RU2401286C2 - Полиэтиленовая литьевая композиция для получения пленок экструзией с раздувом, имеющих улучшенные механические свойства - Google Patents

Полиэтиленовая литьевая композиция для получения пленок экструзией с раздувом, имеющих улучшенные механические свойства Download PDF

Info

Publication number
RU2401286C2
RU2401286C2 RU2007136031/05A RU2007136031A RU2401286C2 RU 2401286 C2 RU2401286 C2 RU 2401286C2 RU 2007136031/05 A RU2007136031/05 A RU 2007136031/05A RU 2007136031 A RU2007136031 A RU 2007136031A RU 2401286 C2 RU2401286 C2 RU 2401286C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
copolymer
film
range
comonomer
polyethylene
Prior art date
Application number
RU2007136031/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007136031A (ru
Inventor
Йоахим БЕРТОЛЬД (DE)
Йоахим БЕРТОЛЬД
Лутц-Герд ХАЙНИККЕ (DE)
Лутц-Герд ХАЙНИККЕ
Герхардус МЕЙЕР (DE)
Герхардус МЕЙЕР
Original Assignee
Базелль Полиолефине Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Базелль Полиолефине Гмбх filed Critical Базелль Полиолефине Гмбх
Publication of RU2007136031A publication Critical patent/RU2007136031A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2401286C2 publication Critical patent/RU2401286C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene

