RU2432198C2 - Изопористая мембрана и способ ее получения - Google Patents
Изопористая мембрана и способ ее получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2432198C2 RU2432198C2 RU2009115200/05A RU2009115200A RU2432198C2 RU 2432198 C2 RU2432198 C2 RU 2432198C2 RU 2009115200/05 A RU2009115200/05 A RU 2009115200/05A RU 2009115200 A RU2009115200 A RU 2009115200A RU 2432198 C2 RU2432198 C2 RU 2432198C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- membrane
- solvent
- poly
- block copolymer
- polymer
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 4
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims abstract description 4
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims abstract description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 21
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 19
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- -1 poly (ethylene-butylene) Polymers 0.000 claims description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 2
- PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N dodecahydrosqualene Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002338 polyhydroxyethylmethacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 abstract 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000000170 cell membrane Anatomy 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000000025 interference lithography Methods 0.000 description 1
- 238000001459 lithography Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0011—Casting solutions therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0011—Casting solutions therefor
- B01D67/00111—Polymer pretreatment in the casting solutions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
- B01D71/80—Block polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
- C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes
- B01D2325/0283—Pore size
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения полимерной мембраны, преимущественно для ультрафильтрации и нанофильтрации, а также к мембране, изготовленной этим способом, и к применению такой мембраны для ультрафильтрации или для нанофильтрации. Мембрана в соответствии с изобретением изготавливается путем растворения одного или нескольких полимеров, из которых по меньшей мере один полимер является блоксополимером вида А-В, А-В-А, А-В-С, в растворе для литья, включающем один растворитель или несколько растворителей, или растворе для литья с по меньшей мере одним растворителем и по меньшей мере одним компонентом, не являющимся растворителем; распределения полученной массы в виде пленки; погружения пленки в осадительную ванну, включающую по меньшей мере один компонент, не являющийся растворителем для блоксополимера, с осаждением или получением мембраны. Технический результат заключается в получении мембраны с интегрально асимметричной структурой с изопористым слоем, в которой активная в отношении отделения поверхность мембраны, основанная на микрофазной морфологии блоксополимера, переходит бесшовным образом в губчатую типичную структуру. Полученная мембрана пригодна для фильтрации коллоидных частиц или белков. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 3 ил.
Description
Данное изобретение относится к способу получения мембраны, в частности полимерной мембраны, преимущественно мембраны для ультрафильтрации или мембраны для нанофильтрации, а также к мембране, полученной этим способом, и к применению такой мембраны для ультрафильтрации или для нанофильтрации.
Для ультрафильтрации в настоящее время используются преимущественно мембраны, которые изготавливаются так называемым способом фазовой инверсии. Эти мембраны обычно проявляют сравнительно большой статистический разброс в распределении пор по размерам, см. S. Nunes, K.-V. Peinemann (HrG.): Membrane Technology in the Chemical Industry, Wiley-VCH, Weinheim 2006, S. 23-32. Большой разброс в распределении пор по размерам имеет два недостатка: во-первых, такая мембрана не обеспечивает точного разделения смесей веществ, и, во-вторых, такая мембрана склонна к так называемому засорению. Под этим понимают быстрое блокирование больших пор, поскольку большая часть жидкости, протекающей через мембрану, протекает прежде всего через большие поры. Поэтому с некоторых пор осуществляются попытки изготовления изопористых мембран, т.е. мембран с малым разбросом в распределении пор по размерам.
В частности, известны следующие способы:
изопористые мембраны могут быть изготовлены посредством использования бактериальных клеточных оболочек, так называемых S-слоев, см. Sleytr et al.: Isoporous Ultrafiltration membranes from bacterial cell envelope layers, Journal of Membrane Science 36, 1988. При этом выяснилось, что эти мембраны очень трудно изготавливать большими партиями, и они не обладают долговременной стабильностью.
Мембраны с небольшим разбросом в распределении их пор по размерам могут быть также изготовлены посредством электролитического окисления алюминия, см. R.C. Furneaux et al.: The formation of controlled porosity membranes from anodically oxidized aluminium, Nature 337, 1989, S. 147-149. Эти мембраны предлагаются, например, под торговым наименованием Anopore®. Существенными недостатком этих мембран является то, что они очень хрупки и очень дороги.
Изопористые фильтрующие мембраны могут быть, кроме того, изготовлены литографическим способом, таким как, например, интерференционная литография, см. Kuiper et al.: Development and applications of very high flux microfiltration membranes, Journal of Membrane Science 150, 1998, S. 1-8. В этом случае мембраны для микрофильтрации, изготовленные таким образом, также называют микроситами. При этом, однако, нельзя изготавливать мембраны с порами диаметром меньше 1 мкм. Этот способ изготовления требует больших затрат, и изготовленные мембраны дороги.
