RU2382071C2 - Смазки на основе сверхосновного салицилата кальция - Google Patents
Смазки на основе сверхосновного салицилата кальция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2382071C2 RU2382071C2 RU2007107382/04A RU2007107382A RU2382071C2 RU 2382071 C2 RU2382071 C2 RU 2382071C2 RU 2007107382/04 A RU2007107382/04 A RU 2007107382/04A RU 2007107382 A RU2007107382 A RU 2007107382A RU 2382071 C2 RU2382071 C2 RU 2382071C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- calcium
- calcite
- calcium carbonate
- acid
- lubricant
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M163/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a compound of unknown or incompletely defined constitution and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M117/00—Lubricating compositions characterised by the thickener being a non-macromolecular carboxylic acid or salt thereof
- C10M117/02—Lubricating compositions characterised by the thickener being a non-macromolecular carboxylic acid or salt thereof having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom, cycloaliphatic carbon atom or hydrogen
- C10M117/04—Lubricating compositions characterised by the thickener being a non-macromolecular carboxylic acid or salt thereof having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom, cycloaliphatic carbon atom or hydrogen containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/22—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing phenol radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
- C10M169/06—Mixtures of thickeners and additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
- C10M2201/06—Metal compounds
- C10M2201/062—Oxides; Hydroxides; Carbonates or bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
- C10M2207/126—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids monocarboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
- C10M2207/128—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids containing hydroxy groups; Ethers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/04—Groups 2 or 12
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
- C10N2050/10—Semi-solids; greasy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2060/00—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition
- C10N2060/14—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition by boron or a compound containing boron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
Изобретение относится к сверхосновным салицилатным смазкам. Сущность изобретения: способ получения неньютоновской масляной композиции в виде смазки включает стадии нагревания сверхосновного салицилата кальция с содержанием металла от 4 до 20%, аморфного карбоната кальция, воды и конвертирующего агента, включающего жирную кислоту, содержащую от 12 до 24 атомов углерода в масляной среде, и последующего добавления в смесь достаточного количества спирта и диоксида углерода с целью завершения превращения аморфного карбоната кальция в кальцит. Описывается также способ получения неньютоновской масляной композиции в виде смазки, содержащей сверхосновный салицилат кальция, твердые частицы коллоидно-диспергированного карбоната кальция в виде кальцита и борат кальция. Смазка содержит от 28 до 35% сверхосновного салицилата кальция с содержанием металла от 4 до 20%, масляный носитель, карбонат кальция в виде кальцита, от 1,1 до 6,7% бората кальция и от 1,1 до 6,5% кальциевого мыла мылообразующей алифатической монокарбоновой кислоты, содержащей, по меньшей мере, 12 атомов углерода. Технический результат - улучшение высокотемпературных свойств смазки. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
1. Область, к которой относится изобретение
Изобретение относится к высококачественным сверхосновным кальцийсалицилатным смазкам, их получению и промежуточным веществам для их синтеза. Более конкретно изобретение относится к способу получения неньютоновских масляных композиций в виде смазки, содержащей сверхосновный салицилат кальция и твердые частицы коллоидно-диспергированного карбоната кальция в виде кальцита, причем рассматриваемый способ включает нагревание сверхосновного салицилата кальция, аморфного карбоната кальция и преобразующего агента на основе жирной кислоты, содержащей от двенадцати до двадцати четырех углеродных атомов в масляном носителе, с последующим добавлением достаточного количества диоксида углерода для завершения конверсии аморфного карбоната кальция в кальцит.
2. Предшествующий уровень техники
Как указывается в US Patent 4560489, тиксотропные смазки, или подобные смазке сверхосновные композиции на основе сульфоната кальция, обладают антикоррозионными свойствами и находят широкое применение, например, при грунтовке кузовов легковых и грузовых автомобилей, а также в других областях, известных в данной области техники и описанных в различных публикациях и патентах, таких как US 3242079; 3372115; 3376222; 3377283; 3523898; 3661622; 3671012; 3746643; 3730895; 3816310 и 3492231. Такие смазки и аналогичные композиции находят широкое применение сами по себе или в виде смесей с другими ингредиентами, предназначенными для использования в различных экологических целях, и характеризуются достаточно хорошими Е.Р. и противоизносными свойствами, высокими точками росы, достаточно высоким сопротивлением механическому разрушению, а также коррозии при воздействии солевого тумана и воды, термостойкостью при высоких температурах и другими желательными свойствами.