Abstract

Настоящее изобретение относится к пленкам, преимущественно к пленкам, получаемых способом экструзии с раздувом, имеющим толщину в интервале от 8 до 200 мкм. Пленка выполнена из композиции, имеющей мультимодальное молекулярно-массовое распределение и плотность в интервале от 0,940 до 0,948 г/см3. При этом композиция содержит от 40 до 60 мас.% первой фракции полимера этилена, выполненной из гомополимера А, от 25 до 45 мас.% второй фракции полимера этилена, выполненной из первого сополимера В этилена и по меньшей мере одного первого сомономера из группы олефинов, имеющих от 4 до 8 углеродных атомов, и от 10 до 30 мас.% третьей фракции полимера этилена, выполненной из второго сополимера С этилена и по меньшей мере одного второго сомономера из группы олефинов, имеющих от 4 до 8 углеродных атомов. Причем первый сополимер В этилена имеет молекулярную массу, которая меньше, чем молекулярная масса второго сополимера С этилена, но более высокая, чем молекулярная масса гомополимера А. Тонкие пленки по изобретению имеют улучшенные механические свойства, в частности, в отношении ударной прочности при испытании пленки падающим заостренным грузом, при высокой скорости отбора без ухудшения стабильности рукава пленки. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к полиэтиленовой (ПЭ) литьевой композиции, имеющей мультимодальное молекулярно-массовое распределение, т.е. к литьевой композиции, содержащей множество фракций полимера этилена, имеющих различные молекулярные массы.
В настоящем описании и в последующей формуле изобретения, если не указано иное, термин «полимер» используется для указания как гомополимера, т.е. полимера, содержащего повторяющиеся мономерные звенья, производные от одинаковых частиц мономеров, так и сополимера, т.е. полимера, содержащего повторяющиеся мономерные звенья, производные от по меньшей мере двух различных частиц мономеров, в котором случае ссылка может быть сделана на бинарный сополимер, терполимер и т.д. в зависимости от числа различных частиц используемых мономеров.
Мультимодальная ПЭ литьевая композиция данного изобретения, в частности, используется для получения пленок способом экструзии с раздувом.
Настоящее изобретение также относится к способу получения указанной ПЭ литьевой композиции.
Изобретение, кроме того, относится к пленке, полученной из вышеуказанной ПЭ литьевой композиции способом экструзии с раздувом.
Описание прототипа
Полиэтилен широко используется для получения пленок способом экструзии с раздувом благодаря механической прочности, перерабатываемости, хорошей химической стойкости и низкой собственной массе полиэтилена. Так, например, ЕР-А-0603935 описывает литьевую композицию на основе полиэтилена, которая имеет бимодальное молекулярно-массовое распределение и используется для получения пленок и отливок, имеющих хорошие механические свойства.
Однако пленки-прототипы, выполненные из бимодального полиэтилена, имеют неадекватную механическую прочность, особенно в плане ударной прочности при испытании пленки на пробой падающим заостренным грузом (DDI), которая обычно находится в интервале от примерно 150 до 200 г в соответствии с ASTM D 1709, метод А. Попытки достигнуть более высокой DDI, например выше 300 г, неизбежно приводят к неприемлемому ухудшению перерабатываемости, в частности, в плане стабильности рукава пленки, образуемого в способе экструзии пленки с раздувом.
Краткое описание изобретения
Технической проблемой, лежащей в основе настоящего изобретения, является поэтому проблема создания новой ПЭ литьевой композиции, имеющей улучшенную механическую прочность, особенно в плане DDI, без ухудшения перерабатываемости в способе получения пленки экструзией с раздувом.
В частности, механическая прочность пленок, полученных из новой ПЭ литьевой композиции данного изобретения, выраженная как DDI, должна быть в интервале выше 400 г для пленки, имеющей толщину 20 мкм. Для целей настоящего описания и формулы изобретения, которая следует за ним, за исключением случаев, когда указано иное, все числа, выражающие количества, процентное содержание и т.д., должны восприниматься как модифицированные во всех случаях термином «примерно». Кроме того, все интервалы включают любую комбинацию рассматриваемых максимальной и минимальной точек и включают любой промежуточный интервал между ними, который может быть специально приведен или не приведен здесь.
Вышеуказанная техническая проблема решается ПЭ литьевой композицией, имеющей мультимодальное молекулярно-массовое распределение, плотность при температуре 23°C в интервале от 0,940 до 0,948 г/см3 и скорость течения расплава MFR190/5 конечного продукта после экструзии в интервале от 0,10 до 0,50 г/мин, причем указанная ПЭ литьевая композиция содержит:
- от 40 до 60 мас.% первой фракции полимера этилена, выполненной из гомополимера А, имеющего первую молекулярную массу,
- от 25 до 45 мас.% второй фракции полимера этилена, выполненной из первого сополимера В этилена и по меньшей мере одного первого сомономера из группы олефинов, имеющих от 4 до 8 углеродных атомов, причем указанный первый сополимер В имеет вторую молекулярную массу, более высокую, чем указанная первая молекулярная масса, и
- от 10 до 30 мас.% третьей фракции полимера этилена, выполненной из второго сополимера С этилена и по меньшей мере одного второго сомономера, причем указанный второй сополимер С имеет третью молекулярную массу, более высокую, чем вторая молекулярная масса,