Кроме того, известно изготовление изопористых мембран так называемым способом «конденсации паров» («Breath-Figures»), см. M. Srinivasaro et al.: Three-dimensionally ordered array of air bubbles in a polymer film, Science 292, 2001, S. 79-83. При этом поток влажного газа направляется контролируемым образом над полимерной пленкой, содержащей растворитель. Поры возникают посредством конденсации капелек воды на поверхности полимерной пленки. В этом случае также невозможно получение пор достаточно малого диаметра.
В особенности сложно и дорого изготовление мембран в промышленных масштабах. Один из новых способов изготовления изопористых мембран основан на способности блоксополимеров к самоорганизации, см. T. P. Rüssel et al.: Nanoporous membranes with ultrahigh selectivity and flux for the filtration of viruses, Adcanced Materials 18, 2006, S. 709-712. Блоксополимеры являются полимерами, которые состоят из мономеров более чем одного вида, и молекулы которых связаны линейным образом в блоки. Блоки соединены друг с другом непосредственным образом или посредством звеньев, которые не являются частью блоков. При этом способе двухблочный сополимер A-B вместе с определенным количеством гомополимера B растворяют в растворителе.
Посредством контролируемого испарения растворителя возможно на твердой основе, например кремниевой подложке, сформировать пленки, которые образованы цилиндрами, расположенными регулярным образом перпендикулярно поверхности и состоящими из блока B и гомополимера B. Из этих пленок селективным растворителем вымывают гомополимер B, так что образуется нанопористая пленка. Полученную пленку можно теперь отделить водой и перенести на пористый носитель. В результате получают композиционную мембрану с изопористым отделяющим слоем. Этот способ трудоемок, поскольку включает большое число стадий. Этим способом нельзя изготавливать мембраны в промышленных масштабах при конкурентоспособных ценах.
Задачей данного изобретения является создание мембраны, пригодной для ультрафильтрации или нанофильтрации коллоидных частиц или белков, а также способа получения такой мембраны, которая проста в изготовлении и не требует для этого больших затрат.
Данная задача, в соответствии с изобретением, решается при помощи способа получения мембраны, в частности полимерной мембраны, преимущественно мембраны для ультрафильтрации или мембраны для нанофильтрации, при использовании следующих стадий:
растворение одного или нескольких полимеров, из которых по меньшей мере один полимер является блоксополимером, в растворе для литья, включающем один растворитель или несколько растворителей, или растворе для литья с по меньшей мере одним растворителем и по меньшей мере одним компонентом, не являющимся растворителем,
распределение в виде покрытия раствора для литья с одним или несколькими растворенными в нем полимерами в виде пленки,
погружение пленки в осадительную ванну, включающую по меньшей мере один компонент, не являющийся растворителем для блоксополимера с осаждением и/или получением пленки для мембраны.
Способ в соответствии с данным изобретением основывается на способности блоксополимеров к самоорганизации. Блоксополимер при этом растворяется в растворителе или смеси растворителей, к которым могут быть дополнительно добавлены добавки. Например, раствор для литья может, наряду с растворителем, также содержать один или несколько компонентов, не являющихся растворителем.
Из этого раствора формируют пленку. После кратковременного испарения пленку погружают в вещество, не являющееся растворителем, посредством чего обеспечивают осаждение полимерной пленки. Неожиданно было установлено, что при выполнении способа в соответствии с данным изобретением образуется асимметричная мембрана, в которой отделяющий слой содержит поры с очень малым разбросом в распределении по размерам.
Наряду с малым разбросом в распределении пор по размерам было найдено, что распределение пор по диаметрам имеет небольшой разброс. В этом случае говорят также об изопористых мембранах, т.е. о мембранах, поры которых имеют в основном одинаковый диаметр.
Особенность способа в соответствии с данным изобретением заключается в том, что склонность к самоорганизации сшитых блоксополимеров в регулярные структуры с микроразделением по фазам объединяется с процессом контролируемого разделения посредством добавления компонента, не являющегося растворителем. Одновременно действуют различные термодинамические эффекты, что приводит к особой интегрально асимметричной структуре, в которой активная в отношении отделения поверхность мембраны основывается на типичной микрофазной морфологии блоксополимера или смеси с блоксополимером, причем эта морфология переходит бесшовным образом в губчатую типичную структуру интегрально симметричной мембраны. При этом при выполнении одной стадии реализуется оптимальное сцепление отделяющего слоя с механическим опорным слоем.
Данный способ является простым и может быть без проблем использован совместно с имеющимся промышленным оборудованием для производства мембран.
Предпочтительные варианты осуществления данного способа являются предметом зависимых пунктов формулы изобретения, представленной ниже.
