RU2434020C2 - Повышение реакционной способности целлюлозной массы - Google Patents
Повышение реакционной способности целлюлозной массы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2434020C2 RU2434020C2 RU2008152234/12A RU2008152234A RU2434020C2 RU 2434020 C2 RU2434020 C2 RU 2434020C2 RU 2008152234/12 A RU2008152234/12 A RU 2008152234/12A RU 2008152234 A RU2008152234 A RU 2008152234A RU 2434020 C2 RU2434020 C2 RU 2434020C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pulp
- cellulose
- alkaline
- expander
- fibers
- Prior art date
Links
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 46
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 34
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 28
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 claims abstract 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 104
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 claims description 21
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 21
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 20
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 12
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 claims description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 10
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 6
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004880 explosion Methods 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 35
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 35
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 26
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 24
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 19
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 15
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 11
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- ZBJVLWIYKOAYQH-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-yl 2-hydroxybenzoate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 ZBJVLWIYKOAYQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 5
- 238000005517 mercerization Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 4
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- VMSLCPKYRPDHLN-UHFFFAOYSA-N (R)-Humulone Chemical compound CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(CC=C(C)C)=C(O)C(O)(CC=C(C)C)C1=O VMSLCPKYRPDHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920013654 poly(arylene sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- 229920000875 Dissolving pulp Polymers 0.000 description 1
- 244000166124 Eucalyptus globulus Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 229920002535 Polyethylene Glycol 1500 Polymers 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- VUYXVWGKCKTUMF-UHFFFAOYSA-N tetratriacontaethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO VUYXVWGKCKTUMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B1/00—Preparatory treatment of cellulose for making derivatives thereof, e.g. pre-treatment, pre-soaking, activation
- C08B1/08—Alkali cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B9/00—Cellulose xanthate; Viscose
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Изобретение относится к повышению реакционной способности целлюлозной массы. В частности, изобретение относится к способу получения щелочной целлюлозы, который включает стадии обеспечения целлюлозной массы, включающей волокна целлюлозы, содержащие свободные пространства между волокнами, и обработки этой целлюлозной массы щелочью с получением щелочной целлюлозы. Щелочная обработка происходит в присутствии расширителя, способного проникать в пустоты в пространстве между волокнами целлюлозы. Расширитель представляет собой гидрофильный полимер, который можно растворить или диспергировать в водном растворе. Обеспечивается повышение реакционной способности целлюлозной массы. 11 з.п. ф-лы.
Description
Вискозный способ все еще является наиболее важной технологией получения семейства продуктов, называемых также тянутыми изделиями из целлюлозы, таких как нити (волокна), штапельное волокно, пленки (целлофан), оболочки для колбасных изделий и т.д. Ключевой стадией процесса является получение натриевой соли ксантогената целлюлозы - производного целлюлозы, используемой в качестве промежуточного продукта для растворения целлюлозы в растворителе.
Основным исходным материалом для реакций получения производных является так называемая растворимая целлюлозная масса для химической переработки, получаемая традиционно с помощью сульфитного или сульфатного способа с использованием различных видов древесины, например твердой древесины, такой как эвкалипт, и мягкой древесины, такой как ель или сосна. Целлюлозную массу для химической переработки можно охарактеризовать рядом параметров. Некоторые важные параметры представляют собой:
- степень кристалличности, описывающую процентное соотношение кристаллических и аморфных областей в волокнах целлюлозы, обычно в диапазоне 60-70%;
- содержание целлюлозы с более высокой молекулярной массой, так называемой альфа-целлюлозы, обычно выше 90%, и содержание целлюлозы с более низкой молекулярной массой, так называемой гемицеллюлозы, обычно от 2,5 до 6,5%, определяемое как S18, или растворимость в 18% водном растворе каустической соды (водном растворе гидроксида натрия).
В конкретных производственных условиях в качестве исходного материала можно использовать низкосортную целлюлозную массу для химической переработки или так называемую целлюлозу бумажного сорта. Эти целлюлозные массы можно охарактеризовать следующими параметрами:
- содержание так называемой альфа-целлюлозы ниже 90%, предпочтительно <89%,
- содержание так называемой гемицеллюлозы (%S18) выше 6,5%, предпочтительно >10%.
Вискозный способ традиционно включает следующие стадии, которые можно кратко описать следующим образом:
- Размачивание (мерсеризацию) воздушно-сухой целлюлозной массы, имеющей обычно СП (средняя степень полимеризации) порядка 500-700 и содержание влаги 7-8%, в водном растворе гидроксида натрия с концентрацией 17-19% NaOH при консистенции суспензии 3,5-5,5% целлюлозы, при 40-55°С и традиционном времени выдержки >30 минут.
- Полученную натрий-целлюлозу I удаляют путем отжима с получением щелочной целлюлозы (ЩЦ), имеющей содержание целлюлозы (ЦвЦ) 32-35% и содержание гидроксида натрия (ЩвЦ) 14-16,5%.
- Старение или предварительное созревание ЩЦ при 40-50°С, чтобы снизить СП от 500-700 примерно до 250-350 за счет окисления и гидролиза.
Ксантогенирование ЩЦ дисульфидом углерода (CS2) с образованием натриевой соли ксантогената целлюлозы с содержанием CS2 примерно 27-35% от целлюлозы.
