico de nanopartículas en capas y al menos un componente orgánico que es un organopolisiloxano de amoniocuaternario que puede ser derivado a partir de la cuaternización de un organopolisiloxano que contiene amina quetiene la fórmula: en la que R1, R2, R6, y R7, cada uno independientemente es H, hidrocarbilo de hasta 30 átomos de carbono, o R1 y R2 juntos oR6 y R7 juntos forman un grupo puente divalente de hasta 12 átomos de carbono; R3 y R5 cada uno independientemente es un grupo puente divalente de hidrocarburo de hasta 30 átomos decarbono, que contienen opcionalmente uno o más átomos de oxígeno y/o de nitrógeno en la cadena,cada R4 es independientemente un grupo alquilo, y n es de 1 a 20.
Description
Composición sellante que contiene un relleno de nanocompuesto inorgánico-orgánico
Campo de la invención
Esta invención se refiere a una composición curable a temperatura ambiente que presenta, una vez curada, baja permeabilidad al(a los) gas(es).
Antecedentes de la invención
Las composiciones curables a temperatura ambiente (RTC por sus siglas en inglés) son bien conocidas por su uso como sellantes. En la fabricación de Unidades de Vidrio Aislante (IGU por sus siglas en inglés), por ejemplo, se colocan paneles de vidrio en forma paralela entre sí y se sellan en su periferia de tal manera que el espacio entre los paneles, o el espacio interior, esté completamente cerrado. El espacio interior típicamente se llena con un gas o mezcla de gases de baja conductividad térmica, por ejemplo argón. Las actuales composiciones sellantes de silicona curables de temperatura ambiente, aunque eficaces hasta cierto punto, todavía tienen una capacidad limitada para evitar la pérdida de gas aislante desde el espacio interior de una IGU. Con el tiempo, el gas escapará reduciendo la eficiencia del aislamiento térmico de la IGU hasta el punto en que se desvanece.
La adición de materiales de arcilla a los polímeros se conoce en el arte, sin embargo, la incorporación de arcillas en polímeros puede que no proporcione una mejora deseable en las propiedades físicas, particularmente en las propiedades mecánicas del polímero. Esto puede deberse, por ejemplo, a la falta de afinidad entre la arcilla y el polímero en la interfaz, o el límite entre la arcilla y el polímero en el material. La afinidad entre la arcilla y el polímero puede mejorar las propiedades físicas del nanocompuesto resultante al permitir que el material de arcilla se disperse uniformemente por todo el polímero. El área superficial relativamente grande de la arcilla, si se dispersa uniformemente, puede proporcionar más interfaces entre la arcilla y el polímero, y, posteriormente puede mejorar las propiedades físicas, mediante la reducción de la movilidad de las cadenas de polímero en estas interfaces. Por el contrario, la falta de afinidad entre la arcilla y el polímero puede afectar negativamente la resistencia y la uniformidad de la composición por tener focos concentrados de arcilla, en lugar de estar uniformemente dispersa a través de todo el polímero. La afinidad entre arcillas y polímeros está relacionada con el hecho de que las arcillas, por naturaleza, son generalmente hidrófilas mientras que los polímeros son generalmente hidrófobos.
La solicitud de patente estadounidense No. 2005/192.387 A1 divulga una composición de silicona RTC que comprende un diorganopolisiloxano terminado en silanol, un entrelazador, un catalizador, y un relleno. Los rellenos adecuados mencionados incluyen materiales inorgánicos en capas tales como grafito o arcilla.
El documento EP 1 457 527 A divulga composiciones poliméricas curables que producen artículos curados que tienen mayor resistencia a la intemperie y retardante de llama. Las composiciones incluyen un polímero polivinílico o de poliéter y un relleno de filosilicato hinchado con una sal iónica de alquil amonio cuaternario que comprende una cadena alquílica o una cadena de polioxialquileno.
El documento WO 2004/113429 A divulga composiciones de poliolefina/cera que contienen partículas de arcilla modificada como relleno. La modificación de la partículas de arcilla incluye un tratamiento de la superficie tanto con un amonio cuaternario como con un tensoactivo que tiene cadenas largas de alquilo. De esta forma, la temperatura de recristalización sobre su superficie con la temperatura de recristalización del polímero, con el propósito de producir una mejor permeabilidad del gas para la composición polimérica.
La patente estadounidense No. 5.972.448 A se refiere a la producción de materiales poliméricos de PET que tienen una permeabilidad reducida al dióxido de carbono debido a la incorporación de arcilla como relleno.
Por lo tanto, existe la necesidad de una composición RTC de permeabilidad reducida a los gases en comparación con la de las composiciones RTC conocidas. Cuando se emplea como el sellante para una IGU, una composición RTC de permeabilidad reducida a los gases retendrá el gas aislante dentro del panel durante un período de tiempo más largo en comparación con el de una composición RTC más permeable y por lo tanto, extenderá las propiedades aislantes de la IGU durante un período de tiempo más largo.
Resumen de la invención
La presente invención se basa en el descubrimiento de que diorganopolisiloxano curable terminado en silanol combinado con relleno de un cierto tipo después del curado exhibe una menor permeabilidad a los gases. La composición es especialmente adecuada para ser usada como sellante donde altas propiedades de barrera a los gases junto con las características deseadas de suavidad, capacidad de procesamiento y la elasticidad son importantes criterios de desempeño. De acuerdo con la presente invención, se proporciona una composición curable que comprende:
a) al menos un diorganopolisiloxano terminado en silanol;
b) al menos un agente de reticulación para el(los) diorganopolisiloxano(s) terminado(s) en silanol;
c) al menos un catalizador para la reacción de reticulación;
d) una cantidad que mejora la acción de barrera para el gas de al menos un nanocompuesto inorgánico-orgánico
como se define en la reivindicación 1, y, opcionalmente,
e) al menos un polímero sólido que tiene una permeabilidad al gas que es menor que la permeabilidad del(de los)
diorganopolisiloxano(s) reticulado(s).
Cuando se utiliza como una barrera a los gases, por ejemplo, en la fabricación de una IGU, la composición anterior reduce la pérdida de gas(es) proporcionando así una vida de servicio más larga del artículo en el que se emplea.
Breve descripción de los dibujos
La Figura 1 es una presentación gráfica de los datos de permeabilidad para las composiciones sellantes del Ejemplo Comparativo 1 y los Ejemplos 1 y 2.
La Figura 2 es una presentación gráfica de los datos de permeabilidad para las composiciones sellantes del Ejemplo Comparativo 2 y el Ejemplo 3.
La Figura 3 es una presentación gráfica de los datos de permeabilidad para las composiciones sellantes del Ejemplo Comparativo 3 y los Ejemplos 4 y 5.
Descripción detallada de la invención
La composición sellante curable de la presente invención se obtiene mediante la mezcla de a) al menos un diorganopolisiloxano terminado en silanol; b) al menos un agente de reticulación para el(los) diorganopolisiloxano(s) terminado(s) en silanol, c) al menos un catalizador para la reacción de reticulación; d) una cantidad que mejora la acción de barrera para el gas de al menos un nanocompuesto inorgánico-orgánico; y, opcionalmente, e) al menos un polímero sólido que tiene una permeabilidad al gas que es menor que la permeabilidad del(de los) diorganopolisiloxano(s) reticulado(s), la composición después de curado exhibiendo una baja permeabilidad al(a los) gas(es).
Las composiciones de la invención son útiles para la fabricación de sellantes, revestimientos, adhesivos, juntas, y similares, y son particularmente adecuadas para su uso en selladores destinados a unidades de vidrio aislante.
Cuando se describe la invención, los siguientes términos tienen los siguientes significados, a menos que se indique lo contrario.
Definiciones
El término "exfoliación" como se usa aquí describe un procedimiento en el que los paquetes de plaquetas de nanoarcilla se separan una de la otra en una matriz de polímero. Durante la exfoliación, las plaquetas en la región más externa de cada paquete se escinden, dejando al descubierto más plaquetas para la separación.
El término "galería", como se usa aquí describe el espacio entre capas paralelas de las plaquetas de arcilla. El espaciado de la galería cambia dependiendo de la naturaleza de la molécula o del polímero que ocupa el espacio. El espacio interlaminar entre las plaquetas individuales de nanoarcilla varía, dependiendo nuevamente del tipo de moléculas que ocupan el espacio.
El término "intercalante" como se usa aquí incluye cualquier compuesto inorgánico u orgánico capaz de entrar en la galería de arcilla y unirse a su superficie.