причем все процентные содержания указаны по отношению к общей массе литьевой композиции.
В настоящем описании и в следующей за ним формуле изобретения скорость течения расплава MFR190/5 представляет собой скорость течения расплава, измеренную в соответствии с ISO 1133 при 190°C и под нагрузкой 5 кг. Плотность определяется в соответствии с ISO 1183.
Полиэтиленовая литьевая композиция настоящего изобретения имеет плотность при температуре 23°C в интервале от 0,940 до 0,948 г/см3, предпочтительно от 0,944 до 0,948 г/см3, и широкое тримодальное молекулярно-массовое распределение.
Согласно предпочтительному варианту настоящего изобретения ПЭ литьевая композиция содержит:
- от 45 до 55 мас.% первой фракции полимера этилена, т.е. гомополимера А,
- от 30 до 40 мас.% второй фракции полимера этилена, т.е. первого сополимера В, и
- от 15 до 25 мас.% третьей фракции полимера этилена, т.е. второго сополимера С.
Первый сополимер В предпочтительно содержит помимо этилена определенные пропорции, предпочтительно от 0,4 до 3,0 мас.% по отношению к массе первого сополимера В, по меньшей мере одного первого олефинового сомономера, имеющего от 4 до 8 углеродных атомов.
Примерами такого сомономера (сомономеров) являются 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен и 4-метил-1-пентен и их смесь.
Аналогичным образом, второй сополимер С представляет собой предпочтительно сополимер этилена и по меньшей мере одного второго сомономера, предпочтительно выбранного из группы олефинов, имеющих от 4 до 8 углеродных атомов, более предпочтительно из вышеуказанного перечня сомономеров.
Предпочтительно по меньшей мере один второй сомономер присутствует в количестве от 3 до 15 мас.% по отношению к массе второго сополимера С.
Кроме того, ПЭ литьевая композиция данного изобретения имеет скорость течения расплава MFR190/5 конечного продукта после экструзии в соответствии с ISO 1133 в интервале от 0,10 до 0,50 г/10 мин, предпочтительно от 0,15 до 0,23 г/10 мин.
Предпочтительно ПЭ литьевая композиция данного изобретения имеет число вязкости VN3, измеренное в соответствии с ISO/R 1191 в декалине при температуре 135°C, в интервале от 300 до 480 см3/г, в частности от 370 до 440 см3/г.
Если, как предусмотрено предпочтительным вариантом данного изобретения, описанным более подробно далее, ПЭ литьевая композиция получается с помощью способа каскадной полимеризации, содержащего по меньшей мере три последовательные стадии полимеризации, содержащие первую стадию, вторую стадию и третью стадию, тримодальность композиции данного изобретения может быть описана в виде чисел вязкости VN, измеренных в соответствии с ISO/R 1191, фракций полимера этилена, образованных на различных последовательных стадиях полимеризации.
Здесь будут указаны различные числа вязкости, как пояснено далее.
Число вязкости VN1 используется для указания числа вязкости, измеренного у полимера после первой стадии полимеризации. Число вязкости VN1 является идентичным числу вязкости VNА гомополимера А.
Согласно предпочтительному варианту данного изобретения число вязкости VN1 находится в интервале от 60 до 110 см3/г, более предпочтительно от 70 до 110 см3/г.
Число вязкости VN2 используется для указания числа вязкости, измеренного у полимера после второй стадии полимеризации. Число вязкости VN2 представляет собой поэтому число вязкости смеси гомополимера А и первого сополимера В. Число вязкости первого сополимера В, образованного на второй стадии полимеризации, вместо этого может быть определено только математически.
Согласно предпочтительному варианту данного изобретения число вязкости VN2 находится в интервале от 300 до 400 см3/г, более предпочтительно от 320 до 380 см3/г.
Число вязкости VN3 используется для указания числа вязкости, измеренного у полимера после третьей стадии полимеризации. Число вязкости VN3 представляет собой поэтому число вязкости смеси гомополимера А, первого сополимера В и второго сополимера С. Число вязкости второго сополимера С, образованного на третьей стадии полимеризации, вместо этого может быть определено только математически.
Согласно предпочтительному варианту данного изобретения число вязкости VN3 находится в интервале от 300 до 480 см3/г, в частности от 370 до 440 см3/г.
ПЭ литьевая композиция данного изобретения может, кроме того, содержать дополнительные добавки. Такими добавками могут быть, например, термостабилизаторы, антиоксиданты, УФ-стабилизаторы, светостабилизаторы, металлодезактиваторы, пероксидразлагающие соединения, основные состабилизаторы в количествах от 0 до 10 мас.%, предпочтительно от 0 до 5 мас.%, а также наполнители, армирующие материалы, пластификаторы, замасливатели, эмульгаторы, пигменты, оптические осветлители, антипирены, антистатики, вспенивающие агенты или их комбинации в общих количествах от 0 до 50 мас.% по отношению к общей массе композиции.
Настоящее изобретение также относится к способу получения ПЭ литьевой композиции, как описано выше, содержащему стадию полимеризации этилена, указанного по меньшей мере одного первого сомономера и указанного по меньшей мере одного второго сомономера в суспензии при температуре предпочтительно в интервале от 20 до 120°C, более предпочтительно от 70 до 90°C, и еще более предпочтительно от 80 до 90°C, и при давлении предпочтительно в интервале от 2 до 10 бар, и предпочтительно в присутствии катализатора Циглера.