В предпочтительных вариантах осуществления данного способа по меньшей мере один блоксополимер имеет структуру вида A-B или A-B-A или A-B-C, при этом A или B или C представляют собой соответственно полистирол, поли-4-винилпиридин, поли-2-винилпиридин, полибутадиен, полизопрен, статистический поли(этилен-бутилен), поли(этилен-пропилен) с чередованием звеньев, полисилоксан, полиалкиленоксид, поли-ε-капролактон, полилактид, полиалкилметакрилат, полиметакриловую кислоту, полиалкилакрилат, полиакриловую кислоту, полигидроксиэтилметакрилат, полиакриламид или поли-N-алкилакриламид.
В качестве предпочтительного растворителя используется диметилформамид и/или диметилацетамид и/или N-метилпирролидон и/или диметилсульфоксид и/или тетрагидрофуран. В другом предпочтительном варианте осуществления способа по данному изобретению в качестве осадительной ванны используется вода и/или метанол и/или этанол и/или ацетон.
Предпочтительно концентрация одного или нескольких полимеров, растворенных в растворе для литья, находится в интервале от 5 до 30 мас.%, предпочтительно от 10 до 25 мас.%, от массы раствора для литья.
Соответственно, поставленная цель в соответствии с данным изобретением достигается мембраной, в частности полимерной мембраной, преимущественно мембраной для ультрафильтрации или мембраной для нанофильтрации, которая изготовлена одним из представленных выше способов.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления мембраны плотность поверхностных пор данной мембраны составляет по меньшей мере 108 пор/см2.
В другом предпочтительном варианте осуществления мембраны диаметр поверхностных пор в основном удовлетворяет условию, согласно которому соотношение максимального диаметра dmax и минимального диаметра dmin составляет меньше трех.
Наиболее предпочтительно соотношение максимального диаметра dmax и минимального диаметра dmin выбирается меньше величины D, при этом величина D находится в интервале от единицы до трех. D составляет, например, 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9 или 2. Также допустима величина D, составляющая 2,1, 2,2, 2,3, 2,4, 2,5, 2,6, 2,7, 2,8 или 2,9.
Поставленная цель, помимо этого, достигается применением мембраны, изготовленной одним из способов в соответствии с данным изобретением, для ультрафильтрации или для нанофильтрации, в частности, коллоидных частиц или белков.
Данное изобретение далее описывается без ограничения общей сущности изобретения посредством примера осуществления и чертежей, на которых ясным образом указываются все детали, относящиеся к раскрытию данного изобретения, не разъясненные более подробно в тексте.
Пример:
Блоксополимер, состоящий из полистирол-блок-поли-4-винилпиридина, растворяют в смеси диметилформамида и тетрагидрофурана. Состав раствора при этом следующий:
20 мас.% полистирол-блок-поли-4-винилпиридина (PS-b-P4VP);
20 мас.% тетрагидрофурана (THF);
60 мас.% диметилформамида (DMF).
Этот раствор распределяют ракельным ножом на стеклянной пластине в виде пленки толщиной 200 мкм. По прошествии 10 секунд пленку погружают в водяную ванну. Через один час пленку извлекают и сушат на воздухе.
Описание чертежей
Фиг.1 представляет верхнюю область поперечного сечения пленки, полученной в Примере, при 20000-кратном увеличении. При этом вблизи поверхности можно отчетливо видеть цилиндрические поры;
Фиг.2 представляет поверхность мембраны, полученной в Примере, при 10000-кратном увеличении;
Фиг.3 представляет поверхность мембраны, полученной в Примере, при 50000-кратном увеличении.
На Фиг.2 и 3 можно видеть поверхностные поры одинакового диаметра при высокой плотности.