- Растворение ксантогената в разбавленном растворе гидроксида натрия с образованием вискозной пасты с содержанием целлюлозы (ЦвВ) приблизительно 8,0-10,0% и содержанием гидроксида натрия, определенным как доля активной щелочи (АЩ), примерно 0,55-0,65 по сравнению с массовым процентным содержанием целлюлозы.
- Экструдирование вискозной пасты, после фильтрования и деаэрирования, через фильеру в кислотную ванну, в которой вискозу коагулируют и регенерируют с образованием тянутого изделия из целлюлозы. В ходе процесса регенерации можно провести какую-либо процедуру вытягивания с целью улучшения ориентации молекул целлюлозы. Этот процесс экструзии называют вытягиванием нити при изготовлении волокна и отливкой при получении пленки.
- Регенерированные тянутые изделия из целлюлозы отмывают от примесей и сушат.
Ключевой проблемой, связанной с качеством, для получения хорошей вискозной пасты для вытягивания нити и отливки является равномерность степени замещения (СЗ) ксантогената целлюлозы при различных молекулярных массах целлюлозы в ЩЦ, используемой для ксантогенирования. Имеются три известных способа улучшения равномерности СЗ:
a) активация целлюлозной массы для химической переработки (например, обработка электронным лучом, обработка жидким аммиаком или паровым взрывом) с целью открытия структуры волокон целлюлозы в целлюлозной массе и улучшения таким образом доступности молекул целлюлозы, особенно в кристаллических областях высокого порядка, для реакции с химическими агентами (гидроксид натрия и дисульфид углерода);
b) измельчение ЩЦ перед ксантогенированием для увеличения удельной поверхности и облегчения реакции с жидким дисульфидом углерода; и
c) использование добавок, описанных в патентах и других публикациях как поверхностно-активные вещества, которые улучшают протекание гетерогенных реакций в ходе процесса дериватизации. Поверхностно-активные вещества работают на поверхности раздела между волокнами целлюлозы ЩЦ или целлюлозной массы в твердом состоянии и такими химическими агентами, как водный раствор гидроксида натрия или дисульфид углерода в жидком состоянии.
Поверхностно-активные вещества добавляют к целлюлозной массе перед процессом сушки на целлюлозном заводе или в ходе процесса размачивания на предприятии по изготовлению вискозы.
Несмотря на упомянутые выше способы СЗ обычно все еще является относительно неравномерной. Из этих соображений вискозную пасту перед вытягиванием нити/отливкой и после растворения подвергают созреванию путем хранения при температуре, близкой к комнатной температуре, в течение нескольких часов; в течение этого времени происходят химические изменения, включая перераспределение ксантогенатных групп.
В ходе любой щелочной обработки - размачивания или экстракции водным гидроксидом натрия - целлюлозной массы для химической переработки, то есть волокон целлюлозы в целлюлозной массе, некоторое количество гемицеллюлозы экстрагируется из волокон целлюлозы и растворяется в водном гидроксиде натрия. Концентрация для наиболее высокой растворимости, а также для наиболее высокого набухания и открытия структуры составляет приблизительно 11% NaOH.
Чем больше гемицеллюлозы растворено, тем больше пустот возникает в межволоконных пространствах волокон целлюлозы. Эти пустоты имеют тенденцию сжиматься при отжиме ЩЦ для удаления избытка водного гидроксида натрия, которое необходимо для последующих процедур старения ЩЦ и ксантогенирования.
В нормальных условиях - при использовании стандартной целлюлозной массы для химической переработки и нормальных условий размачивания 17-19% NaOH - сжатие структуры волокон целлюлозы в ЩЦ не является основной проблемой для процедуры ксантогенирования. Реальное нарушение гетерогенной реакции ксантогенирования можно наблюдать только при двух существенных условиях:
- при щелочных обработках целлюлозной массы для химической переработки водным гидроксидом натрия, имеющим концентрацию, близкую к точке наиболее высокой растворимости: 11±3% NaOH. В этих условиях экстракция гемицеллюлозы способствует последующему сжатию структуры, что приводит к значительному нарушению реакции ксантогенирования;
- при активации целлюлозной массы для химической переработки (то есть при использовании любого из вышеупомянутых способов для улучшения равномерности СЗ, повышая тем самым доступность гемицеллюлозы путем открытия структуры) с последующей экстракцией при любой концентрации гидроксида натрия, например при 1-2%, так же как и при 16%.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Данное изобретение относится к повышению реакционной способности целлюлозной массы.
В соответствии с первым аспектом данного изобретения предложен способ получения щелочной целлюлозы путем щелочной обработки целлюлозной массы, который включает усовершенствование проведения щелочной обработки в присутствии расширителя, способного входить в пустоты в пространствах между волокнами целлюлозы.
Кроме того, в соответствии с данным изобретением предложен способ получения щелочной целлюлозы, который включает стадии обеспечения целлюлозной массы, которая содержит волокна целлюлозы, содержащие пространства между волокнами, и проведения щелочной обработки этой целлюлозной массы с получением щелочной целлюлозы, отличающийся тем, что щелочную обработку проводят в присутствии расширителя, способного входить в пустоты в пространствах между волокнами целлюлозы.
