RU2404184C2 - Способ получения 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина с центрально-координированными ионами металлов - Google Patents
Способ получения 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина с центрально-координированными ионами металлов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2404184C2 RU2404184C2 RU2008152478/04A RU2008152478A RU2404184C2 RU 2404184 C2 RU2404184 C2 RU 2404184C2 RU 2008152478/04 A RU2008152478/04 A RU 2008152478/04A RU 2008152478 A RU2008152478 A RU 2008152478A RU 2404184 C2 RU2404184 C2 RU 2404184C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- synthesis
- metal ions
- tetraase
- tetrabenzoporfin
- yield
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина с центрально-координированными ионами металлов. Способ включает циклоконденсацию 2-цианобензамида с оксидами металлов или металлами в инертном растворителе при температуре кипения растворителя и механическом перемешивании. При этом используют инертную относительно исходных реагентов реакционную среду с температурой плавления ниже 20°С и температурой кипения выше 230°С. Изобретение позволяет увеличить выход 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина и снизить временные затраты. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области синтеза гетероциклических соединений, а именно к способу получения 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина с центрально-координированными ионами металлов. Настоящее изобретение определяет условия получения 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина с центрально-координированными ионами металлов. Реализация настоящего изобретения приводит к получению 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина с центрально координированными ионами металлов - соединений, которые могут быть использованы в химико-фармацевтической промышленности для создания на их основе фотосенсибилизаторов для фотодинамической терапии онкологических заболеваний.
В технической литературе описан способ получения 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина с центрально-координированными ионами металлов. (Pat. GB 711376 (06/1954) / GEN ANILINE & FILM CORP. Improved process for preparing metal phthalocyanines.)
По данному способу соединение предлагается получать путем циклоконденсации 2-цианобензамида в присутствии хлорида алюминия, мочевины, безводного сульфата натрия, молибденовокислого аммония в качестве катализатора. Смесь греют в течение часа в тетрахлорбензоле при температуре 200-205°С. Затем в реакционную массу добавляют мочевину, растворенную в трихлорбензоле, и греют еще 5 часов при температуре 200-205°С. Выход целевого продукта составляет до 85% от теоретического.
Недостатками данного способа являются:
- длительность протекания процесса;
- большая номенклатура реагентов.
Также в указанном патенте отсутствуют конкретные данные по выходу продукта.
Наиболее близким к настоящему изобретению является способ получения 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина, заключающийся в циклоконденсации 2-цианобензамида в присутствии металлов или их оксидов в среде нафталина (Byrne G.T., Linstead R.P., Lowe A.R. // J. Chem. Soc. - 1934. - Part II. - P.1017-1022). Температурный интервал проведения процесса - 240-250°С, продолжительность - 120 мин. Выход целевых продуктов составляет 44-48% от теоретического.
Основной недостаток данного способа - низкий выход целевого продукта.
Отличие предлагаемого решения от прототипа заключается в использовании при проведении процесса в качестве растворителя хинолина, что позволяет увеличить выход комплексов 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина с центрально-координированными ионами металлов до 69-73% и снизить время проведения реакции до 90 мин.
Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения комплексов 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина с центрально-координированными ионами металлов с увеличенным выходом и снижением временных характеристик процесса.
Для проведения экспериментальной проверки в настоящем исследовании использовалась типовая лабораторная установка, включающая реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником. Очистку конечного продукта проводили методом экстракции в аппарате Сокслетта.
Технический результат, достигаемый в заявленном изобретении, заключается в уменьшении продолжительности процесса до 90 минут и получении 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина с центрально-координированными ионами металлов с выходом не менее 69%.
Поставленная задача решается путем подбора оптимальных условий способа получения 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина с центрально-координированными ионами металлов.
В качестве особенности предлагаемого метода следует отметить использование растворителя хинолина, в котором 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфин с центрально-координированным ионом металла имеет низкую растворимость и выпадает из зоны реакции в осадок, что смещает динамическое равновесие в сторону образования конечного продукта. Вследствие чего:
- увеличивается выход целевого продукта до 69-73%;
- уменьшается продолжительность процесса до 90 минут.
Пример 1. Синтез 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина цинка.
В реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 10,95 г (0,075 моль) 2-цианобензамида, 7,0 мл хинолина, 1,62 г (0,02 моль) оксида цинка. Реакционную массу нагревают до 235°С и выдерживают в течение 2 часов. Затем реакционную массу охлаждают, выпавшие кристаллы фильтруют и промывают ацетоном в аппарате Сокслетта в течение 48 часов. Получают 7,58 г (выход 69% от теоретического) целевого 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина цинка в виде кристаллов темно-синего цвета. Данные элементного анализа и спектральные характеристики представлены в таблице 1.
Пример 2. Синтез 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина свинца.
Для синтеза берут 10,95 г (0,075 моль) 2-цианобензамида, 7,0 мл хинолина, 4,4 г (0,02 моль) оксида свинца. Получают 9,56 г (выход 70% от теоретического).
Синтез проводят по примеру 1. Данные элементного анализа и спектральные характеристики представлены в таблице 1.
Пример 3. Синтез 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина железа.
Для синтеза берут 10,95 г (0,075 моль) 2-цианобензамида, 7,0 мл хинолина, 1,1 г (0,02 моль) элементарного железа.