Claims (8)
1. Способ получения полимерной мембраны, преимущественно мембраны для ультрафильтрации или мембраны для нанофильтрации, где полимерная мембрана сформирована как интегрально асимметричная полимерная мембрана, включающий следующие стадии: растворение по меньшей мере одного блок-сополимера в растворе для литья, включающем один растворитель или несколько растворителей, или растворе для литья с по меньшей мере одним растворителем и по меньшей мере одним компонентом, не являющимся растворителем, распределение раствора для литья с по меньшей мере одним растворенным в нем блок-сополимером в виде пленки, погружение пленки в осадительную ванну, включающую по меньшей мере один компонент, не являющийся растворителем для блок-сополимера с осаждением или получением пленки для мембраны, где по меньшей мере один блок-сополимер имеет структуру вида А-В, или А-В-А, или А-В-С, в которой А, или В, или С представляют собой соответственно полистирол, поли-4-винилпиридин, поли-2-винилпиридин, полибутадиен, полизопрен, статистический поли(этилен-бутилен), поли(этилен-пропилен) с чередованием звеньев, полисилоксан, полиалкиленоксид, поли-е-капролактон, полилактид, полиалкилметакрилат, полиметакриловую кислоту, полиалкилакрилат, полиакриловую кислоту, полигидроксиэтилметакрилат, полиакриламид или поли-N-алкилакриламид, причем активная в отношении отделения поверхность мембраны основывается на микрофазной морфологии блок-сополимера или смеси блок-сополимеров, причем эта морфология переходит бесшовным образом в губчатую структуру интегрально симметричной мембраны.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используется диметилформамид, и/или диметилацетамид, и/или N-метилпирролидон, и/или диметилсульфоксид, и/или тетрагидрофуран.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве осадительной ванны используется вода, и/или метанол, и/или этанол, и/или ацетон.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что концентрация одного или нескольких полимеров, растворенных в растворе для литья, находится в интервале от 5 до 30 мас.%, предпочтительно от 10 до 25 мас.%, от массы раствора для литья.
5. Полимерная мембрана, преимущественно мембрана для ультрафильтрации или мембрана для нанофильтрации, где полимерная мембрана сформирована как интегрально асимметричная полимерная мембрана, изготовленная способом по одному из пп.1-4, причем активная в отношении отделения поверхность мембраны основывается на микрофазной морфологии блок-сополимера или смеси с блок-сополимером, причем эта морфология переходит бесшовным образом в губчатую структуру интегрально симметричной мембраны.
6. Полимерная мембрана по п.5, отличающаяся тем, что плотность поверхностных пор данной мембраны составляет по меньшей мере 108 пор/см2.
7. Полимерная мембрана по п.5 или 6, отличающаяся тем, что диаметр ее поверхностных пор в основном удовлетворяет условию, согласно которому соотношение максимального диаметра dmax и минимального диаметра dmin составляет меньше трех.
8. Применение полимерной мембраны по любому из пп.5-7 в качестве мембраны для ультрафильтрации или мембраны для нанофильтрации, в частности, для коллоидных частиц или белков.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102006045282.8 | 2006-09-22 | ||
| DE102006045282A DE102006045282C5 (de) | 2006-09-22 | 2006-09-22 | Isoporöse Membran und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009115200A RU2009115200A (ru) | 2010-10-27 |
| RU2432198C2 true RU2432198C2 (ru) | 2011-10-27 |
Family
ID=38577409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009115200/05A RU2432198C2 (ru) | 2006-09-22 | 2007-07-31 | Изопористая мембрана и способ ее получения |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20090173694A1 (ru) |
| EP (1) | EP2063980B1 (ru) |
| JP (1) | JP5224544B2 (ru) |
| KR (1) | KR101274957B1 (ru) |
| CN (1) | CN101516481B (ru) |
| CA (1) | CA2660956A1 (ru) |
| DE (1) | DE102006045282C5 (ru) |
| DK (1) | DK2063980T3 (ru) |
| IL (1) | IL197625A (ru) |
| RU (1) | RU2432198C2 (ru) |
| WO (1) | WO2008034487A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014164793A2 (en) * | 2013-03-11 | 2014-10-09 | University Of Notre Dame Du Lac | Multiblock copolymers and methods of use |