Как хорошо известно, в продаже имеются смазки различных сортов, зависящих от мягкости смазки. Чем мягче смазка, тем она более текуча. Как правило, рассматриваемые смазки оцениваются или классифицируются на основе значений, полученных в испытании с использованием конического пенетрометра. Так, например, консистентные смазки нулевого сорта характеризуются числом пенетрации конуса в интервале 335-385, смазки с интервалом пенетрации 310-340 относятся к первому сорту, а наиболее широко поставляемые консистентные смазки имеют интервал пенетрации 265-295 и относятся ко второму сорту. Чем ниже сорт смазки, тем меньше стоимость масляного носителя и дешевле смазка. В соответствии с изобретением пенетрацию конуса измеряют согласно ASTM с помощью теста на погружение конуса (D217). Пенетрация представляет собой глубину погружения стандартного конуса в смазку в заданных условиях, выраженную в десятых долях миллиметра. Следовательно, более высокие числа пенетрации характеризуют более мягкие смазки, поскольку в этом случае конус погружается в образец на большую глубину.
Смазки, описанные в US Patent No. 4560489, могут быть получены одно- или двухстадийным способом. Согласно одностадийному способу нейтральный сульфонат кальция, гашеная известь, смазочное масло, конвертирующий агент, способный превращать аморфный карбонат кальция в кристаллический карбонат кальция, и катализатор, способный промотировать карбонизацию нейтрального сульфоната кальция, такой как метанол, подвергаются карбонизации с образованием неньютоновского раствора сверхосновного сульфоната кальция. Далее, для завершения процесса получения сверхосновной кальцийсульфонатной смазки в систему добавляют нефтяной дистиллят, известь, воду, борную кислоту и жирную кислоту. При проведении двухстадийного процесса композицию, содержащую ньютоновский раствор сверхосновного сульфоната кальция, вначале превращают в густой промежуточный неньютоновский продукт в результате обработки конвертирующим агентом, таким как уксусная кислота, пропионовая кислота или спирт. Затем при повышенной температуре последовательно добавляют борную кислоту, растворенную или частично растворенную в горячей воде, или ее смесь с водой, известь, гидроксид кальция и мылообразующую алифатическую монокарбоновую или жирную кислоту, такую как С12-С24 кислота. Как в одно-, так и в двухстадийном процессе мылообразующую алифатическую монокарбоновую кислоту или жирную кислоту, содержащую 12-24 углеродных атома, добавляют к неньютоновскому раствору сверхосновного сульфоната кальция, содержащему карбонат кальция в виде кальцита.
В US 5308514 описываются высококачественные смазки на базе сверхосновного сульфоната кальция, содержащие до 28 мас.% сверхосновного сульфоната кальция, твердые частицы коллоидно-диспергированного карбоната кальция в виде кальцита, кальциевое мыло на основе жирной кислоты, содержащей от двенадцати до двадцати четырех углеродных атомов и маслянистый носитель, причем при концентрации сверхосновного сульфоната кальция около 28 мас.%, смазки характеризуются значением погружения рабочего конуса менее 295.
В US 5338467 описывается способ образования неньютоновской масляной композиции в виде консистентной смазки, содержащей сверхосновный сульфонат кальция и твердые частицы коллоидно-диспергированного карбоната кальция в виде кальцита, заключающийся в нагревании сверхосновного сульфоната кальция, аморфного карбоната кальция и конвертирующего агента, включающего жирную кислоту из 12-24 углеродных атомов в масляной среде.
В настоящем описании на цитированные выше патенты ссылаются во всей их полноте.
Сущность изобретения
Согласно первому аспекту изобретение относится к неньютоновской композиции, содержащей сверхосновный салицилат кальция, аморфный карбонат кальция, жирную кислоту, содержащую от двенадцати до двадцати четырех углеродных атома и масляную среду.
Второй аспект изобретения относится к способу получения неньютоновской композиции в виде смазки, содержащей сверхосновный салицилат, коллоидно-диспергированный карбонат кальция в виде кристаллических частиц кальцита, причем такой способ предусматривает проведение стадий нагревания ньютоновской композиции, содержащей сверхосновный салицилат кальция, аморфный карбонат кальция, масляный носитель и конвертирующий агент, содержащий жирную кислоту из 12-24 углеродных атомов, и добавление в полученную композицию достаточного количества воды, спирта и диоксида углерода с целью завершения превращения аморфного карбоната кальция в кальцит.