Синтез проводят по примеру 1. Получают 7,45 г (выход 69% от теоретического). Данные элементного анализа и спектральные характеристики представлены в таблице 1
Пример 4. Синтез 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина магния.
Для синтеза берут 10,95 г (0,075 моль) 2-цианобензамида, 7,0 мл хинолина, 0,80 г (0,02 моль) оксида магния.
Синтез проводят по примеру 1. Получают 7,12 г (выход 70% от теоретического). Данные элементного анализа и спектральные характеристики представлены в таблице 1.
Пример 5. Синтез 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина меди.
Для синтеза берут 10,95 г (0,075 моль) 2-цианобензамида, 7,0 мл хинолина, 1,6 г (0,02 моль) оксида меди.
Синтез проводят по примеру 1. Получают 7,77 г (выход 71% от теоретического). Данные элементного анализа и спектральные характеристики представлены в таблице 1.
Таким образом, использование при проведении процесса в качестве растворителя хинолина позволяет увеличить выход комплексов 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина с центрально-координированными ионами металлов до 69-73% и снизить время проведения реакции до 90 минут.
Литература
1. Pat. GB 711376 (06/1954) / GEN ANILINE & FILM CORP. Improved process for preparing metal phthalocyanines.
2. Byrne G.T., Linstead R.P., Lowe A.R. // J. Chem. Soc. - 1934. - Part II. - P.1017-1022.
Claims (1)
- Способ получения 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина с центрально-координированными ионами металлов, включающий циклоконденсацию 2-цианобензамида с оксидами металлов или металлами в инертном растворителе при температуре кипения растворителя и механическом перемешивании, отличающийся тем, что для снижения временных затрат и повышения выхода целевого продукта используют инертную относительно исходных реагентов реакционную среду с температурой плавления ниже 20°С и температурой кипения выше 230°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008152478/04A RU2404184C2 (ru) | 2008-12-29 | 2008-12-29 | Способ получения 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина с центрально-координированными ионами металлов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008152478/04A RU2404184C2 (ru) | 2008-12-29 | 2008-12-29 | Способ получения 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина с центрально-координированными ионами металлов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008152478A RU2008152478A (ru) | 2010-07-10 |
| RU2404184C2 true RU2404184C2 (ru) | 2010-11-20 |
Family
ID=42684247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008152478/04A RU2404184C2 (ru) | 2008-12-29 | 2008-12-29 | Способ получения 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина с центрально-координированными ионами металлов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2404184C2 (ru) |
-
2008
- 2008-12-29 RU RU2008152478/04A patent/RU2404184C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| BYRNE G.Т. et al. J. Chem. Soc. - 1934, part II, p.1017-1022. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2008152478A (ru) | 2010-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2018523662A (ja) | クロマノン誘導体の新規な製造方法 | |
| RU2534988C1 (ru) | Способ получения 1-гидрокси-3-r-индол-5,6-дикарбонитрилов | |
| EP3405456A1 (en) | Process for the preparation of 4-alkoxy-3-acetoxypicolinic acids | |
| RU2345085C2 (ru) | Оксалиплатин с низким содержанием сопутствующих примесей и способ его получения | |
| JP5677980B2 (ja) | 鉛フリー起爆薬の調合 | |
| RU2404184C2 (ru) | Способ получения 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина с центрально-координированными ионами металлов | |
| CN106967124A (zh) | 磷铂化合物的合成和提纯方法及其用途 | |
| KR20140034807A (ko) | 7-클로로-4-(피페라진-1-일)-퀴놀린의 합성을 위한 신규 방법 | |
| JP5936511B2 (ja) | ３，３’−ジニトロ−４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルの精製方法および３，３’−ジニトロ−４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルの製造方法 | |
| AU2017209458B2 (en) | Process for the preparation of 4-Alkoxy-3-hydroxypicolinic acids | |
| CN110092751B (zh) | 一种2-烃基喹啉的合成方法 | |
| RU2661874C1 (ru) | Способ получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-n,n-ди(3-пропионовой кислоты) | |
| CN110551172B (zh) | 一种c-19位双键化雷公藤内酯醇衍生物的合成方法 | |
| RU2622292C1 (ru) | Способ получения комплексов лантаноидов с 5, 15-дифенилтетрабензопорфином | |
| RU2658921C1 (ru) | Способ получения цис- и транс-изомеров динитродибензо-18-краун-6 | |
| RU2507195C1 (ru) | Способ получения асимметричной этилендиамин-n,n-дипропионовой кислоты | |
| RU2533121C2 (ru) | Способ получения диалкиловых эфиров 4,5-дицианофталевой кислоты | |
| RU2579149C1 (ru) | Способ получения комплексов лютеция и гадолиния с тетрабензопорфирином | |
| RU2458928C1 (ru) | Способ получения мезо-тетрааминотетрабензопорфирината цинка | |
| CN107108533B (zh) | 氧化呋咱化合物及其制造方法 | |
| WO2015095765A1 (en) | Pharmaceutical process and intermediates | |
| JPH0560832B2 (ru) | ||
| CN107602483B (zh) | 色瑞替尼中间体及其制备方法 | |
| RU2616980C1 (ru) | Способ получения метилового эфира 2-галоген-6-алкил-3-цианоизоникотиновых кислот | |
| RU2559053C1 (ru) | Способ синтеза n,n-диарилзамещенных 2-трихлорометилимидазолидинов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20101230 |