Families Citing this family (67)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008084778A1 (ja) | 2007-01-11 | 2008-07-17 | Nitto Denko Corporation | 高分子微多孔体の製造方法ならびに高分子微多孔体および分離膜 |
| WO2009069110A1 (en) * | 2007-11-26 | 2009-06-04 | The Provost, Fellows And Scholars Of The College Of The Holy And Undivided Trinity Of Queen Elizabeth, Near Dublin | A method for producing an array of pores of cylindrical shape in a polymer film, and a polymer film produced according to the method |
| WO2011098851A1 (en) * | 2010-02-11 | 2011-08-18 | King Abdullah University Of Science And Technology | Self-assembled block copolymer membrane |
| JP5853329B2 (ja) * | 2010-06-04 | 2016-02-09 | 国立大学法人 東京大学 | 複合半透膜 |
| WO2012151482A2 (en) * | 2011-05-04 | 2012-11-08 | Cornell University | Multiblock copolymer films, methods of making same, and uses thereof |
| KR20140028072A (ko) | 2011-05-13 | 2014-03-07 | 노보머, 인코포레이티드 | 촉매적 카르보닐화 촉매 및 방법 |
| DE102012207338A1 (de) | 2012-05-03 | 2013-11-07 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Membran mit isoporöser trennaktiver Schicht und Verfahren zur Herstellung einer Membran |
| DE102012207344A1 (de) | 2012-05-03 | 2013-11-07 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Membran mit isoporöser trennaktiver Schicht und Verfahren zur Herstellung einer Membran |
| EP2695669B1 (de) | 2012-08-09 | 2016-10-12 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Membran mit isoporöser trennaktiver Schicht und Verfahren zur Herstellung einer Membran |
| EP2695668B1 (de) | 2012-08-09 | 2017-10-11 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Verfahren zum Herstellen einer thermoresponsiven Filtrationsmembran und thermoresponsive Filtrationsmembran |
| US20140099445A1 (en) | 2012-10-09 | 2014-04-10 | University Of Massachusetts | Method for producing a film having a nano-structure on the surface of the film |
| DE102012221378A1 (de) | 2012-11-22 | 2014-05-22 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Verfahren zur Herstellung einer integral-asymmetrischen Hohlfaden-Polymermembran, integral-asymmetrische Hohlfaden-Polymermembran, Filtrationsmodul und Verwendung |
| CN103272501B (zh) * | 2013-05-17 | 2016-02-24 | 中国科学院过程工程研究所 | 制备孔径均一不对称分离膜的方法 |
| DE102013209438A1 (de) * | 2013-05-22 | 2014-11-27 | Inficon Gmbh | Schnüffellecksucher mit nanoporöser Membrane |
| WO2015085295A2 (en) | 2013-12-07 | 2015-06-11 | Novomer, Inc. | Nanofiltration membranes and methods of use |
| US10858329B2 (en) | 2014-05-05 | 2020-12-08 | Novomer, Inc. | Catalyst recycle methods |
| CN104056558B (zh) * | 2014-05-14 | 2016-08-17 | 浙江大学 | 一种高韧性均孔聚合物中空纤维分离膜的制备方法 |
| CN104028123B (zh) * | 2014-05-14 | 2016-04-20 | 浙江大学 | 一种聚合物纳米纤维分离膜的制备方法 |
| US9169361B1 (en) | 2014-05-30 | 2015-10-27 | Pall Corporation | Self-assembling polymers—VI |
| US9162189B1 (en) | 2014-05-30 | 2015-10-20 | Pall Corporation | Membrane comprising self-assembled block copolymer and process for producing the same by spin coating (Ia) |
| US9604181B2 (en) * | 2014-05-30 | 2017-03-28 | Pall Corporation | Membrane comprising self-assembled block copolymer and process for producing the same by spray coating (IIc) |
| US9593217B2 (en) | 2014-05-30 | 2017-03-14 | Pall Corporation | Self-assembled structure and membrane comprising block copolymer and process for producing the same by spin coating (Va) |
| US9592476B2 (en) * | 2014-05-30 | 2017-03-14 | Pall Corporation | Membrane comprising self-assembled block copolymer and process for producing the same by hybrid casting (IIb) |
| US9193835B1 (en) | 2014-05-30 | 2015-11-24 | Pall Corporation | Self-assembling polymers—IV |
| US9469733B2 (en) | 2014-05-30 | 2016-10-18 | Pall Corporation | Self-assembled structure and membrane comprising block copolymer and process for producing the same by spin coating (IVa) |
| US9765171B2 (en) | 2014-05-30 | 2017-09-19 | Pall Corporation | Self-assembling polymers—V |
| US9593218B2 (en) * | 2014-05-30 | 2017-03-14 | Pall Corporation | Self-assembled structure and membrane comprising block copolymer and process for producing the same by spin coating (IIIa) |
| US9616395B2 (en) * | 2014-05-30 | 2017-04-11 | Pall Corportaion | Membrane comprising self-assembled block copolymer and process for producing the same by spray coating (Ic) |