Способ получения ПЭ литьевой композиции предпочтительно осуществляется в присутствии каталитической системы, содержащей высокоактивный катализатор Циглера, содержащий соединение переходного металла и сокатализатор, предпочтительно алюмоорганическое соединение, с помощью многостадийной реакционной последовательности, содержащей по меньшей мере три последовательные полимеризации.
Предпочтительно полимеризация проводится на множественных последовательных стадиях полимеризации, содержащих первую стадию, вторую стадию и третью стадию, осуществляемых в соответствующих множественных реакторах, содержащих первый реактор, второй реактор и третий реактор, расположенные последовательно.
Полимеризация предпочтительно осуществляется как каскадная суспензионная полимеризация, как описано в ЕР-А-1228101.
Молекулярная масса на каждой стадии полимеризации предпочтительно регулируется с помощью регулятора степени полимеризации, предпочтительно водорода, и предпочтительно таким образом, что после каждой стадии полимеризации получаются вышеуказанные предпочтительные значения чисел вязкости.
ПЭ литьевая композиция данного изобретения является особенно подходящей для получения пленок способом экструзии с раздувом. Возможный путь осуществления такого способа описан подробно ниже.
ПЭ литьевую композицию предпочтительно сначала пластифицируют при температурах в интервале от 200 до 250°C в экструдере. Затем пластифицированный полиэтилен экструдируют в расплавленном состоянии через кольцевую фильеру так, чтобы образовать рукав пленки, имеющий по существу трубчатую форму. Рукав пленки охлаждается предпочтительно с помощью сжатого воздуха и затем складывается с помощью валков и наматывается в пленку.
ПЭ литьевая композиция изобретения может перерабатываться особенно хорошо способом экструзии с раздувом, потому что данная композиция обеспечивает адекватную стабильность рукава пленки даже в обычных условиях переработки крупномасштабных промышленных установок. Другими словами, рукав пленки, выходящий из кольцевой фильеры, остается стабильным даже при высоких скоростях отбора и не имеет тенденцию к ухудшению его геометрических размеров ни в осевом направлении, ни в радиальном направлении.
Предпочтительно рукав пленки имеет мутную полосу, разграничивающую расплавленный материал от затвердевшего материала, колеблющуюся не более чем на ±2 см в осевом направлении в процессе испытания на удар (проводимом, как подробно описано в примере 3 ниже) при максимальной скорости отбора.
Настоящее изобретение, кроме того, относится к пленке, содержащей ПЭ литьевую композицию, как описано выше, имеющей толщину в интервале от 8 до 200 мкм, предпочтительно от 10 до 100 мкм. Предпочтительно DDI пленки, имеющей толщину 20 мкм, составляет выше 400 г, более предпочтительно выше 450 г, и еще более предпочтительно выше 460 г.
Подробное описание предпочтительных вариантов
Настоящее изобретение дополнительно описывается с помощью следующих предпочтительных вариантов без ограничения объема изобретения.
Пример 1
Полимеризация (изобретение)
Этилен полимеризуют в непрерывном способе, осуществляемом в каскадном варианте в трех реакторах, расположенных последовательно по отношению друг к другу. Используют катализатор Циглера, полученный способом ЕР-А-401776, пример 1, имеющий чрезвычайно высокую чувствительность к водороду и активность, достаточную для осуществления каскадной полимеризации, так как указанный катализатор способен поддерживать активность в течение длительного периода времени от 1 до 8 ч.
Катализатор имеет, в частности, следующий аналитический состав:
Ti 6,2 мас.%
Mg 70,8 мас.%
Cl 23,0 мас.%
Катализатор предварительно активируют с помощью достаточного количества триэтилалюминия и затем подают в первый реактор в количестве 4,8 ммоль/ч.
Достаточное количество суспензионной среды, в частности гексан, этилен и водород, дополнительно подают в первый реактор. Количество этилена (=46 кг/ч) и количество водорода (=58 г/ч) устанавливают таким образом, что процентное содержание 17 об.% этилена и процентное содержание 69 об.% водорода определяют в газовом пространстве (температура газа для аналитического измерения = 5±1°C) первого реактора. Остальная часть представляет собой смесь азота и выпаренной суспензионной среды.
Полимеризацию в первом реакторе проводят при температуре 84°C и под давлением 8,9 бар, соответствующим 0,89 МПа.
Суспензию из первого реактора затем транспортируют во второй реактор, расположенный последовательно и ниже по потоку от первого реактора. Процентное содержание водорода в газовом пространстве (температура газа для аналитического измерения = 5±1°C) во втором реакторе снижается до 3,6 об.% с помощью промежуточного сброса Н2. Во второй реактор вводят количество этилена 32,6 кг/ч вместе с количеством 300 г первого сомономера, а именно 1-бутена. В газовом пространстве второго реактора определяют 69 об.% этилена, 3,6 об.% водорода и 2,9 об.% 1-бутена; остальная часть представляет собой смесь азота и выпаренной суспензионной среды. Полимеризацию во втором реакторе проводят при температуре 84°C и под давлением 2,5 бар, соответствующим 0,25 МПа.
Суспензию из второго реактора затем транспортируют через дополнительный промежуточный сброс давления, работающий без отходов газа, в третий реактор, расположенный последовательно и ниже по потоку от второго реактора. Концентрацию водорода в газовом пространстве устанавливают при 3,2 об.% введением водорода. Кроме 17,2 кг/ч этилена, в третий реактор дополнительно вводят 1680 г/ч второго сомономера, одинакового с первым сомономером, введенным на второй стадии, а именно 1-бутена, и 1,5 г/ч водорода.