El término "intercalado" tal como se utiliza en la presente memoria designa un complejo químico de arcilla en el que el espaciado de la galería de arcilla se ha incrementado debido al proceso de modificación de la superficie. Bajo condiciones adecuadas de temperatura y cizallamiento, un intercalado es capaz de exfoliarse en una matriz de resina.
Tal como se utiliza aquí, el término "intercalación" se refiere a un procedimiento para formar un intercalado.
La expresión "nanopartículas inorgánicas" como se usa aquí describe material estratificado inorgánico, por ejemplo, arcilla, con una o más dimensiones, tales como longitud, ancho o espesor, en el rango de tamaño nanométrico y que es capaz de experimentar intercambio iónico.
La expresión "baja permeabilidad al(a los) gas(es)" tal como se aplica a la composición curada de esta invención se entiende que significa un coeficiente de permeabilidad de argón no mayor a aproximadamente 900 barrers (1 barrer = 10-10 (STP)/cm.s (cm de Hg)) medido de acuerdo con el método de volumen variable y presión constante a una presión de 100 psi y una temperatura de 25º C.
La expresión "arcilla modificada" como se usa en la presente memoria designa un material de arcilla, por ejemplo, nanoarcilla, que ha sido tratada con cualquier compuesto inorgánico u orgánico que sea capaz de experimentar reacciones de intercambio iónico con los cationes presentes en las superficies entre capas de la arcilla.
El término "nanoarcilla" como se usa en la presente memoria describe materiales de arcilla que poseen una morfología única con dimensiones en el rango nanométrico. Las nanoarcillas pueden formar complejos químicos con un intercalante que se une iónicamente a las superficies entre las capas que forman las partículas de arcilla. Esta asociación de intercalante y de partículas de arcilla produce como resultado un material que es compatible con muchos tipos diferentes de resinas de acogida lo que permite que el relleno de arcilla se disperse en el mismo.
Tal como se utiliza aquí, el término "nanopartículas" se refiere a tamaños de partícula, que generalmente se determinan por un diámetro aproximadamente menor a 1000 nm.
Como se usa en la presente memoria, el término "plaquetas" se refiere a las capas individuales del material en capas.
La composición curable de la presente invención incluye al menos un diorganopolisiloxano terminado en silanol (a). Los diorganopolisiloxanos terminados en silanol (a) incluyen a aquellos de la fórmula general:
MaDbD'c
en la que "a" es 2, y "b" es igual o mayor que 1 y "c" es cero o positivo; M es
(HO)3-x-yR21xR22ySiO1/2
donde "x" es 0, 1 o 2 y "y" es o bien 0 o 1, sujeto a la limitación de que x + y sea menor que, o igual a 2, R21 y R22 es cada uno independientemente un grupo hidrocarburo monovalente de hasta 60 átomos de carbono; D es
R23R24SiO2/2
en la que R23 y R24 es cada uno independientemente un grupo hidrocarburo monovalente de hasta 60 átomos de carbono, y D’ es
R25R26SiO2/2
en la que R25 y R26 cada uno independientemente es un grupo hidrocarburo monovalente de hasta 60 átomos de carbono.
Los reticuladores adecuados (b) para el(los) diorganopolisiloxano(s) terminado(s) en silanol presentes en la composición de la invención incluyen silicatos de alquilo de la fórmula general:
(R14O)(R15O)(R16O)(R17O)Si
en la que R14, R15, R16 y R17 es cada uno independientemente un grupo hidrocarburo monovalente de hasta 60 átomos de carbono. Los reticuladores de este tipo incluyen, silicato de n-propilo, tetraetilorto silicato y metiltrimetoxisilano y compuestos similares de alcoxisilano sustituidos con alquilo, y similares.
Los catalizadores adecuados (c) para la reacción de reticulación del(de los) diorganopolisiloxano(s) terminado(s) en silanol pueden ser cualquiera de los conocidos por ser útiles para facilitar la reticulación de tales siloxanos. El catalizador puede ser un compuesto que contiene metal o no metálico. Los ejemplos de compuestos útiles que contienen metal incluyen a aquellos de estaño, titanio, circonio, plomo, hierro, cobalto, antimonio, manganeso, bismuto y zinc.
En una realización de la presente invención, los compuestos que contienen estaño útiles como catalizadores de reticulación incluyen: dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, dimetóxido de dibutilestaño, octoato de estaño, triceroato de isobutilestaño, óxido de dibutilestaño, óxido de dibutilestaño soluble, bis-diisooctilftalato de dibutilestaño, bis-tripropoxisilil dioctilestaño, bis-acetilacetona dibutilestaño, dióxido de dibutilestaño sililado, carbometoxifenil estaño tris-uberato, isobutilestaño triceroato, dibutirato de dimetilestaño, dimetilestaño dineodecanoato, tartrato de trietilestaño, dibenzoato de dibutilestaño, oleato de estaño, naftenato de estaño, butilestaño-tri-2-etilhexilhexoato, butirato de estaño, diorganoestaño bis �-dicetonatos, y similares. Los catalizadores útiles que contienen titanio incluyen: compuestos quelados de titanio, por ejemplo, 1,3-propanodioxititanio bis(etilacetoacetato), di-isopropoxititanio bis(etilacetoacetato), y titanatos de tetraalquilo, por ejemplo, titanato de tetra-n-butilo y el titanato de tetraisopropilo. En aún otra realización de la presente invención, los diorganoestaño bis
- -
- dicetonatos se utilizan para facilitar la reticulación en una composición sellante de silicona.
El nanocompuesto inorgánico-orgánico (d) de la presente invención se compone de al menos un componente inorgánico que es un compuesto inorgánico de nanopartículas en capas y al menos un componente orgánico que es un organopolisiloxano de amonio cuaternario.
El compuesto de nanopartículas inorgánicas de la presente invención puede ser natural o sintético tales como arcilla de esmectita, y debe tener ciertas propiedades de intercambio iónico tal como en arcillas de esmectita, rectorita, vermiculita, illita, micas y sus análogos sintéticos, incluyendo laponita, montmorillonita de mica sintética y mica tetrasilícica.
Las nanopartículas pueden tener una dimensión lateral máxima promedio (ancho) en una primera forma de realización de entre aproximadamente 0,01 μm y aproximadamente 10 μm, en una segunda forma de realización entre aproximadamente 0,05 μm y aproximadamente 2 μm, y en una tercera forma de realización entre aproximadamente 0,1 μm y aproximadamente 1 μm. La dimensión vertical máxima promedio (espesor) de las nanopartículas puede variar, en general, en una primera forma de realización entre aproximadamente 0,5 nm y aproximadamente 10 nm y en una segunda forma de realización entre aproximadamente 1 nm y aproximadamente 5 nm.
Los materiales útiles de nanopartículas inorgánicas de la invención incluyen filosilicatos naturales o sintéticos, particularmente arcillas esmécticas, tales como montmorillonita, montmorillonita sódica, montmorillonita de calcio, montmorillonita de magnesio, nontronita, beidelita, volkonskoita, laponita, hectorita, saponita, sauconita, magadita, keniaita, sobockita, svindordita, estevensita, talco, mica, caolinita, vermiculita, haloisita, óxidos de aluminato, o hidrotalcitas, minerales micáceos, tales como minerales de illita e illita mezclada en capas/esmectita tales como rectorita, tarosovita, ledikita y mezclas de illitas con uno o más de los minerales de arcilla mencionados anteriormente. Cualquier material en capas que puede hincarse que absorba suficientemente las moléculas orgánicas para aumentar la separación entre capas entre plaquetas adyacentes de filosilicatos hasta al menos aproximadamente 5 angstroms, o hasta al menos aproximadamente 10 angstroms, (cuando se mide el filosilicato seco) se puede utilizar en la producción del nanocompuesto inorgánico-orgánico de la invención.
El material inorgánico modificado en nanopartículas de la invención se obtiene poniendo en contacto cantidades de partículas inorgánicas en capas que poseen cationes intercambiables, por ejemplo, Na+, Ca2+, Al3+, Fe2+, Fe3+, y Mg2+, con al menos un organopolisiloxano que contiene amonio. El material modificado en partículas resultante es un nanocompuesto inorgánico-orgánico (d) que posee iones amonio organopolisiloxano intercalados.
El organopolisiloxano que contiene amonio contiene dos grupos amonio. Los grupos de amonio cuaternario se ubican en los extremos terminales del organopolisiloxano.