| US9328206B2 (en) | 2014-05-30 | 2016-05-03 | Pall Corporation | Self-assembling polymers—III |
| US9163122B1 (en) | 2014-05-30 | 2015-10-20 | Pall Corporation | Self-assembling polymers—II |
| US9593219B2 (en) | 2014-05-30 | 2017-03-14 | Pall Corporation | Membrane comprising self-assembled block copolymer and process for producing the same by spin coating (IIa) |
| US9441078B2 (en) | 2014-05-30 | 2016-09-13 | Pall Corporation | Self-assembling polymers—I |
| US9592477B2 (en) * | 2014-05-30 | 2017-03-14 | Pall Corporation | Membrane comprising self-assembled block copolymer and process for producing the same by hybrid casting (Ib) |
| US10597294B2 (en) | 2014-05-30 | 2020-03-24 | Novomer, Inc. | Integrated methods for chemical synthesis |
| US9598543B2 (en) | 2014-05-30 | 2017-03-21 | Pall Corporation | Self-assembled structure and membrane comprising block copolymer and process for producing the same by spin coating (VIa) |
| US9962662B2 (en) | 2014-06-30 | 2018-05-08 | Pall Corporation | Fluorinated polymer and use thereof in the preparation of hydrophilic membranes (vi) |
| US9260569B2 (en) | 2014-06-30 | 2016-02-16 | Pall Corporation | Hydrophilic block copolymers and method of preparation thereof (III) |
| US9309367B2 (en) | 2014-06-30 | 2016-04-12 | Pall Corporation | Membranes comprising cellulosic material and hydrophilic block copolymer (V) |
| US9718924B2 (en) | 2014-06-30 | 2017-08-01 | Pall Corporation | Hydrophilic block copolymers and membranes prepared therefrom (II) |
| US9394407B2 (en) | 2014-06-30 | 2016-07-19 | Pall Corporation | Hydrophilic block copolymers and membranes prepared therefrom (I) |
| US9254466B2 (en) | 2014-06-30 | 2016-02-09 | Pall Corporation | Crosslinked cellulosic membranes |
| US9303133B2 (en) | 2014-06-30 | 2016-04-05 | Pall Corporation | Hydrophilic membranes and method of preparation thereof (IV) |
| DE102014213027A1 (de) | 2014-07-04 | 2016-01-07 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Verfahren zur Herstellung einer Membran mit isoporöser trennaktiver Schicht mit einstellbarer Porengröße, Membran, Filtrationsmodul und Verwendung |
| CN106714966B (zh) | 2014-07-25 | 2021-02-02 | 诺沃梅尔公司 | 金属络合物的合成及其用途 |
| CN104174297B (zh) * | 2014-08-13 | 2016-08-24 | 浙江大学 | 一种自修复聚合物分离膜的制备方法 |
| MA41510A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Procédé de production d'acide acrylique |
| MA41514A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Procédés intégrés de synthèse chimique |
| MA41513A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Procédé de distillation pour la production d'acide acrylique |
| AU2016218996A1 (en) | 2015-02-13 | 2017-08-24 | Novomer, Inc. | Continuous carbonylation processes |
| EP3056260B1 (de) | 2015-02-16 | 2020-02-12 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Verfahren zur Herstellung einer Trennmembran sowie mit dem Verfahren herstellbare Trennmembran |
| EP3147024A1 (en) | 2015-09-25 | 2017-03-29 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Hollow-fibre polymer membrane |
| SG10202010709UA (en) | 2016-04-28 | 2020-11-27 | Terapore Tech Inc | Charged isoporous materials for electrostatic separations |
| MX2019005774A (es) | 2016-11-17 | 2020-02-07 | Terapore Tech Inc | Películas isoporosas de copolímero de bloques autoensamblados que contienen aditivos hidrofílicos de alto peso molecular y métodos para hacer las mismas. |
| EP3545023B1 (en) | 2016-11-22 | 2020-11-04 | 3M Innovative Properties Company | Pentablock copolymers |
| EP3544720A4 (en) * | 2016-11-22 | 2020-07-01 | 3M Innovative Properties Company | POROUS MEMBRANES COMPRISING PENTA-BLOCK COPOLYMERS AND THEIR MANUFACTURING METHOD |
| JP7053678B2 (ja) | 2017-02-22 | 2022-04-12 | テラポア テクノロジーズ，インコーポレイテッド | リガンド結合ｍｂｐ膜、使用及び製造方法 |
| EP3369474A1 (en) * | 2017-03-01 | 2018-09-05 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Isoporous block copolymer membranes in flat sheet geometry |
| EP3621722A1 (en) | 2017-05-12 | 2020-03-18 | Terapore Technologies, Inc. | Chemically resistant fluorinated multiblock polymer structures, methods of manufacturing and use |
| EP3434357A1 (en) * | 2017-07-27 | 2019-01-30 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Method for preparing isoporous hollow fiber composite membranes |