Образование пространства между волокнами может быть вызвано:
активацией целлюлозной массы перед тем, как подвергнуть активированную целлюлозную массу щелочной обработке (например, путем обработки электронным лучом, обработки жидким аммиаком или паровым взрывом); и/или
в ходе щелочной обработки целлюлозной массы 11±3% NaOH.
Расширитель входит в пустоты в пространствах между волокнами целлюлозы, в частности в пустоты, возникшие при удалении гемицеллюлозы, уменьшая тенденцию возникновения сжатия, например, при последующей стадии отжима. Этот расширитель может иметь размер молекул, пригодный для того, чтобы соответствовать этим пустотам или пространствам.
Расширитель обычно представляет собой гидрофильный полимер, который можно растворить или диспергировать в водном растворе (обычно воде или водном гидроксиде натрия), с молекулярной массой от 1000 до 2500, предпочтительно от 1250 до 1750, более предпочтительно от 1400 до 1600, наиболее предпочтительно примерно 1500.
Предпочтительно расширитель способен образовывать водородные мостики или другие связи с молекулами целлюлозы. Химические группы, которые позволяют образовать такие мостики, представляют собой гидрофильные группы, такие как карбоксильные, карбонильные и гидроксильные группы.
Примерами пригодных расширителей являются полиэтиленгликоли, поливиниловые спирты и полиакрилаты, особенно в виде натриевой соли.
Количество используемого расширителя может изменяться в зависимости от природы этого расширителя. Обычно количество используемого расширителя составляет от 0,5 до 2% (м/м) в расчете на целлюлозу.
Расширитель можно добавлять в ходе щелочной обработки или перед ней, например, к целлюлозной массе для химической переработки и перед сушкой.
ОПИСАНИЕ ВОПЛОЩЕНИЙ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Во многих способах получения щелочной целлюлозы гемицеллюлозу экстрагируют или удаляют из волокон целлюлозы, что приводит к сжатию образованных пустот или свободного пространства и, следовательно, к сжатию самих волокон. Данное изобретение обеспечивает способ уменьшения этой тенденции путем введения расширителя в пустоты или свободное пространство, которое осталось за счет экстрагированной или удаленной гемицеллюлозы. Таким образом, данное изобретение относится к повышению реакционной способности целлюлозной массы и имеет особое применение в следующих способах:
А) НОРМАЛЬНАЯ ЦЕЛЛЮЛОЗНАЯ МАССА ДЛЯ ХИМИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ - НЕАКТИВИРОВАННАЯ
А.1) 96-АЛЬФА ЦЕЛЛЮЛОЗНАЯ МАССА ДЛЯ ВОЛОКОН ВИСКОЗЫ
Особые требования вискозного процесса получения волокон, то есть низкие уровни гемицеллюлозы при размачивании и, следовательно, также и в ЩЦ для ксантогенирования, приводят к необходимости использования целлюлозных (для химической переработки) масс высокой чистоты, например 96-альфа целлюлозной массы для химической переработки, полученной в ходе сульфитного процесса. Для того чтобы достигнуть такого высокого уровня альфа (96%), на Eo стадии отбеливания следует применять концентрацию гидроксида натрия в диапазоне 8-9% (по сравнению с 1-3,5% для 90-92 альфа целлюлозных масс), чтобы было возможно экстрагировать достаточное количество гемицеллюлозы водным гидроксидом натрия для достижения высокого альфа-уровня.
Эта концентрация находится как раз в вышеупомянутом диапазоне 11±3% NaOH, который вызывает последующее сжатие в ходе отжима ЩЦ.
При использовании обычного имеющегося в продаже поверхностно-активного вещества (Berol 388, который представляет собой этоксилированный спирт) были достигнуты только низкие и неприемлемые уровни качества вискозной пасты. При добавлении ПЭГ (полиэтиленгликоль) в количестве 0,5% (м/м) в расчете на целлюлозу в качестве расширителя в ходе размачивания можно получить хорошее качество вискозной пасты. Расширитель можно также добавить к целлюлозной массе для химической переработки перед сушкой на целлюлозном заводе.
А.2) ДВОЙНОЕ ВЫМАЧИВАНИЕ
Для того чтобы извлечь как можно больше гемицеллюлозы из волокон целлюлозы (такой, как хлопковый пух или целлюлозная масса для химической переработки) в ходе размачивания, некоторые предприятия по получению вискозы (при использовании в качестве основного источника сырья хлопкового пуха) применяют двойную процедуру размачивания: примерно 18% гидроксид натрия в первом размачивании и 14% NaOH во втором размачивании. Последняя концентрация также находится как раз в вышеупомянутом диапазоне 11±3%, что вызывает последующее сжатие. При работе в этих условиях с 0,5% ПЭГ в расчете на целлюлозу в качестве расширителя качество вискозной пасты полностью восстанавливается, если используют целлюлозную массу для химической переработки. Также расширитель можно добавлять к целлюлозной массе перед сушкой на предприятии по получению целлюлозной массы.