Las composiciones de nanopartículas inorgánicas en capas de la presente invención no necesitan ser convertidas a una forma de intercambio de protones. Típicamente, la intercalación de un ion de amonio de organopolisiloxano en el material en nanopartículas inorgánico en capas se logra mediante intercambio catiónico usando procesos con solventes y libres de solventes. En el proceso a base de solvente, el componente de amonio de organopolisiloxano se coloca en un disolvente que es inerte frente a la polimerización o reacción de acoplamiento. Los disolventes particularmente adecuados son agua o agua-etanol, acetona-agua y como sistemas de co-disolvente polar-agua. Luego de la remoción del disolvente, se obtienen concentrados de partículas intercalados. En el proceso libre de disolvente, se requiere usualmente un mezclador de alto corte para llevar a cabo la reacción de intercalación. El nanocompuesto inorgánico-orgánico puede estar en forma de una suspensión, gel, pasta o de un sólido.
Los compuestos de organopolisiloxano que contienen amonio descritos en este documento son partículas de forma macroscópicamente esférica con un diámetro de 0,01 a 3,0 mm, un área superficial específica de 0 a 1000 m2/g, un volumen específico de poro de 0 a 5,0 ml/g, una densidad aparente de 5,0 a 1000 g/l, así como una sustancia en base seca en relación con el volumen de 50 a 750 g/l.
Un método de preparación de un organopolisiloxano que contienen amonio implica la reacción de un aminosilano primario, secundario o terciario que posee al menos un grupo alcoxi hidrolizable, con agua, opcionalmente en presencia de un catalizador, para lograr la hidrólisis y posterior condensación del silano y producir un organopolisilano terminado en amina que después es cuaternizado con un reactivo de cuaternización adecuado tal como un ácido mineral y/o haluro de alquilo para proveer el organopolisiloxano que contienen amonio. Un método de este tipo es descrito en la patente estadounidense No. 5.130.396. A este respecto, la patente estadounidense No. 6.730.766, describe procesos para la fabricación de polisiloxano cuaternizado por medio de la reacción de polisiloxano con la función epoxi.
Los organopolisiloxanos que contienen amonio de la invención se preparan por medio de cuaternización de un organopolisiloxano que contiene amina primaria, secundaria o terciaria con un reactivo de cuaternización. Los organopolisiloxanos que contienen amina tienen la fórmula general:
en la que R1, R2, R6, y R7, cada uno independientemente es H, hidrocarbilo de hasta 30 átomos de carbono, por ejemplo, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, etc., o R1 y R2 juntos o R6 y R7 juntos forman un grupo puente divalente de hasta 12 átomos de carbono, R3 y R5 cada uno independientemente es un grupo puente divalente de hidrocarburo de hasta 30 átomos de carbono, que contienen opcionalmente uno o más átomos de oxígeno y/o de
10 nitrógeno en la cadena, por ejemplo, alquileno de cadena lineal o ramificada de 1 a 8 carbonos, tal como -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2-C(CH3)-CH2-, -CH2-CH2CH2CH2, etc., cada R4 es independientemente un grupo alquilo, y n es de 1 a 20 y ventajosamente es de 6 a 12.
Estos y organopolisiloxanos similares que contienen amina se puede obtener mediante procedimientos conocidos y
15 convencionales, por ejemplo haciendo reaccionar una amina olefínica, tal como alilamina con un polidiorganosiloxano que posee enlaces Si-H en presencia de un catalizador de hidrosilación, tal como, un catalizador de hidrosilación que contiene platino como se describe en la patente estadounidense No. 5.026.890.
Los organopolisiloxanos específicos que contienen amina que son útiles para la preparación de los 20 organopolisiloxanos que contienen amonio incluyen aquí la mezcla comercial de
Opcionalmente, la presente composición curable también puede contener al menos un polímero sólido (e) que tiene permeabilidad al gas que es menor que la permeabilidad del diorganopolisiloxano reticulado. Los polímeros 30 adecuados incluyen polietilenos tales como polietileno de baja densidad (LDPE por sus siglas en inglés), polietileno de muy baja densidad (VLDPE por su sigla en inglés), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE por sus siglas en inglés) y polietileno de alta densidad (HDPE por sus siglas en inglés), polipropileno (PP), poliisobutileno (PIB), acetato de polivinilo (PVAc por su sigla en inglés), alcohol polivinílico (PVOH por sus siglas en inglés), poliestireno, policarbonato, poliéster, tal como tereftalato de polietileno (PET por sus siglas en inglés), tereftalato de polibutileno 35 (PBT por sus siglas en inglés), naftalato de polietileno (PEN por sus siglas en inglés), tereftalato de polietileno modificado con glicol (PETG por sus siglas en inglés); cloruro de polivinilo (PVC por sus siglas en inglés), cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilideno, poliuretano termoplástico (TPU por sus siglas en inglés), acrilonitrilo butadieno estireno (ABS), polimetilmetacrilato (PMMA), fluoruro de polivinilo (PVF por sus siglas en inglés), poliamidas (nilones), polimetilpenteno, poliimida (PI), polieterimida (PEI), poliéter éter cetona (PEEK por sus siglas
40 en inglés), polisulfona, poliéter sulfona, etileno clorotrifluoroetileno, politetrafluoroetileno (PTFE), acetato de celulosa, acetato butirato de celulosa, cloruro de polivinilo plastificado, ionómeros (Surlyn), sulfuro de polifenileno (PPS por sus siglas en inglés), estireno-anhídrido maleico, óxido de polifenileno modificado (PPO por sus siglas en inglés), y similares y mezcla de los mismos. El(Los) polímero(s) opcional(es) también puede(n) ser de naturaleza elastomérica, los ejemplos incluyen, pero no están limitados a caucho de etileno-propileno (EPDM por sus siglas en inglés), polibutadieno, policloropreno, poliisopreno, poliuretano (TPU), estireno-butadieno-estireno (SBS por sus siglas en inglés), estireno-etilenobutadieno-estireno (SEEBS por sus siglas en inglés), polimetilfenil siloxano (PMPS por sus siglas en inglés), y similares.
Estos polímeros opcionales se pueden mezclar ya sea solos o en combinaciones o en forma de copolímeros, por ejemplo mezclas de policarbonato-ABS, mezclas de policarbonato poliéster, polímeros injertados, tales como polietilenos injertados con silano, y poliuretanos injertados con silano.
En una realización de la presente invención, la composición curable contiene un polímero seleccionado del grupo que consiste en polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de muy baja densidad (VLDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno de alta densidad (HDPE), y mezclas de los mismos. En otra realización de la invención, la composición curable tiene un polímero seleccionado del grupo que consiste de polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de muy baja densidad (VLDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), y mezcla de los mismos. En aún otra realización de la presente invención, el polímero opcional es un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE).
La composición sellante curable puede contener uno o más de otros rellenos, además de un componente de un nanocompuesto inorgánico-orgánico (d). Los rellenos adicionales adecuados para uso aquí incluyen carbonatos de calcio precipitado y coloidal que han sido tratados con compuestos tales como ácido esteárico o estearato de éster; sílices de refuerzo tales como sílices pirógenas, sílices precipitadas, geles de sílice y sílices hidrófobas y geles de sílice; cuarzo triturado y molido, alúmina, hidróxido de aluminio, hidróxido de titanio, tierra de diatomeas, óxido de hierro, negro de carbono, grafito, mica, talco, y similares, y mezclas de los mismos.
La composición sellante curable de la presente invención también puede incluir uno o más alcoxisilanos como promotores de adhesión. Los promotores útiles de adhesión incluyen N-2-aminoetil-3-aminopropiltrietoxisilano, yaminopropiltrietoxisilano, y-aminopropiltrimetoxisilano, aminopropiltrimetoxisilano, bis-y-trimetoxisilipropil)amina, Nfenil-y-aminopropiltrimetoxisilano, trimetoxisilano triaminofuncional, y-aminopropilmetildietoxisilano, y-aminopropil metildietoxisilano, metacriloxipropiltrimetoxisilano, metilaminopropiltrimetoxisilano, y-glicidoxipropiletildimetoxisilano, y-glicidoxipropiltrimetoxisilano, y-glicidoxietiltrimetoxisilano, -(3,4-epoxiciclohexil)propiltrimetoxisilano, -(3,4epoxiciclohexil)etilmetildimetoxisilano, isocianatopropiltrietoxisilano, isocianatopropilmetildimetoxisilano, cianoetiltrimetoxisilano, y-acriloxipropiltrimetoxisilano, y-metacriloxipropilmetildimetoxisilano, 4-amino-3,3,dimetilbutiltrimetoxisilano, y N-etil-3 trimetoxisilil-2-metilpropanamina, y similares. En una realización, el promotor de adhesión puede ser una combinación de n-2-aminoetil-3-aminopropiltrimetoxisilano y 1,3,5-tris (trimetoxisililpropil) isocianurato.