Процентное содержание 67 об.% этилена, процентное содержание 3,2 об.% водорода и процентное содержание 9,7 об.% 1-бутена определяют в газовом пространстве третьего реактора (температура газа для аналитического измерения = 5±1°C); остальная часть представляет собой смесь азота и выпаренной суспензионной среды.
Полимеризацию в третьем реакторе проводят при температуре 84°C и под давлением 2,7 бар, соответствующим 0,27 МПа.
Суспензионную среду отделяют от полимерной суспензии, выходящей из третьего реактора, и порошок сушат и направляют на гранулирование.
Полиэтиленовая литьевая композиция, полученная как описано выше, имеет плотность 0,946 г/см3, числа вязкости VN1, VN2 и VN3, пропорции wA, wB и wС гомополимера А, первого сополимера В и, соответственно, второго сополимера С и скорости течения расплава MFR1, MFR2 и MFR3, которые представлены в таблице 1 ниже.
Таблица 1
Пример 1
wA [мас.%] 48
wB [мас.%] 34
wc [мас.%] 18
VN [см3/г] 80
VN2 [см3/г] 355
VN3 [см3/г] 410
MFRl(190°C/1,2 кг) [г/10 мин] 85
MFR2(190°C/5 кг) [г/10 мин] 0,75
MFR3(190°C/5 кг) [г/10 мин] 0,3
MFRгранулы (190°C/5 кг) [г/10 мин] 0,19
Аббревиатуры для физических свойств в таблице 1 имеют следующие значения:
wA, wB и wС представляют собой пропорцию гомополимера А, первого сополимера В и, соответственно, второго сополимера С в общей ПЭ литьевой композиции, что представляет собой срез реактора, определенный по количеству этилена, поданного в соответствующий реактор;
VN1, VN2 и VN3 представляют собой число вязкости полимера, выходящего из первого, второго и, соответственно, третьего реактора, измеренное в соответствии с ISO/R 1191 в декалине при температуре 135°C;
MFR1, MFR2 и MFR3 представляют собой скорость течения расплава полимера, выходящего из первого, второго и, соответственно, третьего реактора, измеренное в соответствии с ISO 1133 с указанием температуры и нагрузки;
MFRгранулы представляет собой скорость течения расплава конечного продукта после экструзии.
Пример 2
Получение пленки (изобретение)
Из таким образом полученной ПЭ литьевой композиции получают пленку следующим образом.
Пленку, имеющую толщину 20 мкм, получают на установке получения пленки способом экструзии с раздувом типа Alpine, содержащей экструдер с диаметром d1 50 мм и длиной 21хd1 (=1,05 м) и кольцевую фильеру, имеющую диаметр d2 120 мм и ширину зазора 1 мм. Пленку получают при степени раздува 4:1 и длине горловины 7,5хd2 (=90 см). Температура расплава ПЭ литьевой композиции в экструдере составляет 225-230°C.
Свойства пленки показаны в таблице 2 ниже.
Пример 3
Получение пленки (сравнение)
Пленку толщиной 20 мкм получают из коммерческого пленочного исходного материала от фирмы Borealis, который является коммерчески доступным под маркой FS 1470, на той же установке и в тех же условиях, как описано в примере 2, с тем исключением, что температура расплава ПЭ литьевой композиции в экструдере составляет 220-225°C.
Свойства пленки показаны в таблице 2 ниже.
Таблица 2
  Пример 2 (изобретение) Пример 3 (сравнение)
Скорость отбора: 58 м/мин + +
Испытание на удар + +
Скорость отбора: 63 м/мин + +
Испытание на удар + -
Скорость отбора: 70 м/мин + -
Испытание на удар + -
Скорость отбора: 77 м/мин +  
Испытание на удар + -
Скорость отбора: 87 м/мин + -
Испытание на удар + -
DDI [г] 480 390
Пятна нет пятен большое число пятен
Давление расплава [бар] 360 380
Более конкретно, стабильность рукава пленки определяют по следующей методике, включая предварительное испытание и испытание на удар, как подробно описано ниже.
В предварительном испытании скорость отбора устанавливают при заданном увеличении скорости отбора, а именно при 58, 63, 70, 77 и 87 м/мин (= максимальная скорость намотки). После достижения соответствующей скорости отбора и регулирования длины горловины до 90 см регулированием воздуходувки охлаждающего воздуха наблюдают осевое колебание рукава пленки.
Испытание считается законченным и выдержанным при данной скорости, если осевое колебание образованного рукава пленки находится в пределах ±2 см в течение периода наблюдения одна (1) мин.
Затем проводят испытание на удар при такой же скорости отбора, установленной как в предварительном испытании. При испытании на удар рукав пленки выполняют с осевым колебанием. Это осуществляют при полном открытии диафрагмы воздуходувки охлаждающего воздуха в течение периода примерно 7 с. Диафрагму затем возвращают в начальное положение. Открытием и закрытием диафрагмы управляют с помощью давления охлаждающего воздуха. При комнатной температуре выше 25°C, однако, только открытие вышеуказанной диафрагмы является недостаточным для установки рукава пленки в колебании. Поэтому при температурах выше 25°C диафрагму сначала открывают и затем закрывают полностью в течение максимально 3 с, после чего возвращают в начальное положение, причем всегда управляют с помощью давления воздуха. Испытание на удар считается выдержанным при данной скорости отбора, если колебания рукава пленки прекращаются при ±2 см в течение 2 мин.
Это выполняют для каждой из вышеуказанных увеличивающихся скоростей отбора. Если пленка не выдерживает испытание на удар или предварительное испытание при частной скорости отбора, ей присуждается уровень стабильности, соответствующий предыдущей более низкой скорости отбора.
Ударная прочность пленки при испытании падающим заостренным грузом (DDI) определяется в соответствии со стандартом ASTM D 1709, метод А.
Количественная оценка пятен выполняется визуально.