Главным образом, изобретение относится к способу формирования неньютоновской масляной композиции в виде смазки, содержащей сверхосновный салицилат кальция и твердые частицы коллоидно-диспергированного карбоната кальция в виде кальцита, причем рассматриваемый способ включает стадии нагревания сверхосновного салицилата кальция, аморфного карбоната кальция и конвертирующего агента, содержащего жирную кислоту, включающую от двенадцати до двадцати четырех атомов углерода в масляной среде, и последующее добавление в смесь достаточного количества воды, спирта и диоксида углерода с целью завершения превращения аморфного карбоната кальция в кальцит.
В соответствии с другим аспектом, изобретение относится к способу получения неньютоновской масляной композиции в виде смазки, содержащей сверхосновный салицилат кальция, твердые частицы коллоидно-диспергированного карбоната кальция в виде кальцита и борат кальция, причем рассматриваемый способ включает стадии
(1) нагревания сверхосновного салицилата кальция, аморфного карбоната кальция и комбинации из конвертирующих агентов, включающей воду, спирт и диоксид углерода, а также жирную кислоту, содержащую от двенадцати до двадцати четырех атомов углерода в масляном носителе, в условиях, благоприятствующих образованию кристаллов карбоната кальция в виде кристаллов кальцита, и
(2) взаимодействия продукта со стадии 1 с компонентами, включающими производное борной кислоты с целью придания продукту свойств, подобных свойствам смазки.
Еще один аспект изобретения относится к неньютоновской композиции, содержащей сверхосновный салицилат кальция, аморфный карбонат кальция и жирную кислоту, содержащую от двенадцати до двадцати четырех атомов углерода в масляной среде.
Описание предпочтительных вариантов осуществления изобретения
Основная цель изобретения может быть достигнута с помощью способа формирования неньютоновской масляной композиции в виде смазки, содержащей сверхосновный салицилат кальция, коллоидно-диспергированный карбонат кальция в виде кальцита, причем рассматриваемый способ включает стадии нагревания композиции, содержащей сверхосновный салицилат кальция, аморфный карбонат кальция, маслянистый носитель и конвертирующий агент, включающий жирную кислоту из 12-24 атомов углерода, и последующего добавления в нагретую смесь достаточного количества воды, спирта и диоксида углерода с целью завершения конверсии аморфного карбоната кальция в кальцит. Весь набор смазочных свойств приобретается в результате последующего борирования.
Кристаллическая форма кальцита обеспечивает неньютоновскую реологию, повышает выход продукта и усиливает высокотемпературные свойства смазки.
Смазки сорта 2, содержащие менее 35 мас.% сверхосновного салицилата кальция, могут быть получены способом изобретения с использованием жирной кислоты на стадии конверсии.
Вкратце, смазки согласно изобретению могут быть получены в результате нагревания сверхосновного салицилата кальция, аморфного карбоната кальция и конвертирующего агента, содержащего жирную кислоту из 12-24 атомов углерода в масляной среде, и добавления достаточного количества воды, спирта и диоксида углерода для превращения аморфного карбоната кальция в кристаллы кальцита, с предпочтительным последующим добавлением производного борной кислоты и образованием бората кальция in situ.
Способ изобретения предпочтительно осуществлять в присутствии сульфокислоты в качестве детергента. Подходящие сульфокислоты, используемые для получения салицилатов кальция, представляют собой маслорастворимые вещества и могут быть получены сульфированием сырья, в большинстве случаев представляющего собой линейный или разветвленный алкилбензол, такого как смесь моно- и диалкилбензолов, алкильный радикал которых содержит от 12 до 40 атомов углерода, причем обычно используются смеси таких алкильных радикалов. Обычно сульфокислоты получают в растворе с использованием летучего инертного органического растворителя, такого как Varsol, бензин или уайт-спирит. При практической реализации изобретения особенно выгодно использовать алкилбензолсульфокислоты, содержащие 12-40 углеродных атомов, или смеси соединений, алкильные радикалы которых содержат 12-40 атомов углерода. Однако для этой цели также могут использоваться эквивалентные маслорастворимые сульфокислоты.