Las composiciones de la presente invención también pueden incluir uno o más tensoactivos no iónicos tales como polietilén glicol, polipropilén glicol, aceite de ricino etoxilado, etoxilato de ácido oleico, etoxilatos de alquilfenol, copolímeros de óxido de etileno (EO por sus siglas en inglés) y óxido de propileno (PO por sus siglas en inglés) y copolímeros de siliconas y poliéteres (copolímeros de poliéter de silicona), copolímeros de siliconas y copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno y mezclas de los mismos.
Las composiciones sellantes curables de la presente invención pueden incluir aún otros ingredientes que son convencionalmente empleados en composiciones que contienen silicona RTC tales como colorantes, pigmentos, plastificantes, antioxidantes, estabilizadores UV, biocidas, etc., en cantidades conocidas y convencionales en tanto que no interfieran con las propiedades deseadas para las composiciones curadas.
Las cantidades de diorganopolisiloxano(s) terminado(s) en silanol, reticulante(s), catalizador(es) de reticulación, nanocompuesto(s) inorgánico-orgánico(s), polímero(s) sólidos(s) opcional(es) de permeabilidad a los gases inferior que el(los) diorganopolisiloxano(s) reticulado(s), material(es) de relleno opcional(es) que no sea el nanocompuesto inorgánico-orgánico, promotor(es) de adhesión opcional(es) y tensoactivo(s) iónico(s) opcional(es) pueden variar ampliamente y, ventajosamente, se puede seleccionar de entre los intervalos indicados en la siguiente tabla. Las composiciones curables en este documento contienen nanocompuesto inorgánico-orgánico en una cantidad, por supuesto, que mejora sus propiedades de barrera a los gases.
Tabla 1: Rangos de las cantidades (porcentaje en peso) de los componentes de la composición curable de la invención
Componentes de la composición curable Primer Rango Segundo Rango Tercer Rango Diorganopolisiloxano(s) terminado(s) en siloxano 50 - 99 70 - 99 80 - 85 Reticulador(es) 0,1 - 10 0,3 - 5 0,5 - 1,5 Catalizador(es) de reticulación 0,001 - 1 0,003 - 0,5 0,005 - 0,2 Nanocompuesto(s) inorgánico-orgánico(s) 0,1 - 50 10 - 30 15 - 20 Componentes de la composición curable Primer Rango Segundo Rango Tercer Rango Polímero(s) sólido(s) de permeabilidad inferior a los gases que el(los) diorganopolisiloxano(s) reticulado(s) 0 - 50 5 - 40 10 - 35 Relleno(s) diferente(s) al nanocompuesto inorgánicoorgánico 0 - 90 5 - 60 10 - 40 Promotor(es) de adhesión de silano 0 - 20 0,1 - 10 0,5 - 2 Tensoactivo(s) iónico(s) 0 - 10 0,1 - 5 0,5 - 0,75
Las composiciones curables aquí pueden obtenerse por medio de procedimientos que son bien conocidos en el arte, por ejemplo, mezcla en estado fundido, mezcla de extrusión, mezcla en solución, mezcla en seco, mezcla en un mezclador Banbury, etc., en presencia de humedad para proporcionar una mezcla sustancialmente homogénea.
Preferiblemente, los métodos de mezcla de los polímeros de diorganopolisiloxano con polímeros puede lograrse poniendo en contacto los componentes en un recipiente de volteo u otro medio físico de mezcla, seguido por mezcla en estado fundido en un extrusor. Alternativamente, los componentes pueden ser mezclados en estado fundido directamente en un extrusor, Brabender o cualquier otro medio de mezcla en estado fundido.
La invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos no limitantes.
El nanocompuesto inorgánico-orgánico se preparó colocando en primer lugar 10 g de siloxano terminado en amino propilo ("GAP 10", longitud del siloxano de 10, de GE Silicones, Waterford, EE.UU.) en un matraz fondo redondo de una sola boca de 100 ml y añadiendo 4 ml de metanol disponible de Merck. Se añadieron 2,2 ml de HCl concentrado muy lentamente con agitación. La agitación se continuó durante 10 minutos. Se añadieron 900 ml de agua a un matraz fondo redondo de tres bocas de 2000 ml equipado con un condensador y un agitador mecánico en la parte superior. Se añadieron 18 g de arcilla Cloisite de Na+ (montmorillonita natural disponible en Southern Clay Products) al agua muy lentamente con agitación (velocidad de agitación de aproximadamente 250 rpm). Se añadió luego la solución de cloruro de amonio (preparado con anterioridad) muy lentamente a la mezcla de arcilla-agua. Se agitó la mezcla durante 1 hora y se deja reposar durante la noche. Se filtró la mezcla a través de un embudo Buckner y se suspendió el sólido obtenido con 800 ml de metanol, se agitó durante 20 minutos, y luego se filtró la mezcla. Se secó el sólido en un horno a 80º C durante aproximadamente 50 horas.
Para proporcionar 2,5 porciento en peso del nanocompuesto, se introdujeron 224,25 g de OMCTS (octametilciclotetrasiloxano) y 5,75 g de arcilla modificada GAP 10 (nanocompuesto inorgánico-orgánico preparado con anterioridad) en un matraz de fondo redondo de tres bocas equipado con agitador en la parte superior y condensador. Se agitó la mezcla a 250 rpm durante 6 horas a temperatura ambiente. Se incrementó la temperatura a 175º C mientras se continuaba con la agitación. Se añadieron 0,3 g de CsOH en 1 ml de agua en el recipiente de reacción a través del septum. Después de 15 minutos, comenzó la polimerización de OMCTS y se añadieron 0,5 ml de agua con la adición de 0,5 ml adicionales de agua después de 5 minutos. Se continuó el calentamiento y la agitación durante 1 hora después de lo cual se añadieron 0,1 ml de ácido fosfórico para la neutralización. Se determinó el pH de la mezcla de reacción después de 30 minutos. Se continuó la agitación y el calentamiento durante otros 30 minutos y se determinó nuevamente el pH de la mezcla de reacción para garantizar la neutralización completa. La destilación de los compuestos cíclicos se llevó a cabo a 175º C y después de eso se enfrió la mezcla a temperatura ambiente.
Se realizó el mismo procedimiento con 5 por ciento en peso de arcilla modificada GAP 10.
Los procedimientos de polimerización se realizaron con 2,5% en peso y 5% en peso (véase la Tabla 1) de arcillas modificadas GAP 10 (preparadas con anterioridad). Se utilizaron luego los polímeros in situ con diferentes cantidades de arcilla para elaborar láminas curadas de la siguiente manera: Se mezclaron in situ formulaciones de arcilla modificada GAP 10 de polidimetilsiloxanos terminados en silanol (PDMS), (Silanol 5000, un polidimetilsiloxano terminado en silanol de 5000 cs nominales y Silanol 50.000, un polidimetilsiloxano terminado en silanol de 50.000 cs nominales, ambos disponibles de la compañía Gelest, Inc.) con reticulador NPS (n-propil silicato, disponible de Gelest, Inc.) y catalizador DBTO solubilizado (óxido de dibutil estaño solubilizado, disponible de GE Silicones, Waterford, EE.UU.) usando un mezclador de mano durante 5 - 7 min removiendo las burbujas de aire al vacío. Se vertió luego la mezcla en un molde que forma una lámina de Teflon y se la mantuvo durante 24 horas bajo
condiciones ambientales (25º C y 50% de humedad). Se removieron las láminas parcialmente curadas del molde después de 24 horas y se mantuvo a temperatura ambiente durante siete días para un curado completo.
- Tabla 1
- Ejemplo Comparativo 1
- gramos 50gramos % en peso de NPS % en peso de DBTO 2 1,2 % en peso de NPS % en peso de DBTO
- Ejemplo 1: silanol in situ con 2,5% en peso de arcilla modificada
- 50 2 1,2
- Ejemplo 2: silanol in situ con 5% en peso de arcilla modificada
- 50 2 1,2
La permeabilidad de argón se midió usando una disposición para medir la permeabilidad al gas. La permeabilidad de argón se midió usando una disposición para medir la permeabilidad al gas como en los ejemplos anteriores. Las mediciones se basaron en el método de volumen variable a una presión de 690 MPa (100 psi) y a una temperatura de 25º C. Las mediciones se repitieron en condiciones idénticas 2 - 3 veces con el fin de garantizar su reproducibilidad.