В) ОБРАБОТКА ЦЕЛЛЮЛОЗНОЙ МАССЫ ДЛЯ ХИМИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ЭЛЕКТРОННЫМ ЛУЧОМ (ЭЦО)
Как описано выше, раскрытие структуры волокон целлюлозы в целлюлозной массе посредством активационной обработки, такой как обработка электронным лучом, вызывает, в большей или меньшей степени, последующее сжатие после любой щелочной обработки - экстракции или вымачивания - при любой концентрации NaOH из-за прекрасной доступности молекул гемицеллюлозы в пространствах между волокнами, где она работает как внутренний расширитель.
В случае обработки электронным лучом сжатие полученных пустот можно непосредственно измерить после отжима ЩЦ путем определения так называемой объемной плотности ЩЦ в сравнении с необработанной нормальной целлюлозной массой или той же самой целлюлозной массой до обработки электронным лучом.
Присутствие расширителя в ходе щелочной обработки снижает тенденцию возникновения сжатия.
B.1) ОБРАБОТКА ЭЛЕКТРОННЫМ ЛУЧОМ С ЭКСТРАКЦИЕЙ
Принципиальная идея этого способа заключается в активации целлюлозной массы для химической переработки электронным лучом, в ходе процесса или отдельно, в сочетании с последующей экстракцией гемицеллюлозы водным раствором гидроксида натрия 1-2% NaOH при 40-60°С.
Целью экстракции является не только экстрагировать из целлюлозной массы для химической переработки уже доступную гемицеллюлозу перед обработкой электронным лучом, но также растворить и экстрагировать большую часть гемицеллюлозы, образованной в ходе обработки электронным лучом из-за снижения СП, связанного с активацией целлюлозной массы.
Более низкое содержание гемицеллюлозы улучшает качество целлюлозной массы для проведения реакций получения производных, особенно при получении вискозы: более низкое содержание гемицеллюлозы в водном растворе гидроксида натрия для размачивания, что приводит к более низкому содержанию гемицеллюлозы в ЩЦ, что приводит к более равномерной степени замещения (СЗ).
Лабораторные исследования показали, что этот способ приводит к приемлемой для достижения вышеупомянутой цели целлюлозной массе для химической переработки только в том случае, если в ходе процесса щелочной экстракции добавляют расширитель, такой как ПЭГ, в количестве 0,5-2% (м/м) в расчете на целлюлозу.
B.2) ОБРАБОТКА ЭЛЕКТРОННЫМ ЛУЧОМ БЕЗ ЭКСТРАКЦИИ
Обычно целлюлозную массу для химической переработки непосредственно используют в размачивании после проведения обработки электронным лучом (в ходе процесса или отдельно). Традиционная концентрация гидроксида натрия для размачивания обработанной электронным лучом целлюлозной массы составляет 16% NaOH. Из-за сжатия структуры волокон целлюлозы в ходе прессования ЩЦ получают очень плотную ЩЦ, что приводит к худшему качеству вискозной пасты.
Лабораторные исследования показали, что в присутствии такого расширителя, как ПЭГ, в ходе замачивания при концентрации 0,5-2% (м/м) в расчете на целлюлозу можно получить превосходные вискозные пасты, также и в сравнении с обычным имеющимся в продаже поверхностно-активным веществом (например, Berol 388) вместо расширителя.
В этих условиях можно использовать следующие преимущества электронно-лучевой технологии:
- меньшее количество дисульфида углерода при ксантогенировании: <26-27% в расчете на целлюлозу;
- более низкое значение АЩ в вискозной пасте: 0,37-0,50;
- отсутствие необходимости старения ЩЦ;
- отсутствие необходимости созревания вискозной пасты;
- прекрасная равномерность по СЗ;
- прекрасное реологическое поведение вискозной пасты;
- прекрасные вязкоупругие свойства приводят к практически нулевому уровню отходов и к хорошему прочностному поведению тянутых изделий из целлюлозы.
Расширитель можно также добавлять к целлюлозной массе после обработки электронным лучом в ходе процесса.
Далее изобретение будет описано более подробно со ссылкой на следующие не ограничивающие его примеры.
В примерах используют следующие сокращения:
ЦвЦ: целлюлоза в щелочной целлюлозе
ЩвЦ: щелочь в щелочной целлюлозе
ЦвВ: целлюлоза в вискозе
ЩС: щелочное соотношение
Kw∗: скорректированное значение вязкости для оценки способности к фильтрации.
В данных примерах в ходе стадии размачивания добавляли Berol, ПЭГ, ПАС и ПВС.