Claims (12)

1. Пленка, выполненная из полиэтиленовой литьевой композиции, которая имеет мультимодальное молекулярно-массовое распределение, плотность при температуре 23°С в интервале от 0,940 до 0,948 г/см3 и скорость течения расплава MFR190/5 конечного продукта после экструзии в интервале от 0,10 до 0,50 дг/мин, указанная полиэтиленовая литьевая композиция содержит:
от 40 до 60 мас.% первой фракции полимера этилена, выполненной из гомополимера А, имеющего первую молекулярную массу,
от 25 до 45 мас.% второй фракции полимера этилена, выполненной из первого сополимера В этилена и по меньшей мере одного первого сомономера из группы олефинов, имеющих от 4 до 8 углеродных атомов, причем указанный первый сополимер В имеет вторую молекулярную массу, более высокую, чем указанная первая молекулярная масса гомополимера А, и
от 10 до 30 мас.% третьей фракции полимера этилена, выполненной из второго сополимера С этилена и по меньшей мере одного второго сомономера, выбранного из группы олефинов, имеющих от 4 до 8 углеродных атомов, причем указанный второй сополимер С имеет третью молекулярную массу, более высокую, чем вторая молекулярная масса и содержит от 3 до 15 мас.% указанного по меньшей мере одного второго сомономера, в расчете на массу второго сополимера С,
причем все процентные содержания указаны по отношению к общей массе литьевой композиции, и
где пленка имеет толщину в интервале от 8 до 200 мкм.
2. Пленка по п.1, в которой указанная полиэтиленовая композиция содержит:
от 45 до 55 мас.% первой фракции полимера этилена,
от 30 до 40 мас.% второй фракции полимера этилена, первый сополимер В содержит от 0,4 до 3,0 мас.% указанного по меньшей мере одного первого сомономера, в расчете на массу сополимера В, и
от 15 до 25 мас.% третьей фракции полимера этилена, второй сополимер С содержит от 3 до 15 мас.% указанного по меньшей мере одного второго сомономера, в расчете на массу второго сополимера С.
3. Пленка по п.1 или 2, в которой указанный первый сомономер и указанный второй сомономер независимо выбраны из группы, содержащей 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен, 4-метил-1-пентен и их смеси.
4. Пленка по п.1 или 2, в которой MFR190/5 полиэтиленовой литьевой композиции после экструзии находится в интервале от 0,15 до 0,23 г/10 мин.
5. Пленка по п.4, где полиэтиленовая литьевая композиция имеет число вязкости VN3, измеренное в соответствии с ISO/R 1191 в декалине при температуре 135°С, в интервале от 300 до 480 см3/г.
6. Пленка по п.1, получаемая по способу производства полиэтиленовой литьевой композиции, содержащему стадию полимеризации этилена, указанного по меньшей мере одного первого сомономера и указанного по меньшей мере одного второго сомономера в суспензии при температурах в интервале от 20 до 120°С при давлении в интервале от 2 до 10 бар и в присутствии катализатора Циглера, содержащего соединение переходного металла и алюмоорганическое соединение.
7. Пленка по п.6, в которой указанная стадия полимеризации осуществляется на множественных стадиях полимеризации, содержащих первую стадию, вторую стадию и третью стадию, осуществляемых в соответствующих множественных реакторах, содержащих первый реактор, второй реактор и третий реактор, расположенные последовательно, причем молекулярная масса полиэтиленовой композиции, получаемой на каждой стадии, регулируется в каждом случае с помощью водорода.
8. Пленка по п.7, в которой концентрация водорода на первой стадии полимеризации устанавливается таким образом, что гомополимер А имеет число вязкости VN1 в интервале от 60 до 110 см3/г, и где концентрация водорода на второй стадии полимеризации устанавливается таким образом, что смесь гомополимера А и сополимера В имеет число вязкости VN2, в интервале от 300 до 400 см3/г, и где концентрация водорода на третьей стадии полимеризации устанавливается таким образом, что смесь гомополимера А, первого сополимера В и второго сополимера С имеет число вязкости VN3 в интервале от 300 до 480 см3/г.
9. Пленка по п.1, представляющая собой пленку, полученную экструзией с раздувом.
10. Пленка по п.9, полученная экструзией с раздувом, имеет толщину в интервале от 8 до 200 мкм и ударную прочность при испытании пленки падающим заостренным грузом DDI, более 400 г, измеренную на пленке, имеющей толщину 20 мкм.
11. Применение полиэтиленовой литьевой композиции по любому из пп.1-5 для получения пленок способом экструзией с раздувом, имеющих толщину в интервале от 8 до 200 мкм.
12. Применение полиэтиленовой литьевой композиции по п.11, в котором пленка получается способом экструзии с раздувом, содержащим стадию расплавления полиэтиленовой литьевой композиции с тем, чтобы получить расплав полиэтилена, экструдирование расплава полиэтилена при продавливании его через кольцевую фильеру с тем, чтобы образовать рукав пленки, имеющий мутную линию, колеблющуюся максимально на ±2 см в осевом направлении в процессе испытания на удар при максимальной скорости отбора.
RU2007136031/05A 2005-03-01 2006-02-23 Полиэтиленовая литьевая композиция для получения пленок экструзией с раздувом, имеющих улучшенные механические свойства RU2401286C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005009916A DE102005009916A1 (de) 2005-03-01 2005-03-01 Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE102005009916.5 2005-03-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007136031A RU2007136031A (ru) 2009-04-10
RU2401286C2 true RU2401286C2 (ru) 2010-10-10