Los datos de permeabilidad para el Ejemplo Comparativo 1 y los Ejemplos 1 y 2 se presentan gráficamente en la Figura 1.
El Ejemplo 3 (véase la Tabla 2) se preparó mezclando 45 gramos de PDMS y 5 gramos de arcilla modificada GAP 10 (preparada con anterioridad) y se siguieron procedimientos similares de polimerización in situ mezclando con 2% en peso de NPS, 1,2% en peso de DBTO, utilizando una mezcladora de mano durante 5 - 7 minutos con remoción de las burbujas de aire al vacío. Se vertió cada mezcla en un molde que forma una lámina de Teflon y se la mantuvo durante 24 horas bajo condiciones ambientales (25º C y 50% de humedad) para curar parcialmente los componentes de PDMS. Las láminas parcialmente removidas curadas fueron removidas del molde después de 24 horas y mantenidas a temperatura ambiente durante siete días para un curado completo.
Tabla 2
gramos % en peso de NPS % en peso de DBTO Ejemplo Comparativo 2: mezcla de silanol 50 2 1,2 Ejemplo 3: silanol in situ con 5% en peso de arcilla 50 2 1,2 modificada
La permeabilidad de argón se midió usando una disposición para medir la permeabilidad al gas como en los ejemplos anteriores. La permeabilidad de argón se midió usando una disposición para medir la permeabilidad al gas como en los ejemplos anteriores. Las mediciones se basaron en el método de volumen variable a una presión de 690 MPa (100 psi) y a una temperatura de 25º C. Las mediciones se repitieron en condiciones idénticas 2 - 3 veces con el fin de garantizar su reproducibilidad.
Los datos de permeabilidad para el Ejemplo Comparativo 2 y el Ejemplo 3 se presentan gráficamente en la Figura 2.
Los nanocompuestos inorgánico-orgánico de los Ejemplos 4 y 5 se prepararon mediante la introducción de 1 gramo de cloruro de octadecildimetil(3-trimetoxisilil propil))amonio (disponible de Gelest, Inc.) en un vaso de precipitados de 100 ml y añadiendo lentamente 50 ml de metanol (disponible de Merck). Se añadieron 30 gramos de arcilla Cloisite 15A ("C-15A", una arcilla de montmorillonita modificada con 125 miliequivalentes de cloruro de dimetil amonio de sebo deshidrogenado por 100 g de arcilla disponible de Southern Clay Products) muy lentamente a un vaso de precipitados de 5 litros que contenía una disolución de agua: metanol (proporción de 1:3, 3,5 L) y equipado con un agitador mecánico en la parte superior que agitó la mezcla a una velocidad de aproximadamente 400 rpm. La agitación continuó durante 12 horas. Se añadió luego el cloruro de octadecildimetil (3-trimetoxisilil propil)) amonio (preparado anteriormente) muy lentamente. La mezcla se agitó durante 3 horas. Después de eso, se filtró la mezcla a través de un embudo Buckner y se suspendió el sólido obtenido con una disolución de agua: metanol (1:3) varias veces antes de ser filtrada de nuevo. Se secó el sólido en el horno a 80º C aproximadamente durante 50 horas.
Las mezclas indicadas anteriormente se usaron para elaborar las láminas curadas de la siguiente manera: se mezclaron formulaciones de arcilla modificada de PDMS-silipropilo con NPS y DBTO, como se enumera en la Tabla 3, utilizando una mezcladora de mano durante 5 - 7 minutos removiendo las burbujas de aire al vacío. Se vertió cada mezcla en un molde que forma una lámina de Teflon y se la mantuvo durante 24 horas bajo condiciones ambientales (25º C y 50% de humedad) para curar parcialmente los componentes de PDMS. Las láminas parcialmente removidas curadas fueron removidas del molde después de 24 horas y mantenidas a temperatura ambiente durante siete días para un curado completo.
5 Tabla 3
gramos % en peso de NPS % en peso de DBTO Ejemplo Comparativo 3: mezcla de silanol 50 2 1,2 Ejemplo 4: mezcla de silanol con 5 phr de arcilla modificada 50 2 1,2
Ejemplo 5: mezcla de silanol con 10 phr de arcilla 50 2 1,2
La permeabilidad de argón se midió usando una disposición para medir la permeabilidad al gas como en los ejemplos anteriores. La permeabilidad de argón se midió usando una disposición para medir la permeabilidad al gas
10 como en los ejemplos anteriores. Las mediciones se basaron en el método de volumen variable a una presión de 690 MPa (100 psi) y a una temperatura de 25º C. Las mediciones se repitieron en condiciones idénticas 2 - 3 veces con el fin de garantizar su reproducibilidad.
Los datos de permeabilidad para el Ejemplo Comparativo 3 y los Ejemplos 4 y 5 se presentan gráficamente en la 15 Figura 3.
Los datos de permeabilidad se presentan gráficamente en las Figuras 1, 2 y 3. Como se muestra en los datos, la permeabilidad de argón en el caso de las composiciones sellantes curadas de la invención (Ejemplos 1 y 2 de la Figura 1, Ejemplo 3 de la Figura 2 y Ejemplos 4 y 5 de la Figura 3) era significativamente menor que la de las 20 composiciones sellantes curadas fuera del alcance de la invención (Ejemplos Comparativos 1 - 3 de las Figuras 1 - 3, respectivamente). En total, mientras que los coeficientes de permeabilidad de argón de las composiciones sellantes de los Ejemplos Comparativos 1, 2 y 3 exceden los 318.10-15 mol/m.s.Pa (950 barrers), aquellos de los Ejemplos 1 - 3, 4 y 5 ilustrativos de composiciones sellantes de esta invención no excedieron los 293.10-15 mol/m.s.Pa (875 barrers) y en algunos casos, estaban muy por debajo de este nivel de coeficiente de permeabilidad
25 de argón (véase, en particular, los ejemplos 2, 4 y 5).
Claims (12)
- REIVINDICACIONES1. Una composición sellante curable que comprende:a) al menos un diorganopolisiloxano terminado en silanol; b) al menos un agente de reticulación para el(los) diorganopolisiloxano(s) terminado(s) en silanol; c) al menos un catalizador para la reacción de reticulación; d) una cantidad que mejora la acción de barrera para el gas de al menos un nanocompuesto inorgánico-orgánico;en donde el nanocompuesto inorgánico-orgánico (d) comprende al menos un componente inorgánico que es un compuesto inorgánico de nanopartículas en capas y al menos un componente orgánico que es un organopolisiloxano de amonio cuaternario que puede ser derivado a partir de la cuaternización de un organopolisiloxano que contiene amina que tiene la fórmula:en la que R1, R2, R6, y R7, cada uno independientemente es H, hidrocarbilo de hasta 30 átomos de carbono, o R1 y R2 juntos o R6 y R7 juntos forman un grupo puente divalente de hasta 12 átomos de carbono; R3 y R5 cada uno independientemente es un grupo puente divalente de hidrocarburo de hasta 30 átomos de carbono, que contienen opcionalmente uno o más átomos de oxígeno y/o de nitrógeno en la cadena, cada R4 es independientemente un grupo alquilo, y n es de 1 a 20.
- 2. La composición de la reivindicación 1 en donde el reticulador (b) es un silicato de alquilo que tiene la fórmula:(R14O)(R15O)(R16O)(R17O)Sien la que R14, R15, R16 y R17 se escogen independientemente de radicales hidrocarbonados monovalente de 1 hasta 60 átomos de carbono.
- 3. La composición de cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde el diorganopolisiloxano terminado en silanol (a) tiene la fórmula general:MaDbD'cen la que a es 2; b es igual o mayor que 1; c es cero o positivo; M es (HO)3-x-yR21xR22ySiO1/2 en donde x es 0, 1 o 2 y y es o bien 0 o 1, sujeto a la limitación de que x + y sea menor que o sea igual a 2, R21 y R22 es cada uno independientemente un grupo hidrocarburo monovalente de hasta 60 átomos de carbono; D es R23R24SiO2/2 en donde R23 y R24 es cada uno independientemente un grupo hidrocarburo monovalente de hasta 60 átomos de carbono, y D’ es R25R26SiO2/2 en donde R25 y R26 cada uno independientemente es un grupo hidrocarburo monovalente de hasta 60 átomos de carbono.
-
- 4.