Пример 1 - Применение 96% альфа кислотной бисульфитной целлюлозной массы из древесины твердых пород
Условия получения вискозы:
Мерсеризация:
Щелочь для размачивания: 220 г/л
Размачивание: 30 мин при 50°С
Альтернативные добавки
Отжим:
ЦвЦ: 33%
ЩвЦ: 16%
Старение щелочной целлюлозы:
Температура: 54°С
Время: 150-180 мин
Ксантогенирование: 33% CS2
Температура: 30°С
Время: 90 мин
Вискоза: ЦвВ: 9%
ЩС: 0,6
| Влияние 0,5% ПЭГ 1500 и 0,5% Berol 388 на способность к фильтрации (значение Kw∗) | |||
| % ЦвВ | ЩС | Kw∗ | |
| 96% α-целлюлозная масса | 9,04 | 0,600 | 1362 |
| 96% α-целлюлозная масса + ПЭГ | 9,02 | 0,605 | 443 |
| 96% α-целлюлозная масса + Berol | 9,01 | 0,605 | 1149 |
Способность к фильтрации описывает, сколько вискозы проходит через определенную площадь фильтра в течение некоторого времени, и, таким образом, позволяет определить качество вискозы. Соотношение между способностью к фильтрации и качеством вискозной пасты можно описать следующим образом при условии, что применяли сопоставимые условия получения вискозы:
Kw∗:
| >1000 | плохое |
| 600-1000 | удовлетворительное |
| 400-600 | хорошее |
| 200-400 | очень хорошее |
Пример 2 - двойное размачивание кислотной бисульфитной целлюлозной массы из древесины твердых пород
Условия получения вискозы:
| 1 размачивание | 2 размачивание | ||
| % щелочи для размачивания | 21 | % щелочи для размачивания | 14,1 |
| консистенция, % | 3,8 | консистенция, % | 3,8 |
| Температура, °С | 66 | Температура, °С | 50 |
| Время, мин | 40 | Время, мин | 15 |
| Катализатор Со промилле | 8 | ||
| % содержание | 0,5 | ||
| альтернативного ПЭГ | |||
| 1 отжим | 2 отжим | ||
| Заданное значение ЦвЦ % | 28,5 | Заданное значение ЦвЦ % | 28,0 |
| Заданное значение ЩвЦ % | 17,5 | Заданное значение ЩвЦ % | 14,5 |
| Старение | |
| Температура, °С | 50 |
| Время, мин | 15 |
| Заданное значение СП | 350 |
| Ксантогенирование | |
| CS2 | 32 |
| Температура, °С | 28 |
| Время, мин | 30 |
| Растворение | |
| Температура, °С | 17 |
| Время, мин | 120 |
| Заданное значение ЦвВ % | 8,9 |
| Заданное значение ЩвЦ % | 4,7 |
| Созревание | |
| Температура, °С | 22 |
| Время, ч | 12 |
| Влияние ПЭГ на способность к фильтрации (значение Kw∗) | |||
| % ЦвВ | ЩС | Kw∗ | |
| 92% α-целлюлозная масса | 8,93 | 0,520 | 8464 |
| 92% α-целлюлозная масса + ПЭГ | 9,17 | 0,519 | 1055 |
Пример 3 - обработка целлюлозной массы для химической переработки электронным лучом
3.1 Обработка целлюлозной массы для химической переработки электронным лучом без предварительной экстракции
Условия получения вискозы:
Предварительная обработка
Разложение целлюлозных масс облучением электронным лучом до СП от 300 до 350
Мерсеризация:
Щелочь для размачивания: 180 г/л
Размачивание: 30 мин при 50°С
Альтернативные добавки
Отжим:
ЦвЦ: 33%
ЩвЦ: 14%
Ксантогенирование:
26% CS2
Температура: 30°С
Время: 90 мин
Вискоза:
ЦвВ: 9%
ЩС: 0,52
| Влияние 0,5% ПЭГ и 0,5% Berol на способность к фильтрации (значение Kw∗) | |||
| % ЦвВ | ЩС | Kw∗ | |
| Смесь TCF∗ целлюлозных масс | 9,07 | 0,517 | 619 |
| Смесь TCF целлюлозных масс + ПЭГ | 9,05 | 0,517 | 337 |
| ∗ кислотные бисульфитные целлюлозные массы (твердая древесина: мягкая древесина 9:1) | |||
| % ЦвВ | ЩС | Kw∗ | |
| ECF∗ целлюлозная масса | 8,96 | 0,524 | 480 |
| ECF целлюлозная масса + ПЭГ | 9,01 | 0,529 | 311 |
| ECF целлюлозная масса + Berol | 8,99 | 0,526 | 450 |
| ∗ кислотная бисульфитная целлюлозная масса из твердых пород древесины | |||
3.2 Обработка целлюлозной массы для химической переработки электронным лучом с предварительной экстракцией
3.2.1 Целлюлозная масса для химической переработки
Условия получения вискозы:
Предварительная обработка:
Разложение целлюлозных масс путем облучения электронным лучом до СП 300-350