Family

ID=36234978

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007136031/05A RU2401286C2 (ru) 2005-03-01 2006-02-23 Полиэтиленовая литьевая композиция для получения пленок экструзией с раздувом, имеющих улучшенные механические свойства

Country Status (13)

Country Link
US (2) US20080166535A1 (ru)
EP (1) EP1853650B1 (ru)
JP (1) JP2008531802A (ru)
KR (1) KR20070115922A (ru)
CN (1) CN101124264B (ru)
AT (1) ATE463529T1 (ru)
AU (1) AU2006219906A1 (ru)
BR (1) BRPI0607393B1 (ru)
CA (1) CA2598603A1 (ru)
DE (2) DE102005009916A1 (ru)
RU (1) RU2401286C2 (ru)
TW (1) TW200641023A (ru)
WO (1) WO2006092377A1 (ru)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004020524A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung
DE102005030941A1 (de) * 2005-06-30 2007-01-11 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zur Herstellung von spritzgegossenen Fertigteilen
DE102005040390A1 (de) 2005-08-25 2007-03-01 Basell Polyolefine Gmbh Multimodale Polyethylen Formmasse zur Herstellung von Rohren mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
CN101273445B (zh) * 2005-09-28 2012-07-25 大见忠弘 可控气氛的接合装置、接合方法及电子装置
US8722833B2 (en) * 2006-12-22 2014-05-13 Basell Polyolefine Gmbh Multimodal polyethylene composition, mixed catalyst and process for preparing the composition
ATE497992T1 (de) * 2006-12-22 2011-02-15 Basell Polyolefine Gmbh Multimodale polyethylenzusammensetzung, mischkatalysaotr und verfahren zur herstellung der zusammensetzung
DE102007017903A1 (de) 2007-04-13 2008-10-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
BR122019026134B1 (pt) * 2009-06-03 2020-10-20 Basell Polyolefine Gmbh filme insuflado feito de uma composição de polietileno
GB2498936A (en) * 2012-01-31 2013-08-07 Norner Innovation As Polyethylene with multi-modal molecular weight distribution
BR112014023559B1 (pt) 2012-03-28 2021-11-30 Borealis Ag Copolímero de etileno multimodal, seu processo de preparação, composto, filme e fibra
US9346897B2 (en) 2013-05-14 2016-05-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Peroxide treated metallocene-based polyolefins with improved melt strength
GB201313937D0 (en) 2013-08-05 2013-09-18 Ineos Europe Ag Polymerisation process
USD782771S1 (en) 2015-04-03 2017-03-28 Geo Plastics Tight head drum
ES2743481T3 (es) * 2015-06-10 2020-02-19 Borealis Ag Copolímero multimodal de etileno y al menos dos comonómeros de alfa-olefina y artículos finales hechos del mismo
EP3293213B1 (en) 2016-09-12 2019-08-14 Thai Polyethylene Co., Ltd. Multimodal polyethylene container
PT3293211T (pt) 2016-09-12 2019-09-12 Scg Chemicals Co Ltd Tampa roscada em polietileno multimodal
CN109790229B (zh) 2016-09-12 2021-08-06 泰国聚乙烯有限公司 双峰聚乙烯组合物和包含该组合物的管
EP3293214B1 (en) 2016-09-12 2019-12-25 Thai Polyethylene Co., Ltd. High performances multimodal ultra high molecular weight polyethylene
PT3293205T (pt) 2016-09-12 2019-10-31 Scg Chemicals Co Ltd Processo para a preparação de polietileno multimodal
PT3293210T (pt) 2016-09-12 2019-06-12 Scg Chemicals Co Ltd Película de polietileno multimodal
PT3293207T (pt) 2016-09-12 2019-10-25 Scg Chemicals Co Ltd Tubo de polietileno multimodal
ES2754386T3 (es) 2016-09-12 2020-04-17 Thai Polyethylene Co Ltd Película fina de polietileno multimodal
EP3293206B1 (en) 2016-09-12 2019-10-23 Thai Polyethylene Co., Ltd. Multimodal polyethylene pipe
US9963529B1 (en) 2017-04-19 2018-05-08 Nova Chemicals (International) S.A. Multi reactor solution polymerization
US10538654B2 (en) 2017-04-19 2020-01-21 Nova Chemicals (International) S.A. Multi reactor solution polymerization, polyethylene and polyethylene film
US11680119B2 (en) 2017-12-26 2023-06-20 Dow Global Technologies Llc Process for the production of multimodal ethylene-based polymers
JP7278286B2 (ja) 2017-12-26 2023-05-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 靭性が改善された多峰性エチレン系ポリマー組成物
EP3732215B8 (en) 2017-12-26 2022-04-27 Dow Global Technologies LLC Dual reactor solution process for the production of multimodal ethylene-based polymer
CN111683980B (zh) * 2017-12-26 2024-03-05 陶氏环球技术有限责任公司 多峰型乙烯类聚合物的加工系统和方法
KR102647144B1 (ko) 2017-12-26 2024-03-15 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다봉형 에틸렌계 중합체 및 저밀도 폴리에틸렌(ldpe)을 포함하는 조성물
WO2019162760A1 (en) 2018-02-05 2019-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. A Corporation Of State Of Delaware Enhanced processability of lldpe by addition of ultra-high molecular weight high density polyethylene
CN110809603B (zh) * 2018-03-21 2022-05-03 Lg化学株式会社 聚烯烃树脂组合物和使用其的拉伸膜
KR102308710B1 (ko) * 2018-03-21 2021-10-05 주식회사 엘지화학 폴리올레핀계 수지 조성물 및 이를 이용한 스트레치 필름
USD938128S1 (en) 2020-01-06 2021-12-07 Geo Plastics Nestable drum
USD1001413S1 (en) 2020-06-30 2023-10-10 Geo Plastics Nestable drum