- La composición de cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde el catalizador (c) es un catalizador de estaño, preferiblemente seleccionado de entre el grupo que consiste de dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, dimetóxido de dibutilestaño, octoato de estaño, triceroato de isobutilestaño, óxido de dibutilestaño, óxido de dibutilestaño soluble, bis-diisooctilftalato de dibutilestaño, bis-tripropoxisilil dioctilestaño, bis-acetilacetona dibutilestaño, dióxido de dibutilestaño sililado, carbometoxifenil estaño tris-uberato, isobutilestaño triceroato, dibutirato de dimetilestaño, dimetilestaño di-neodecanoato, tartrato de trietilestaño, dibenzoato de dibutilestaño, oleato de estaño, naftenato de estaño, butilestaño-tri-2-etilhexilhexoato, butirato de estaño, diorganoestaño bis dicetonatos, y mezclas de los mismos.
-
- 5.
- La composición de cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde el compuesto inorgánico de
nanopartículas en capas posee un catión intercambiable que es al menos un miembro seleccionado del grupo de Na+, Ca2+, Al3+, Fe2+, Fe3+, Mg2+, y mezclas de los mismos. -
- 6.
- La composición de cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde el compuesto de nanopartículas en capas es al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de montmorillonita, montmorillonita sódica, montmorillonita de calcio, montmorillonita de magnesio, nontronita, beidelita, volkonskoita, laponita, hectorita, saponita, sauconita, magadita, keniaita, sobockita, svindordita, estevensita, talco, mica, caolinita, vermiculita, haloisita, óxidos de aluminato, hidrotalcita, illita, rectorita, tarosovita, ledikita, caolinita y mezclas de los mismos.
-
- 7.
- La composición de cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende adicionalmente al menos un polímero sólido que tiene una permeabilidad al gas que es menor que la permeabilidad del(de los) diorganopolisiloxano(s) reticulado(s).
-
- 8.
- La composición de la reivindicación 7 en donde el polímero sólido se selecciona del grupo que consiste de polietileno de baja densidad, polietileno de muy baja densidad, polietileno lineal de baja densidad, polietileno de alta densidad, polipropileno, poliisobutileno, acetato de polivinilo, alcohol polivinílico, poliestireno, policarbonato, poliéster, tal como, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, naftalato de polietileno, tereftalato de polietileno modificado con glicol, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilideno, poliuretano termoplástico, acrilonitrilo butadieno estireno, polimetilmetacrilato, fluoruro de polivinilo, poliamidas, polimetilpenteno, poliimida, polieterimida, poliéter éter cetona, polisulfona, poliéter sulfona, etileno clorotrifluoroetileno, politetrafluoroetileno, acetato de celulosa, acetato butirato de celulosa, cloruro de polivinilo plastificado, ionómeros, sulfuro de polifenileno, estireno-anhídrido maleico, óxido de polifenileno modificado, caucho de etileno-propileno, polibutadieno, policloropreno, poliisopreno, poliuretano, estireno-butadieno-estireno, estireno-etileno-butadienoestireno, polimetilfenil siloxano, y mezclas de los mismos.
-
- 9.
- La composición de cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende adicionalmente al menos un componente seleccionado del grupo que consiste de un promotor de adhesión, colorante, pigmento, plastificante, relleno diferente del nanocompuesto inorgánico-orgánico, antioxidante, estabilizador UV, y biocida.
-
- 10.
- La composición de la reivindicación 9 en donde el promotor de adhesión se selecciona del grupo que consiste de
N-2-aminoetil-3-aminopropiltrietoxisilano, y-aminopropiltrietoxisilano, y-aminopropiltrimetoxisilano, aminopropiltrimetoxisilano, bis-y-trimetoxisilipropil)amina, N-fenil-y-aminopropiltrimetoxisilano, trimetoxisilano triaminofuncional, yaminopropilmetildietoxisilano, y-aminopropil metildietoxisilano, metacriloxipropiltrimetoxisilano, metilaminopropiltrimetoxisilano, y-glicidoxipropiletildimetoxisilano, y-glicidoxipropiltrimetoxisilano, y-glicidoxietiltrimetoxisilano, -(3,4epoxiciclohexil)propiltrimetoxisilano, -(3,4-epoxiciclohexil)etilmetildimetoxisilano, isocianatopropiltrietoxisilano, isocianatopropilmetildimetoxisilano, -cianoetiltrimetoxisilano, y-acriloxipropiltrimetoxisilano, y-metacriloxipropilmetildimetoxisilano, 4-amino-3,3,-dimetilbutiltrimetoxisilano, N-etil-3 trimetoxisilil-2-metilpropanamina, y mezclas de los mismos. -
- 11.
- La composición de la reivindicación 9 o 10 en donde el tensoactivo es un tensoactivo no iónico seleccionado del grupo que consiste de polietilén glicol, polipropilén glicol, aceite de ricino etoxilado, etoxilato de ácido oleico, etoxilatos de alquilfenol, copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno y copolímeros de siliconas y poliéteres, copolímeros de siliconas y copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno y mezclas de los mismos, preferiblemente seleccionado el grupo que consiste de copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno, copolímeros de siliconas y poliéteres, copolímeros de siliconas y copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno y mezclas de los mismos.
-
- 12.
- La composición de cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11 en donde el relleno diferente del nanocompuesto inorgánico-orgánico se selecciona de entre el grupo que consiste de carbonato de calcio, carbonato de calcio precipitado, carbonato de calcio coloidal, carbonato de calcio tratado con compuestos de estearato o ácido esteárico, sílice pirógena, sílice precipitada, geles de sílice y sílices hidrófobas, geles de sílice hidrofílica, cuarzo triturado, cuarzo molido, alúmina, hidróxido de aluminio, hidróxido de titanio, arcilla, caolín, bentonita, montmorillonita, tierra de diatomeas, óxido de hierro, negro de carbono y grafito, mica, talco, y mezclas de los mismos.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US11/336,760 US20070173597A1 (en) | 2006-01-20 | 2006-01-20 | Sealant composition containing inorganic-organic nanocomposite filler |
US336760 | 2006-01-20 | ||
PCT/US2007/001237 WO2008051261A2 (en) | 2006-01-20 | 2007-01-17 | Sealant composition containing inorganic-organic nanocomposite filler |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2398730T3 true ES2398730T3 (es) | 2013-03-21 |
Family
ID=38286370
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES07866984T Active ES2398730T3 (es) | 2006-01-20 | 2007-01-17 | Composición sellante que contiene un relleno de nanocompuesto inorgánico-orgánico |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20070173597A1 (es) |
EP (1) | EP1994088B1 (es) |
JP (1) | JP5306826B2 (es) |
KR (1) | KR101371398B1 (es) |
CN (1) | CN101405335B (es) |
BR (1) | BRPI0706752A2 (es) |
CA (1) | CA2637151C (es) |
ES (1) | ES2398730T3 (es) |
HK (1) | HK1130276A1 (es) |
PL (1) | PL1994088T3 (es) |
RU (1) | RU2434036C2 (es) |
TW (1) | TWI421302B (es) |
WO (1) | WO2008051261A2 (es) |
Families Citing this family (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7674857B2 (en) * | 2005-11-18 | 2010-03-09 | Momentive Performance Materials Inc. | Room temperature-cured siloxane sealant compositions of reduced gas permeability |
US7625976B2 (en) * | 2006-01-09 | 2009-12-01 | Momemtive Performance Materials Inc. | Room temperature curable organopolysiloxane composition |
US7531613B2 (en) * | 2006-01-20 | 2009-05-12 | Momentive Performance Materials Inc. | Inorganic-organic nanocomposite |
US7687121B2 (en) * | 2006-01-20 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas |
EP2324091B1 (en) * | 2008-08-20 | 2019-07-03 | Henkel IP & Holding GmbH | Method of preparing a mold sealer, mold sealer assembly and compositions thereof |