Предварительная экстракция:
Щелочь: 1% NaOH
Температура: 60°С
Время: 60 мин
Мерсеризация:
Щелочь для размачивания: 180 г/л
Размачивание: 30 мин при 50°С
Альтернативные добавки
Отжим:
ЦвЦ: 33%
ЩвЦ: 14%
Ксантогенирование:
24% CS2
Температура: 30°С
Время: 90 мин
Вискоза:
ЦвВ: 9%
ЩС: 0,53
| Влияние ПЭГ на способность к фильтрации (значение Kw∗) | |||
| % ЦвВ | ЩС | Kw∗ | |
| ECF∗ целлюлозная масса | 9,15 | 0,553 | 828 |
| ECF∗ целлюлозная масса + ПЭГ | 9,04 | 0,533 | 524 |
| ∗ предварительно экстрагированная кислотная бисульфитная целлюлозная масса из древесины твердых пород | |||
3.2.2 Бумажная масса (условия получения вискозы такие же, как 3.2.1)
| % ЦвВ | ЩС | Kw∗ | |
| ECF∗ целлюлозная масса | 9,11 | 0,548 | 2510 |
| ECF∗ целлюлозная масса + ПЭГ | 9,15 | 0,549 | 1420 |
| ∗ предварительно экстрагированная крафт-целлюлоза из древесины мягких пород | |||
Пример 4 - Использование 96% альфа кислотной бисульфитной целлюлозной массы из древесины твердых пород
Условия получения вискозы:
Мерсеризация:
Щелочь для размачивания: 220 г/л
Размачивание: 30 мин при 50°С
Альтернативные добавки
Отжим:
ЦвЦ: 33%
ЩвЦ: 16%
Старение щелочной целлюлозы:
Температура: 54°С
Время: 210-220 мин
Ксантогенирование:
33% CS2
Температура: 30°С
Время: 90 мин
Вискоза:
ЦвВ: 9%
ЩС: 0,6
| Влияние 0,5% ПЭГ, ПАС, ПВС (все 1500) и Berol 388 на способность к фильтрации (значение Kw∗) | |||
| % ЦвВ | ЩС | Kw* | |
| 96% α-целлюлозная масса | 8,97 | 0,612 | 3000 |
| 96% α-целлюлозная масса + ПЭГ | 9,08 | 0,606 | 1176 |
| 96% α-целлюлозная масса + ПАС | 9,31 | 0,593 | 1137 |
| 96% α-целлюлозная масса + ПВС | 8,91 | 0,615 | 1126 |
Сокращения:
ПЭГ: полиэтиленгликоль
ПАС: натриевая соль полиакриловой кислоты
ПВС: поливиниловый спирт
Claims (12)
1. Способ получения щелочной целлюлозы, который включает стадии обеспечения целлюлозной массы, включающей волокна целлюлозы, содержащие свободные пространства между волокнами, и обработки этой целлюлозной массы щелочью с получением щелочной целлюлозы, отличающийся тем, что щелочная обработка происходит в присутствии расширителя, способного проникать в пустоты в пространстве между волокнами целлюлозы, где расширитель представляет собой гидрофильный полимер, который можно растворить или диспергировать в водном растворе.
2. Способ по п.1, в котором свободное пространство между волокнами возникает:
при активации целлюлозной массы, перед тем, как активированную целлюлозную массу подвергают щелочной обработке; и/или
в ходе щелочной обработки целлюлозной массы 11±3% NaOH.
при активации целлюлозной массы, перед тем, как активированную целлюлозную массу подвергают щелочной обработке; и/или
в ходе щелочной обработки целлюлозной массы 11±3% NaOH.
3. Способ по п.2, в котором активацию целлюлозной массы проводят посредством обработки электронным лучом, обработки жидким аммиаком или паровым взрывом.
4. Способ по п.1, в котором водорастворимый полимер имеет молекулярную массу от 1000 до 2500.
5. Способ по п.4, в котором водорастворимый полимер имеет молекулярную массу от 1250 до 1750.
6. Способ по п.5, в котором водорастворимый полимер имеет молекулярную массу от 1400 до 1600.
7. Способ по п.6, в котором водорастворимый полимер имеет молекулярную массу около 1500.
8. Способ по п.1, в котором расширитель способен образовывать с молекулами целлюлозы водородные мостики или связи простого эфира.
9. Способ по п.8, в котором расширитель содержит гидрофильную группу.
10. Способ по п.9, в котором гидрофильная группа представляет собой карбоксильную, карбонильную или гидроксильную группу.
11. Способ по п.1, в котором расширитель представляет собой полиэтиленгликоль, поливиниловый спирт или полиакрилат.