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US615684A (en) 1898-12-13 Kitchen-cabinet
JPS5910724B2 (ja) 1979-08-24 1984-03-10 旭化成株式会社 エチレンの連続重合法
DE3124223A1 (de) 1981-06-20 1982-12-30 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "verfahren zur herstellung eines polyolefins und katalysator hierfuer"
CA1218181A (en) * 1983-04-21 1987-02-17 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polyethylene composition
JP2643348B2 (ja) * 1988-09-01 1997-08-20 三井石油化学工業株式会社 ポリエチレン樹脂組成物およびフィルム
DE3918646A1 (de) 1989-06-08 1990-12-13 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines poly-l-olefins
DE4017661A1 (de) 1990-06-01 1991-12-05 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines poly-1-olefins
US5648309A (en) * 1990-06-01 1997-07-15 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of a poly-1-olefin
JP3045548B2 (ja) 1990-12-28 2000-05-29 日本石油化学株式会社 ポリエチレン組成物
US5338589A (en) * 1991-06-05 1994-08-16 Hoechst Aktiengesellschaft Polyethylene molding composition
JP2716615B2 (ja) * 1991-10-25 1998-02-18 丸善ポリマー株式会社 エチレン系重合体組成物の製造方法
BE1006439A3 (fr) * 1992-12-21 1994-08-30 Solvay Societe Annonyme Procede de preparation d'une composition de polymeres d'ethylene, composition de polymeres d'ethylene et son utilisation.
US5350807A (en) * 1993-06-25 1994-09-27 Phillips Petroleum Company Ethylene polymers
IT1269194B (it) * 1994-01-21 1997-03-21 Spherilene Srl Composizioni polimeriche ad elevata processabilita' basate su lldpe
FI96216C (fi) 1994-12-16 1996-05-27 Borealis Polymers Oy Prosessi polyeteenin valmistamiseksi
US5882750A (en) * 1995-07-03 1999-03-16 Mobil Oil Corporation Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability
SE504455C2 (sv) 1995-07-10 1997-02-17 Borealis Polymers Oy Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning
BR9609604A (pt) 1995-07-10 1999-05-25 Borealis Polymers Oy ComposiçÃo de revestimento
WO1997014725A1 (fr) * 1995-10-18 1997-04-24 Chisso Corporation Composition de (co)polymere d'olefine, procede de production, catalyseur de (co)polymerisation de l'olefine et procede de production de ce catalyseur
AU8176698A (en) * 1997-06-06 1998-12-21 Hercules Incorporated High density polyethylene films with improved barrier
EP0905151A1 (en) 1997-09-27 1999-03-31 Fina Research S.A. Production of polyethylene having a broad molecular weight distribution
US6242548B1 (en) * 1999-05-13 2001-06-05 Dyneon Llc Fluoroplastic polymers with improved characteristics
DE19945980A1 (de) 1999-09-24 2001-03-29 Elenac Gmbh Polyethylen Formmasse mit verbesserter ESCR-Steifigkeitsrelation und Schwellrate, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus hergestellte Hohlkörper
DE60113076T2 (de) * 2001-06-14 2006-06-22 Innovene Manufacturing Belgium N.V. Verfahren zum Compoundieren einer multimodalen Polyethylenzusammensetzung
PL203864B1 (pl) * 2001-08-17 2009-11-30 Dow Global Technologies Inc Kompozycje polietylenowe i zastosowanie kompozycji polietylenowej
DE10259491A1 (de) 2002-12-19 2004-07-01 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Behältern durch Blasformen und damit hergestellte Kleinhohlkörper
JP2006511676A (ja) 2002-12-19 2006-04-06 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 小さな容器を製造するためのポリエチレン吹込み成形用組成物
AU2003293815A1 (en) 2002-12-24 2004-07-22 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene blow molding composition for producing large containers
JP2006512475A (ja) 2002-12-24 2006-04-13 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー Ｌ−リングドラムを製造するためのポリエチレン組成物
CA2511358A1 (en) * 2002-12-24 2004-07-15 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene blow moulding composition for producing jerry cans
DE102004055587A1 (de) 2004-11-18 2006-05-24 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse für die äußere Ummantelung von Elektrokabeln
DE102004055588A1 (de) 2004-11-18 2006-05-24 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse für die Beschichtung von Stahlrohren

Also Published As

Publication number Publication date
DE102005009916A1 (de) 2006-09-07
US20110318559A1 (en) 2011-12-29
EP1853650B1 (en) 2010-04-07
KR20070115922A (ko) 2007-12-06
DE602006013426D1 (de) 2010-05-20
CN101124264B (zh) 2012-05-09
TW200641023A (en) 2006-12-01
CA2598603A1 (en) 2006-09-08
US20080166535A1 (en) 2008-07-10
US8673437B2 (en) 2014-03-18
JP2008531802A (ja) 2008-08-14
BRPI0607393B1 (pt) 2017-02-21
AU2006219906A1 (en) 2006-09-08
EP1853650A1 (en) 2007-11-14
WO2006092377A1 (en) 2006-09-08
ATE463529T1 (de) 2010-04-15
CN101124264A (zh) 2008-02-13
BRPI0607393A2 (pt) 2010-03-16
RU2007136031A (ru) 2009-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2401286C2 (ru) Полиэтиленовая литьевая композиция для получения пленок экструзией с раздувом, имеющих улучшенные механические свойства
RU2401285C2 (ru) Полиэтиленовая литьевая композиция для получения пленок экструзией с раздувом, имеющих улучшенную перерабатываемость
EP1853662B1 (en) Polyethylene molding composition for producing blown films having improved mechanical properties and processability
US7427649B2 (en) Polyethylene blow molding composition for producing small containers
EP1578862B1 (en) Polyethylene blow moulding composition for producing jerry cans
EP1576048B1 (en) Polyethylene blow molding composition for producing large containers
US20060052542A1 (en) Polyethylene composition for producing l-ring drums
EP3234005B1 (en) Low haze polyethylene polymer compositions