Сверхосновный салицилат кальция согласно изобретению может быть получен любым способом, используемым в данной области техники. Обычно такие материалы получают нагреванием нейтрального салицилата кальция, масляного носителя, гашеной извести и промотора карбонизации, такого как метанол, до температуры насыщения и добавлением диоксида углерода в количестве, достаточном для получения сверхосновного салицилата с желаемым TBN. В целях изобретения сверхосновный салицилат кальция может содержать металл в количестве 4-20%.
Мылообразующие алифатические или жирные кислоты, содержащие 12-24 атомов углерода, включают додекановую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, олеиновую кислоту, рициноленовую кислоту, 12-оксистеариновую кислоту. Жирные оксикислоты, в особенности оксистеариновая кислота, являются предпочтительными объектами, поскольку они способствуют большему загущению смазок, чем незамещенные жирные кислоты.
Подходящие солеобразующие кислоты (комплексообразующие кислоты) включают минеральные кислоты, такие как хлористоводородная кислота, ортофосфорная кислота, пирофосфорная кислота, серная кислота и т.п.; органические кислоты, содержащие 1-7 углеродных атомов, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, валериановая кислота, щавелевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, бензолсульфокислота и т.п. Предпочтительно использовать борную кислоту и ее производные, поскольку эти вещества обеспечивают наилучшие смазочные свойства. Конвертирующие агенты, используемые в изобретении наряду с множеством других веществ, включают воду, спирты, такие как метанол, изопропиловый спирт, изобутанол, 1-метокси-2-пропанол, н-пентанол и многие другие спирты, или смеси таких спиртов, либо смеси спиртов с водой; алкиленгликоли; низшие алкильные моноэфиры алкиленгликолей, такие как монометиловый эфир этиленгликоля (метил целлозольв); а также многочисленные другие вещества, такие как низшие алифатические карбоновые кислоты, примерами которых может служить уксусная и пропионовая кислота; кетоны; альдегиды; амины; фосфорные кислоты; алкил и ароматические амины; некоторые имидазолины; алканоламины; борные кислоты, включая ортоборную кислоту, тетраборную кислоту, метаборную кислоту; и эфиры таких борных кислот; а также диоксид углерода в отдельности или его водные смеси.
Двадцать пять массовых процентов мылообразующей С12-С24 жирной кислоты может использоваться на стадии конверсии, а оставшееся количество добавляют к конвертированной смазке. Разложение жирной кислоты обеспечивает получение смазки 2 сорта, содержащей 28-35% сверхосновного салицилата кальция.
Согласно изобретению высококачественные комплексные смазки на основе системы салицилат кальция/карбонат кальция предпочтительно содержат карбонат кальция в виде кальцита, масляный носитель, небольшие количества (а) минеральной соли кальция или соли кальция с короткой цепочкой, состоящей из 1-7 углеродных атомов, предпочтительно бората кальция, и (b) кальциевое мыло мылообразующей алифатической монокарбоновой кислоты, содержащей, по меньшей мере, 12 углеродных атомов, причем ингредиенты (а) и (b) гомогенно распределены в указанной комплексной смазке, в предпочтительных вариантах осуществления изобретения в качестве кальциевого мыла используются кальциевые мыла С12-С24 жирных оксикислот, в особенности 12-оксистеариновой кислоты, ингредиент (а) особенно выгодно формировать in situ в указанных смазках и предпочтительно, по меньшей мере, часть компонента (b) используют в качестве конвертирующего агента в процессе превращения аморфного карбоната кальция в кристаллический карбонат кальция в виде кальцита, а часть компонента (b) формируется in situ после превращения аморфного карбоната кальция в кальцит. Содержание сверхосновного салицилата кальция в смазках, полученных описанными выше способами и проиллюстрированными в приведенных ниже Примерах, обычно составляет 28-35 мас.%. Содержание в смазках нелетучего масла, в особенности минерального или смазочного масла, обычно составляет 60-70 мас.%, причем это значение относится к общему количеству масла, т.