US9200160B2 (en) * | 2010-03-29 | 2015-12-01 | Momentive Performance Materials Inc. | Silylated polyurethane/polyorganosiloxane blend and sealant composition and fumed silica composition containing same |
WO2012040910A1 (zh) * | 2010-09-28 | 2012-04-05 | 北京林业大学 | 木材改性剂、其制备方法和用该改性剂使木材改性的方法 |
CA2849423A1 (en) * | 2011-09-09 | 2013-03-14 | Axxia Pharmaceuticals, Llc | Silicone coated implants |
JP2013173879A (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-05 | Shinshu Univ | シリコーンゴム組成物およびその製造方法ならびにシリコーンゴム |
JP6338065B2 (ja) | 2012-12-20 | 2018-06-06 | ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 容器用シーリング材組成物 |
CN103333497A (zh) * | 2013-06-28 | 2013-10-02 | 王建 | 一种双组分rtv模具胶及其制备方法 |
US10676571B2 (en) | 2013-12-02 | 2020-06-09 | Sabic Global Technologies B.V. | Polyetherimides with improved melt stability |
CN106414062B (zh) * | 2014-03-31 | 2019-06-04 | 大日本印刷株式会社 | 阻气性膜及其制备方法 |
CN104031608A (zh) * | 2014-06-06 | 2014-09-10 | 无锡市崇安区科技创业服务中心 | 一种高温带压堵漏用密封剂及其配制方法 |
MX2017009494A (es) | 2015-01-28 | 2017-11-01 | Dow Corning | Composiciones elastomericas y sus aplicaciones. |
CN105542654A (zh) * | 2015-12-18 | 2016-05-04 | 严飞华 | 一种高效水性纳米硅橡胶密封防水剂 |
US9994669B2 (en) | 2016-01-06 | 2018-06-12 | Fina Technology, Inc. | Polyols derived from farnesene for polyurethanes |
US10457819B2 (en) | 2016-01-27 | 2019-10-29 | Momentive Performance Materials Inc. | Dirt pick-up resistant silicone coating composition |
GB201613414D0 (en) | 2016-08-03 | 2016-09-14 | Dow Corning | Elastomeric compositions and their applications |
GB201613412D0 (en) * | 2016-08-03 | 2016-09-14 | Dow Corning | Elastomeric compositions and their applications |
GB201613397D0 (en) | 2016-08-03 | 2016-09-14 | Dow Corning | Cosmetic composition comprising silicone materials |
GB201613399D0 (en) | 2016-08-03 | 2016-09-14 | Dow Corning | Cosmetic composition comprising silicone materials |
CN106634882A (zh) * | 2016-09-19 | 2017-05-10 | 武汉华矿胶体化学有限公司 | 油基钻井液用有机累托石的组合物及其制备方法 |
US10370523B2 (en) | 2017-04-03 | 2019-08-06 | Fina Technology, Inc. | Insulating glass sealants based on polyurethanes and organically-modified nanoclays |
GB201707437D0 (en) | 2017-05-09 | 2017-06-21 | Dow Corning | Lamination adhesive compositions and their applications |
GB201707439D0 (en) | 2017-05-09 | 2017-06-21 | Dow Corning | Lamination Process |
CN107936298A (zh) * | 2017-12-12 | 2018-04-20 | 马鞍山市东方仪表有限公司 | 一种仪表塑料壳体用填料 |
WO2019169493A1 (en) * | 2018-03-06 | 2019-09-12 | Trican Well Service Ltd. | Composition and method for soil stabilization |
RU2681004C1 (ru) * | 2018-03-16 | 2019-03-01 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") | Композиция для изготовления герметизирующего материала и ленточный герметик на ее основе для разъемных и неразъемных узлов и агрегатов |
WO2020060702A1 (en) * | 2018-09-19 | 2020-03-26 | Dow Silicones Corporation | Aryl scission inhibition in aryl-functionalized polysiloxane |
CN109750570A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-05-14 | 广东平润建设工程有限公司 | 在软弱地基上修建路面的施工方法 |
CN110091399A (zh) * | 2019-05-20 | 2019-08-06 | 王新惠 | 一种防水防腐防变形木质新材料板材 |
CN110924176A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-03-27 | 涿州长兴新材料科技有限公司 | 一种新型丝接密封材料 |
US11466118B2 (en) | 2019-11-22 | 2022-10-11 | Fina Technology, Inc. | Chain end hydroxyl functionalized branched polyfarnesenes obtained by radical polymerization |
EP4098694A4 (en) * | 2020-01-30 | 2023-06-21 | MCPP Innovation LLC | THERMOPLASTIC ELASTOMER COMPOSITION AND MOLDING MADE FROM IT |
WO2023102314A1 (en) | 2021-12-03 | 2023-06-08 | Dow Silicones Corporation | Process for making cyanoethyltrimethoxysilane |
CN115028946B (zh) * | 2022-05-12 | 2023-06-20 | 贵州国塑科技管业有限责任公司 | 一种高抗污高温有机废水用cpvc管及其制备方法 |
CN117143380B (zh) * | 2023-11-01 | 2024-01-26 | 南通金丝楠膜材料有限公司 | 一种具有阻气抗菌功能的聚烯烃薄膜及制备方法 |
Family Cites Families (61)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2920095A (en) * | 1958-02-24 | 1960-01-05 | Union Carbide Corp | Tris(trialkoxysilylpropyl)amines |
US4131589A (en) * | 1976-12-13 | 1978-12-26 | General Electric Company | Low temperature transmission room temperature vulcanizable silicone compositions |
LU84463A1 (fr) * | 1982-11-10 | 1984-06-13 | Oreal | Polymeres polysiloxanes polyquaternaires |
US4710411A (en) * | 1985-06-05 | 1987-12-01 | Protective Treatments, Inc. | Compatible bedding compound for organically sealed insulating glass |
US4699940A (en) * | 1985-06-05 | 1987-10-13 | Protective Treatments, Inc. | Compatible bedding composition for organically sealed insulating glass |
DE3773015D1 (de) * | 1986-01-21 | 1991-10-24 | Gen Electric | Polysiloxankautschukzusammensetzungen. |
DE3705121A1 (de) * | 1987-02-18 | 1988-09-01 | Goldschmidt Ag Th | Polyquaternaere polysiloxan-polymere, deren herstellung und verwendung in kosmetischen zubereitungen |
US4892918A (en) * | 1987-05-29 | 1990-01-09 | Basf Corporation | Secondary amine terminated siloxanes, methods for their preparation and use |
DE3719086C1 (de) * | 1987-06-06 | 1988-10-27 | Goldschmidt Ag Th | Diquartaere Polysiloxane,deren Herstellung und Verwendung in kosmetischen Zubereitungen |
DE3800564C1 (es) * | 1988-01-12 | 1989-03-16 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
US5026890A (en) * | 1988-05-20 | 1991-06-25 | General Electric Company | Method and intermediates for preparation of bis(aminoalkyl)polydiorganosiloxanes |
DE3925357C1 (es) * | 1989-07-31 | 1991-04-25 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
US5266631A (en) * | 1991-06-13 | 1993-11-30 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process of producing room temperature curable organopolysiloxane composition |
JP2622216B2 (ja) * | 1991-10-16 | 1997-06-18 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法 |
US5855972A (en) * | 1993-11-12 | 1999-01-05 | Kaeding; Konrad H | Sealant strip useful in the fabrication of insulated glass and compositions and methods relating thereto |
US5760121A (en) * | 1995-06-07 | 1998-06-02 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with oligomers and polymers and composite materials containing same |
US5653073A (en) * | 1995-09-15 | 1997-08-05 | Sne Enterprises, Inc. | Fenestration and insulating construction |
US5849832A (en) * | 1995-10-25 | 1998-12-15 | Courtaulds Aerospace | One-component chemically curing hot applied insulating glass sealant |
US5853886A (en) * | 1996-06-17 | 1998-12-29 | Claytec, Inc. | Hybrid nanocomposites comprising layered inorganic material and methods of preparation |
US5876812A (en) * | 1996-07-09 | 1999-03-02 | Tetra Laval Holdings & Finance, Sa | Nanocomposite polymer container |
US5916685A (en) * | 1996-07-09 | 1999-06-29 | Tetra Laval Holdings & Finance, Sa | Transparent high barrier multilayer structure |
US6445158B1 (en) * | 1996-07-29 | 2002-09-03 | Midtronics, Inc. | Vehicle electrical system tester with encoded output |
NL1006743C2 (nl) * | 1997-08-08 | 1999-02-09 | Tno | Nanocomposiet-materiaal. |
US6055783A (en) * | 1997-09-15 | 2000-05-02 | Andersen Corporation | Unitary insulated glass unit and method of manufacture |
GB9724077D0 (en) * | 1997-11-15 | 1998-01-14 | Dow Corning Sa | Insulating glass units |
US6486252B1 (en) * | 1997-12-22 | 2002-11-26 | Eastman Chemical Company | Nanocomposites for high barrier applications |
US6380295B1 (en) * | 1998-04-22 | 2002-04-30 | Rheox Inc. | Clay/organic chemical compositions useful as additives to polymer, plastic and resin matrices to produce nanocomposites and nanocomposites containing such compositions |
US6232388B1 (en) * | 1998-08-17 | 2001-05-15 | Amcol International Corporation | Intercalates formed by co-intercalation of onium ion spacing/coupling agents and monomer, oligomer or polymer MXD6 nylon intercalants and nanocomposites prepared with the intercalates |
US6153691A (en) * | 1998-10-07 | 2000-11-28 | Dow Corning Corporation | Thermoplastic silicone vulcanizates prepared by condensation cure |