12. Способ по любому из пп.1-11, в котором количество применяемого расширителя составляет от 0,5 до 2% (м/м) в расчете на целлюлозу.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ZA2006/04915 | 2006-06-14 | ||
| ZA200604915 | 2006-06-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008152234A RU2008152234A (ru) | 2010-07-20 |
| RU2434020C2 true RU2434020C2 (ru) | 2011-11-20 |
Family
ID=38832189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008152234/12A RU2434020C2 (ru) | 2006-06-14 | 2007-06-12 | Повышение реакционной способности целлюлозной массы |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20090321025A1 (ru) |
| EP (1) | EP2047030B2 (ru) |
| JP (1) | JP5094854B2 (ru) |
| CN (2) | CN104292342A (ru) |
| AT (1) | ATE478189T1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0711685B1 (ru) |
| CA (1) | CA2655035C (ru) |
| DE (1) | DE602007008574D1 (ru) |
| EG (1) | EG26078A (ru) |
| ES (1) | ES2350960T5 (ru) |
| RU (1) | RU2434020C2 (ru) |
| TW (1) | TWI352765B (ru) |
| WO (1) | WO2007144824A2 (ru) |
| ZA (1) | ZA200810506B (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EA025911B1 (ru) * | 2013-12-23 | 2017-02-28 | Сумгаитский Государственный Университет | Способ получения активированного порошка целлюлозы |
| RU2684020C1 (ru) * | 2018-05-30 | 2019-04-03 | Юрий Петрович Келлер | Способ активации целлюлозы методом парового взрыва в щелочной среде |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101796229B (zh) * | 2007-09-07 | 2014-06-11 | 可隆工业株式会社 | 纤维素基纤维，和含有该纤维素基纤维的轮胎帘线 |
| AT510909B1 (de) * | 2010-12-20 | 2013-04-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern |
| GB2493488A (en) * | 2011-05-20 | 2013-02-13 | Innovia Films Ltd | Process for dissolving and casting non-dissolving cellulose |
| GB2493490A (en) * | 2011-05-20 | 2013-02-13 | Innovia Films Ltd | Process for dissolving and casting non-dissolving cellulose |
| JP6022554B2 (ja) * | 2011-05-20 | 2016-11-09 | イノヴィア フィルムズ リミテッド | セルロースのフィルムまたは造形品を加工するためのプロセス |
| GB2501732A (en) * | 2012-05-02 | 2013-11-06 | Innovia Films Ltd | Improved steeping conditions for manufacture of viscose |
| EA024257B1 (ru) * | 2013-05-24 | 2016-08-31 | Сумгаитский Государственный Университет | Способ активации целлюлозы |
| EA024276B1 (ru) * | 2013-06-19 | 2016-09-30 | Сумгаитский Государственный Университет | Способ активации целлюлозы |
| EA025957B1 (ru) * | 2013-12-23 | 2017-02-28 | Сумгаитский Государственный Университет | Способ активации целлюлозы |
| US20150184338A1 (en) | 2013-12-31 | 2015-07-02 | Weyerhaeuser Nr Company | Treated kraft pulp compositions and methods of making the same |
| SE538752C2 (en) * | 2014-11-21 | 2016-11-08 | Innventia Ab | Process for the production of a treated pulp, treated pulp, and textile fibers produced from the treated pulp |
| KR20180012254A (ko) | 2015-04-10 | 2018-02-05 | 코멧 바이오리파이닝 인코포레이티드 | 셀룰로스 바이오매스의 처리를 위한 방법 및 조성물 및 이에 의해 생성된 생성물 |
| US20200262764A1 (en) * | 2017-10-17 | 2020-08-20 | Kao Corporation | Plant growth promoter |
| EA202092695A1 (ru) | 2018-05-10 | 2021-02-25 | Комет Байорифайнинг Инк. | Композиции, содержащие глюкозу и гемицеллюлозу, и их применение |
| US20210347917A1 (en) | 2018-09-21 | 2021-11-11 | Nouryon Chemicals International B.V. | The use of ethoxylated fatty amido alcohols as a reactivity additive in the process wherein cellulose is reacted with lye |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2393817A (en) * | 1942-10-19 | 1946-01-29 | Rayonier Inc | Production of cellulosic products |
| GB735481A (en) * | 1952-05-24 | 1955-08-24 | Rayonier Inc | Improved cellulose products |
| GB847714A (en) * | 1957-05-16 | 1960-09-14 | Buckeye Cellulose Corp | Manufacture of regenerated cellulose products |
| US4210747A (en) † | 1976-03-10 | 1980-07-01 | Kemira Oy | Process for the preparation of viscose |
| FI53144C (ru) * | 1976-03-10 | 1978-02-10 | Kemira Oy | |
| DE2929002A1 (de) * | 1979-07-18 | 1981-02-12 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von cellulosederivaten mittels besonders reaktiver alkalicellulose |
| DE3010464A1 (de) * | 1980-03-19 | 1981-10-01 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung von wasserarmer alkalicellulose |
| DD158904A1 (de) * | 1980-05-22 | 1983-02-09 | Betancourt Oscar Quintela | Verfahren zur herstellung von viskose mit guter filtrierbarkeit aus bagassezellstoff |
| US4298728A (en) * | 1980-06-03 | 1981-11-03 | Hercules Incorporated | Method of preparing hydroxyethyl ethers of cellulose |
| DD241602A1 (de) † | 1985-10-03 | 1986-12-17 | Adw Ddr | Verfahren zur herstellung von alkalicellulose |
| CA2090884C (en) * | 1992-03-04 | 2001-10-16 | John Markulin | Cellulosic article containing an olefinic oxide polymer and method of manufacture |