| CN107469651B (zh) * | 2017-08-22 | 2021-08-03 | 中国海洋大学 | 一种高通量交联聚酰亚胺耐溶剂纳滤膜的制备方法及其应用 |
| CA3093316A1 (en) * | 2018-03-12 | 2019-09-19 | Terapore Technologies, Inc. | Isoporous mesoporous asymmetric block copolymer materials with macrovoids and method of making the same |
| US11466115B2 (en) | 2018-06-01 | 2022-10-11 | 3M Innovative Properties Company | Porous membranes including triblock copolymers |
| CN109400829A (zh) * | 2018-09-13 | 2019-03-01 | 浙江工业大学 | 一种用于制备均孔膜的嵌段共聚物及其制备孔径亚10nm均孔膜的方法 |
| WO2020073036A1 (en) * | 2018-10-05 | 2020-04-09 | Terapore Technologies, Inc. | Method of filtering liquids or gases for electronics production |
| EP3877077B1 (en) * | 2018-11-07 | 2024-08-07 | NX Filtration N.V. | Method for creating a porous film through aqueous phase separation |
| CN112358643B (zh) * | 2020-11-10 | 2022-09-30 | 浙江工业大学 | 一种基于嵌段共聚物本体聚合的均孔膜制备方法 |
| JP7358708B2 (ja) | 2022-03-10 | 2023-10-11 | 株式会社伸光製作所 | プリント配線板 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3709774A (en) * | 1970-05-13 | 1973-01-09 | Gen Electric | Preparation of asymmetric polymer membranes |
| US3945926A (en) * | 1971-10-18 | 1976-03-23 | Chemical Systems, Inc. | Integral microporous high void volume polycarbonate membranes and a dry process for forming same |
| US3901810A (en) * | 1972-09-21 | 1975-08-26 | Calgon Corp | Ultrafiltration membranes |
| US4160791A (en) * | 1974-03-26 | 1979-07-10 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Department Of Health, Education And Welfare | Polycarbonate membranes and production thereof |
| US4159251A (en) * | 1976-09-29 | 1979-06-26 | Pharmaco, Inc. | Ultrafiltration membranes based on heteroaromatic polymers |
| SE423106B (sv) * | 1980-07-25 | 1982-04-13 | Gambro Dialysatoren | Plasmaferesmembran samt sett att tillverka detta |
| DE3103749C2 (de) * | 1981-02-04 | 1985-01-10 | Schott Glaswerke, 6500 Mainz | Offenporiger Formkörper mit homogener Porenverteilung und geringer Dichte |
| JPS59225703A (ja) * | 1983-06-03 | 1984-12-18 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 多孔性膜及びその製造方法 |
| SE8501111L (sv) * | 1985-03-07 | 1986-03-03 | Gambro Dialysatoren | Sett att framstella en semipermeabel halfiber |
| FR2597391B1 (fr) * | 1986-03-25 | 1989-02-24 | Univ Catholique Louvain | Procede de realisation de perforations dans un materiau solide en feuille, dispositif d'irradiation pour la mise en oeuvre du procede et materiau perfore ainsi obtenu |
| JPH022862A (ja) * | 1988-06-10 | 1990-01-08 | Daicel Chem Ind Ltd | 変性分離膜 |
| JPH02160026A (ja) * | 1988-12-14 | 1990-06-20 | Daicel Chem Ind Ltd | 親水性分離膜 |
| JP2845571B2 (ja) * | 1990-05-17 | 1999-01-13 | ダイセル化学工業株式会社 | 極微多孔膜および極微多孔膜用組成物並びに極微多孔膜の製造方法 |
| JP2855231B2 (ja) * | 1990-06-26 | 1999-02-10 | 日東電工株式会社 | 複合半透膜 |
| DE4142765A1 (de) * | 1991-12-23 | 1993-06-24 | Bayer Ag | Blends aus polyether-copolycarbonaten und hochmolekularen filmbildenden thermoplasten |
| US5277811A (en) * | 1992-04-14 | 1994-01-11 | Millipore Corporation | Process for forming porous polymeric product from a nonporous polymeric composition and product |
| DE4241479A1 (de) * | 1992-12-09 | 1994-06-16 | Bayer Ag | Semipermeable Membranen aus segmentierten N-Alkyl-Polyurethanamiden, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US5700902A (en) * | 1995-07-27 | 1997-12-23 | Circe Biomedical, Inc. | Block copolymers |
| US6113785A (en) * | 1995-10-09 | 2000-09-05 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polysulfone membrane for purifying blood |
| NL1016779C2 (nl) * | 2000-12-02 | 2002-06-04 | Cornelis Johannes Maria V Rijn | Matrijs, werkwijze voor het vervaardigen van precisieproducten met behulp van een matrijs, alsmede precisieproducten, in het bijzonder microzeven en membraanfilters, vervaardigd met een dergelijke matrijs. |
| CA2473907A1 (en) * | 2002-01-23 | 2003-07-31 | Polyfuel, Inc. | Acid-base proton conducting polymer blend membrane |
| WO2004060531A1 (en) * | 2002-10-03 | 2004-07-22 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Lyotropic liquid crystal nanofiltration membranes |
-
2006
- 2006-09-22 DE DE102006045282A patent/DE102006045282C5/de not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-07-31 CA CA002660956A patent/CA2660956A1/en not_active Abandoned