е. сумме добавленного нелетучего масла и его количества, присутствующего в композиции на основе сверхосновного салицилата кальция. Содержание борной кислоты или компонента на ее основе в предпочтительных смазках согласно изобретению обычно составляет 0,6-3,5%, особенно предпочтительно 1,2-3,0%. Содержание мылообразующей алифатической монокарбоновой кислоты, такой как 12-оксистеариновая кислота, используемой при получении кальциевого мыла или мыл мылообразующих алифатических монокарбоновых кислот или жирных оксикислот, содержащих, по меньшей мере, 12-24 углеродных атомов, желательно С12-С18 жирных оксикислот, таких как техническая оксистеариновая кислота, обычно составляет 1-5%, предпочтительно 1,3-4%. Добавленное количество извести или гидроксида кальция, предназначенное для реакции с кислотными компонентами (борная кислота и мылообразующие алифатические монокарбоновые кислоты), составляет 0,5-4% от массы смазки. Однако в некоторых случаях при получении композиции или растворов сверхосновного салицилата кальция в таких композициях или растворах после стадии карбонизации или после превращения аморфного карбоната кальция в кальцит свободная диспергированная известь или гидроксид кальция присутствуют в количестве 1-1,5%, что делает излишним введение дополнительного количества оксида кальция или гашеной извести для образования предпочтительного бората кальция и кальциевых мыл мылообразующих алифатических монокарбоновых кислот, и в этом случае количество извести или гидроксида кальция может составлять 0-5% от массы смазки. Содержание бората кальция или его сложной реакционной смеси в предпочтительной смазочной композиции согласно изобретению обычно составляет 1,1-6,7%; а содержание кальциевых мыл алифатических монокарбоновых или жирных кислот составляет 1,1-6,5%. Соотношение между количествами борной кислоты, извести или гидроксида кальция и мылообразующих алифатических монокарбоновых кислот, используемых при получении предпочтительных смазок согласно изобретению, играет определенную роль в производстве эффективных смазок оптимального качества. Все указанные выше процентные количества даны в виде мас.% в расчете на массу смазок, полученных по способу или способам изобретения.
При необходимости в смазки согласно изобретению могут вводиться различные дополнительные ингредиенты. Примерами таких дополнительных ингредиентов могут служить ингибиторы окисления, такие как фенил альфа-нафтиламин (PAN); присадки, улучшающие индекс вязкости, которые могут содержать некоторые полимеры (Acryloid 155-C); и другие вещества, способствующие приданию смазкам или смазочным композициям особых и широко известных свойств.
Смазочные композиции согласно изобретению могут быть получены с помощью одно- или двухстадийного процесса согласно методике, описанной в US Patent 4560489, на который ссылаются в настоящем описании.
Предпочтительный двухстадийный способ включает нагревание ньютоновской композиции, содержащей сверхосновный силикат кальция, аморфный карбонат кальция, масляный носитель и комбинацию конвертирующих агентов, включающую жирную кислоту из 12-24 углеродных атомов, а также воду, спирт и диоксид углерода в условиях, благоприятствующих образованию кристаллов карбоната кальция в виде кристаллов кальцита и нефатеритных кристаллов. Следует избегать образования кристаллов фатерита. Кристаллическая форма кальцита обеспечивает неньютоновскую реологию, повышает выход продукта и усиливает высокотемпературные свойства смазки, тогда как фатеритная форма значительно менее тиксотропна и не усиливает высокотемпературные свойства смазки. Соответственно, конверсию проводят в температурном интервале 100-300°F (примерно 38-149°С), предпочтительно 145-285°F (примерно 63-141°С), при давлении 85 фунт/дюйм2 или выше, предпочтительно при аутогенном давлении. После этого, при повышенных температурах, в систему последовательно добавляют производное борной кислоты, смешанное или частично либо полностью растворенное в горячей воде, известь или гидроксид кальция и дополнительное количество мылообразующей алифатической монокарбоновой или жирной кислоты, такой как С12-С24 жирная оксикислота, которая не использовалась на стадии конверсии для превращения борной кислоты в борат кальция и превращения указанной выше мылообразующей кислоты или кислот в кальциевые мыла, в присутствии дополнительных необязательных ингредиентов или без них.
Одностадийный способ получения смазочных композиций согласно изобретению включает приготовление одной смеси из раствора сверхосновного неньютоновского салицилата кальция в минеральном масле или аналогичном веществе, введение в полученную систему извести или гидроксида кальция, а также раствора борной кислоты, мылообразующей алифатической монокарбоновой или жирной кислоты, не использованной на стадии конверсии в присутствии дополнительных ингредиентов или без них, и тщательное перемешивание полученной смеси. Следует отметить, что в одностадийном способе получения смазочных композиций согласно изобретению в том случае, когда раствор нейтрального салицилата кальция в минеральном масле или аналогичном растворителе делается сверхосновным и претерпевает 1-стадийное превращение в неньютоновский сверхосновный раствор салицилата кальция, который в дальнейшем реагирует с диоксидом углерода, известью, борной кислотой и высокомолекулярной монокарбоновой или жирной кислотой, например 12-оксистеариновой кислотой, не предусматривается промежуточное выделение сверхосновного раствора.