| ES2135221T3 (es) † | 1995-03-25 | 1999-10-16 | Rhodia Acetow Aktiengesellscha | Procedimiento para la activacion de polisacaridos, polisacaridos fabricados segun el mismo y su uso. |
| GB9720213D0 (en) † | 1997-09-23 | 1997-11-26 | Kelheim Faserwerk Gmbh | Manufacture of viscose and articles therefrom |
| DE19742692A1 (de) † | 1997-09-26 | 1999-04-01 | Rhodia Acetow Ag | Verfahren zur Aktivierung von Polysacchariden |
| KR100611890B1 (ko) * | 2002-05-31 | 2006-08-11 | 주식회사 효성 | 고균질 셀룰로오스 용액의 제조방법 |
| JP5377816B2 (ja) * | 2005-06-16 | 2013-12-25 | 信越化学工業株式会社 | セルロースエーテルの製造方法 |
-
2007
- 2007-06-12 BR BRPI0711685-3A patent/BRPI0711685B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-06-12 CN CN201410281753.4A patent/CN104292342A/zh active Pending
- 2007-06-12 CA CA2655035A patent/CA2655035C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-06-12 CN CNA2007800223366A patent/CN101473089A/zh active Pending
- 2007-06-12 EP EP07766718.6A patent/EP2047030B2/en not_active Not-in-force
- 2007-06-12 RU RU2008152234/12A patent/RU2434020C2/ru active
- 2007-06-12 ZA ZA200810506A patent/ZA200810506B/xx unknown
- 2007-06-12 DE DE602007008574T patent/DE602007008574D1/de active Active
- 2007-06-12 ES ES07766718.6T patent/ES2350960T5/es active Active
- 2007-06-12 WO PCT/IB2007/052212 patent/WO2007144824A2/en active Application Filing
- 2007-06-12 AT AT07766718T patent/ATE478189T1/de active
- 2007-06-12 JP JP2009514966A patent/JP5094854B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-06-12 US US12/304,497 patent/US20090321025A1/en not_active Abandoned
- 2007-06-13 TW TW096121309A patent/TWI352765B/zh not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-12-14 EG EG2008122008A patent/EG26078A/en active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EA025911B1 (ru) * | 2013-12-23 | 2017-02-28 | Сумгаитский Государственный Университет | Способ получения активированного порошка целлюлозы |
| RU2684020C1 (ru) * | 2018-05-30 | 2019-04-03 | Юрий Петрович Келлер | Способ активации целлюлозы методом парового взрыва в щелочной среде |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2009540144A (ja) | 2009-11-19 |
| RU2008152234A (ru) | 2010-07-20 |
| ES2350960T3 (es) | 2011-01-28 |
| BRPI0711685B1 (pt) | 2018-04-17 |
| EP2047030A2 (en) | 2009-04-15 |
| TW200811332A (en) | 2008-03-01 |
| CA2655035A1 (en) | 2007-12-21 |
| WO2007144824A3 (en) | 2008-04-10 |
| BRPI0711685A2 (pt) | 2011-12-20 |
| EP2047030B2 (en) | 2014-04-09 |
| CN101473089A (zh) | 2009-07-01 |
| EP2047030B1 (en) | 2010-08-18 |
| ATE478189T1 (de) | 2010-09-15 |
| ES2350960T5 (es) | 2014-07-15 |
| ZA200810506B (en) | 2010-03-31 |
| DE602007008574D1 (de) | 2010-09-30 |
| WO2007144824A2 (en) | 2007-12-21 |
| TWI352765B (en) | 2011-11-21 |
| CA2655035C (en) | 2013-08-13 |
| CN104292342A (zh) | 2015-01-21 |
| JP5094854B2 (ja) | 2012-12-12 |
| EG26078A (en) | 2013-02-04 |
| US20090321025A1 (en) | 2009-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2434020C2 (ru) | Повышение реакционной способности целлюлозной массы | |
| EP2895653B1 (en) | Method of producing dissolving pulp, dissolving pulp and use of method | |
| JP2003533602A (ja) | 低平均重合度値を有するアルカリ法パルプ及びその製造方法 | |
| EP3983583A1 (en) | Fibers produced from recycled cellulosic waste material | |
| WO1999016960A1 (en) | Cellulose treatment and the resulting product | |
| JP2024063115A (ja) | 架橋パルプ、それから作製されたセルロースエーテル生成物、ならびにパルプおよびセルロースエーテル生成物を作製する関連方法 | |
| US2878118A (en) | Purified cellulose fiber and process for producing same | |
| PL199103B1 (pl) | Sposób wytwarzania włókien, folii, osłonek i innych produktów z alkalicznych roztworów celulozy | |
| CN109295551A (zh) | 一种氧化再生纤维素产品的新型制备方法 | |
| JP6522274B2 (ja) | 溶解クラフトパルプの製造方法。 | |
| JPH06220213A (ja) | リグノセルロース成形品およびその製法 | |
| CN115637605B (zh) | 一种莱赛尔溶解浆及其制备方法 | |
| CN111902578A (zh) | 新型溶解木浆及其制备和使用方法 | |
| JP7510356B2 (ja) | 架橋パルプ、それから作製されたセルロースエーテル生成物、ならびにパルプおよびセルロースエーテル生成物を作製する関連方法 | |
| Safy El-Din et al. | The effect of cold alkali pretreatment on the reactivity of some cellulosic pulps towards acetylation | |
| US2592746A (en) | Process of making alkali cellulose | |
| Wang | Properties of highly hydrated softwood kraft fibers | |
| US1919329A (en) | Purification of cellulose | |
| JP2024522313A (ja) | 非木材原料を処理するためのプロセス | |
| RU2574958C1 (ru) | Способ получения целлюлозы | |
| JP2024504096A (ja) | 高靭性再生セルロース系繊維 | |
| El-GHANY | Highly reactive cotton linters from refining of prehydrolysed AQ-soda pulp | |
| CN113846509A (zh) | 一种高聚合度纸浆及其制备方法与应用 | |
| KR20210063651A (ko) | 황마 인피 섬유 유래의 용해용 펄프 및 이의 제조방법 | |
| JP2020165060A (ja) | 溶解パルプシート |