- 2007-07-31 DK DK07786456.9T patent/DK2063980T3/da active
- 2007-07-31 JP JP2009528606A patent/JP5224544B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-07-31 EP EP07786456.9A patent/EP2063980B1/de not_active Not-in-force
- 2007-07-31 RU RU2009115200/05A patent/RU2432198C2/ru active
- 2007-07-31 KR KR1020097004342A patent/KR101274957B1/ko active IP Right Grant
- 2007-07-31 CN CN2007800346953A patent/CN101516481B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-07-31 WO PCT/EP2007/006759 patent/WO2008034487A1/de active Application Filing
-
2009
- 2009-03-13 US US12/403,491 patent/US20090173694A1/en not_active Abandoned
- 2009-03-17 IL IL197625A patent/IL197625A/en active IP Right Grant
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014164793A2 (en) * | 2013-03-11 | 2014-10-09 | University Of Notre Dame Du Lac | Multiblock copolymers and methods of use |
| WO2014164793A3 (en) * | 2013-03-11 | 2014-11-27 | University Of Notre Dame Du Lac | Multiblock copolymers and methods of use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101516481A (zh) | 2009-08-26 |
| WO2008034487A1 (de) | 2008-03-27 |
| KR101274957B1 (ko) | 2013-06-25 |
| JP5224544B2 (ja) | 2013-07-03 |
| IL197625A (en) | 2014-12-31 |
| DE102006045282B4 (de) | 2008-10-02 |
| IL197625A0 (en) | 2009-12-24 |
| DK2063980T3 (da) | 2014-07-21 |
| EP2063980B1 (de) | 2014-05-14 |
| KR20090071548A (ko) | 2009-07-01 |
| CA2660956A1 (en) | 2008-03-27 |
| DE102006045282A1 (de) | 2008-04-03 |
| EP2063980A1 (de) | 2009-06-03 |
| JP2010504189A (ja) | 2010-02-12 |
| RU2009115200A (ru) | 2010-10-27 |
| DE102006045282C5 (de) | 2012-11-22 |
| US20090173694A1 (en) | 2009-07-09 |
| CN101516481B (zh) | 2012-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2432198C2 (ru) | Изопористая мембрана и способ ее получения | |
| US11421061B2 (en) | Zwitterion-containing membranes | |
| US9914099B2 (en) | Self-assembled block copolymer membrane | |
| Barzin et al. | Effect of polyvinylpyrrolidone on morphology and performance of hemodialysis membranes prepared from polyether sulfone | |
| JP5613911B2 (ja) | 多層精密ろ過膜 | |
| Ladewig et al. | Fundamentals of membrane processes | |
| DK2922620T3 (en) | Process for the preparation of integral asymmetric hollow fiber polymer membrane consisting of amphiphilic block copolymer, the hollow fiber membrane obtained and use thereof | |
| CN102179188B (zh) | 一种聚偏氟乙烯疏水膜的超疏水化改性方法 | |
| JP2015531672A (ja) | 温度応答性濾過膜の製造方法及び温度応答性濾過膜 | |
| Anvari et al. | PVDF/PAN blend membrane: preparation, characterization and fouling analysis | |
| KR20190066635A (ko) | 여과 멤브레인의 제조 | |
| Khamforoush et al. | The evaluation of thin film composite membrane composed of an electrospun polyacrylonitrile nanofibrous mid-layer for separating oil–water mixture | |
| Fahrina et al. | The morphology and filtration performances of poly (ether sulfone) membrane fabricated from different polymer solution | |
| Bowen et al. | The effect of sulfonated poly (ether ether ketone) additives on membrane formation and performance | |
| Madaeni et al. | Preparation of polysulphone ultrafiltration membranes for milk concentration: effect of additives on morphology and performance | |
| Ngang et al. | The influence of PEG additive on the morphology of PVDF ultrafiltration membranes and its antifouling properties towards proteins separation | |
| Moon et al. | Fabrication of membranes for the liquid separation: Part 2: microfiltration membranes prepared from immiscible blends containing polysulfone and poly (1-vinylpyrrolidone-co-acrylonitrile) copolymers | |
| Guclu et al. | Investigation of pilot scale manufacturing of polysulfone (Psf) membranes by wet phase inversion method | |
| Pagliero | New membranes for membrane distillation process | |
| JP2016043351A (ja) | 堅牢なポリマー膜 | |
| Chik et al. | DESALINATION OF SEAWATER USING NEWLY FABRICATED NANOFILTRATION FLAT SHEET MEMBRANE | |
| CN117414711A (zh) | 一种聚酰胺薄膜复合膜及其制备方法与应用 | |
| Madaeni et al. | Evaluation of the morphology and performance of polyether sulfone reverse osmosis composite and non-composite membranes | |
| Kapadia et al. | Scanning electron microscopy study on reverse osmosis membranes prepared from Indian cellulosic polymers | |
| CN115253726A (zh) | 一种聚偏氟乙烯/聚乙烯滤芯及其制备方法 |