AU1837000A (en) * | 1998-12-07 | 2000-06-26 | Eastman Chemical Company | A polymer/clay nanocomposite comprising a clay mixture and process for making same |
AU1836600A (en) * | 1998-12-07 | 2000-06-26 | Eastman Chemical Company | A polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same |
US6376591B1 (en) * | 1998-12-07 | 2002-04-23 | Amcol International Corporation | High barrier amorphous polyamide-clay intercalates, exfoliates, and nanocomposite and a process for preparing same |
US6262162B1 (en) * | 1999-03-19 | 2001-07-17 | Amcol International Corporation | Layered compositions with multi-charged onium ions as exchange cations, and their application to prepare monomer, oligomer, and polymer intercalates and nanocomposites prepared with the layered compositions of the intercalates |
US6521690B1 (en) * | 1999-05-25 | 2003-02-18 | Elementis Specialties, Inc. | Smectite clay/organic chemical/polymer compositions useful as nanocomposites |
US6225394B1 (en) * | 1999-06-01 | 2001-05-01 | Amcol International Corporation | Intercalates formed by co-intercalation of onium ion spacing/coupling agents and monomer, oligomer or polymer ethylene vinyl alcohol (EVOH) intercalants and nanocomposites prepared with the intercalates |
AU771280B2 (en) * | 1999-09-01 | 2004-03-18 | Prc-Desoto International, Inc. | Insulating glass unit with structural primary sealant system |
US6301858B1 (en) * | 1999-09-17 | 2001-10-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sealant system for an insulating glass unit |
US6787592B1 (en) * | 1999-10-21 | 2004-09-07 | Southern Clay Products, Inc. | Organoclay compositions prepared from ester quats and composites based on the compositions |
US6486253B1 (en) * | 1999-12-01 | 2002-11-26 | University Of South Carolina Research Foundation | Polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same |
EP1235876A1 (en) * | 1999-12-01 | 2002-09-04 | Eastman Chemical Company | A polymer-clay nanocomposite comprising an amorphous oligomer |
US6407155B1 (en) * | 2000-03-01 | 2002-06-18 | Amcol International Corporation | Intercalates formed via coupling agent-reaction and onium ion-intercalation pre-treatment of layered material for polymer intercalation |
US6737464B1 (en) * | 2000-05-30 | 2004-05-18 | University Of South Carolina Research Foundation | Polymer nanocomposite comprising a matrix polymer and a layered clay material having a low quartz content |
MXPA02011732A (es) * | 2000-05-30 | 2004-07-30 | Univ South Carolina Res Found | Un nanocompuesto de polimero que comprende un polimero de matriz y un material de arcilla estratificado que tiene un nivel mejorado de material obtenible. |
US6914095B2 (en) * | 2000-09-21 | 2005-07-05 | Rohm And Haas Company | Nanocomposite compositions and methods for making and using same |
US7244479B2 (en) * | 2001-01-11 | 2007-07-17 | Seal-Ops, Llc | Sealing strip composition |
US6686002B2 (en) * | 2001-01-11 | 2004-02-03 | Seal-Ops, Llc | Sealing strip composition |
US7267854B2 (en) * | 2001-01-11 | 2007-09-11 | Seal-Ops, Llc | Sealing strip composition |
US6858665B2 (en) * | 2001-07-02 | 2005-02-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of elastomer with exfoliated clay and article with composition thereof |
DE10139963A1 (de) * | 2001-08-14 | 2003-03-06 | Wacker Chemie Gmbh | Quaternäre Ammoniumgruppen aufweisende Organopolysiloxane und Verfahren zu deren Herstellung |
WO2003029355A1 (fr) | 2001-09-27 | 2003-04-10 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Compositions durcissables, materiau de scellement et adhesif |
US6887931B2 (en) * | 2001-10-23 | 2005-05-03 | Ashland Inc. | Thermosetting inorganic clay nanodispersions and their use |
US6822035B2 (en) * | 2002-02-20 | 2004-11-23 | The University Of Chicago | Process for the preparation of organoclays |
KR100483851B1 (ko) * | 2002-07-22 | 2005-04-18 | 주식회사 엘지화학 | 박리형 니트로계 고분자/실리케이트 나노복합체의 제조방법 |
US7060753B2 (en) * | 2002-12-27 | 2006-06-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomers having improved barrier properties |
US8080308B2 (en) * | 2003-03-11 | 2011-12-20 | H.B. Fuller Company | One-part moisture curable hot melt silane functional poly-alpha-olefin sealant composition |
US6803412B2 (en) * | 2003-03-13 | 2004-10-12 | H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Moisture curable hot melt sealants for glass constructions |
WO2004113429A2 (en) * | 2003-06-23 | 2004-12-29 | The University Of Chicago | Polyolefin nanocomposites |
US20050187305A1 (en) * | 2004-02-25 | 2005-08-25 | Briell Robert G. | Solvent gelation using particulate additives |
US20050192387A1 (en) * | 2004-03-01 | 2005-09-01 | Williams David A. | RTV silicone composition offering rapid bond strength |
US7371793B2 (en) * | 2004-03-15 | 2008-05-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Nanocomposite comprising stabilization functionalized thermoplastic polyolefins |
US8257805B2 (en) * | 2006-01-09 | 2012-09-04 | Momentive Performance Materials Inc. | Insulated glass unit possessing room temperature-curable siloxane-containing composition of reduced gas permeability |
-
2006
- 2006-01-20 US US11/336,760 patent/US20070173597A1/en not_active Abandoned
-
2007
- 2007-01-17 PL PL07866984T patent/PL1994088T3/pl unknown
- 2007-01-17 JP JP2008551360A patent/JP5306826B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-01-17 RU RU2008134119/05A patent/RU2434036C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-01-17 WO PCT/US2007/001237 patent/WO2008051261A2/en active Application Filing
- 2007-01-17 EP EP07866984A patent/EP1994088B1/en not_active Not-in-force
- 2007-01-17 BR BRPI0706752-6A patent/BRPI0706752A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2007-01-17 CN CN2007800102215A patent/CN101405335B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-01-17 KR KR1020087017821A patent/KR101371398B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2007-01-17 ES ES07866984T patent/ES2398730T3/es active Active
- 2007-01-17 TW TW096101825A patent/TWI421302B/zh not_active IP Right Cessation
- 2007-01-17 CA CA2637151A patent/CA2637151C/en not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-10-06 HK HK09109218.8A patent/HK1130276A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101405335A (zh) | 2009-04-08 |
TW200738824A (en) | 2007-10-16 |
KR101371398B1 (ko) | 2014-03-10 |
CN101405335B (zh) | 2013-09-04 |
KR20080086513A (ko) | 2008-09-25 |
JP2009523892A (ja) | 2009-06-25 |
RU2008134119A (ru) | 2010-02-27 |
CA2637151C (en) | 2015-10-20 |
JP5306826B2 (ja) | 2013-10-02 |
CA2637151A1 (en) | 2008-05-02 |
US20070173597A1 (en) | 2007-07-26 |
EP1994088B1 (en) | 2013-01-09 |
RU2434036C2 (ru) | 2011-11-20 |
TWI421302B (zh) | 2014-01-01 |
WO2008051261A3 (en) | 2008-10-09 |
HK1130276A1 (en) | 2009-12-24 |
EP1994088A2 (en) | 2008-11-26 |
BRPI0706752A2 (pt) | 2011-04-05 |
WO2008051261A2 (en) | 2008-05-02 |
PL1994088T3 (pl) | 2013-06-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2398730T3 (es) | Composición sellante que contiene un relleno de nanocompuesto inorgánico-orgánico | |
ES2380244T3 (es) | Composición de organopolisiloxano curable a temperatura ambiente | |
ES2416279T3 (es) | Composiciones sellantes de siloxano curadas a temperatura ambiente de permeabilidad reducida a los gases | |
RU2434905C2 (ru) | Стеклопакет с герметизирующей композицией, имеющей пониженную проницаемость для газов | |
CA2636107C (en) | Insulated glass unit possessing room temperature-curable siloxane-containing composition of reduced gas permeability | |
BRPI0618770A2 (pt) | unidade isolada feita de vidro que possui composição vedante à base de siloxano curada à temperatura ambiente de reduzida permeabilidade a gases | |
MX2008009112A (es) | Unidad de vidrio aislado con composicion de sello que tiene permeabilidad reducida a gas | |
MX2008008826A (es) | Composicion de organopolisiloxano curable a temperatura ambiente |