Предпочтительная высококачественная многоцелевая кальциевая комплексная тиксотропная смазка или ее композиция согласно изобретению в широком плане может быть определена как продукт, образованный в результате комбинации (1) сверхосновного салицилата кальция, полученного из высокомолекулярной маслорастворимой салицилиловой кислоты, растворенного в масле, в особенности в минеральном масле, содержащем чрезвычайно мелко диспергированный (размер частиц, по меньшей мере, выше 20 Å, в особенности от 50 или 100 до 1000 Å, или даже до 5000 Å) карбонат кальция в основном в виде кальцита; (2) продукта, полученного по реакции борной кислоты с производным кальция, таким как гидроксид кальция или карбонат кальция (кальцит), предположительно бората кальция смешанного или в виде комплекса в среде смазки или смазочной композиции в целом; и (3) продукта, образованного из гидроксида/карбоната кальция (в виде кальцита) и мылообразующей алифатической монокарбоновой или жирной кислоты, в особенности мылообразующей жирной оксикислоты, такой как 12-оксистеариновая кислота, в котором частицы кальцита формируются в присутствии мылообразующей жирной кислоты.
Как отмечалось выше, проникновение конуса определяли по ASTM (D217). Более конкретно, пенетрацию в нерабочем состоянии измеряли при температуре образца смазки 77°F (25°С) и образец переносили в стандартную чашку; конус с гладкой поверхностью, входящий в комплект пенетрометра, располагали таким образом, чтобы его конец касался уровня поверхности смазки. Конус и его движущийся блок, массой в 150 г, оставляли в неподвижном состоянии и давали опускаться в смазку точно в течение 5 секунд. Измеряли глубину погружения.
В ходе работ многие смазки изменяют консистенцию. Таким образом, рабочая пенетрация (погружение) рассматривается как более важное свойство при эксплуатации, чем нерабочая пенетрация. В рассматриваемом испытании смазку взбивали при 77°F (25°C) в результате 60 ходов поршня вверх-вниз в стандартном аппарате: из образца вытеснялся воздух, его поверхность разглаживалась, и вновь проводили измерение погружения сердечника.
Преимущества и важные отличительные признаки изобретения иллюстрируются следующими примерами.
ПРИМЕРЫ
Пример 1
Пример демонстрирует способ получения с высоким выходом маслорастворимой смазки на основе сверхосновного салицилата кальция с преимущественным содержанием кальцита.
380 г сверхосновного салицилата кальция, 600 г масла с вязкостью 500 SUS и 76 г воды нагревали до 175-180°F (примерно 79-82°С) при перемешивании в стакане емкостью 2 л. Уксусную кислоту (2,6 г) смешивали с 34 г 1-метокси-2-пропанола и полученную смесь медленно вливали в двухлитровый стакан. Реакционную смесь нагревали до 180-200°F (82-93°С) и примерно в течение 30 минут вводили 300 мл диоксида углерода до загущения и завершения превращения аморфного карбоната кальция в кальцит, установленного методом ИК-спектроскопии. После этого добавляли 26,4 г извести в 50 г воды, 23,2 г борной кислоты в 50 г воды и 24 г 12-оксистеариновой кислоты и летучие вещества десорбировали при 300°F (около 149°С). Смесь охлаждали и доводили до состояния, соответствующего сорту 2, с помощью 100 г масла с вязкостью 500 SUS. Продукт, полученный в количестве 1208 г, содержал 31,5% исходного сверхосновного салицилата кальция и характеризовался значением рабочей пенетрации в интервале 265-295.
Сравнительный пример А
В примере демонстрируется высокопроизводительный способ получения маслорастворимой смазки на основе сверхосновного сульфоната кальция с преимущественным содержанием кальцита с целью иллюстрации отличий от способа получения маслорастворимой смазки на основе сверхосновного салицилата кальция с преимущественным содержанием кальцита согласно изобретению.
180 г сверхосновного сульфоната кальция, 73 г масла с вязкостью 2000 SUS, 142 г масла с вязкостью 500 SUS, 21,5 г додецилбензолсульфокислоты в качестве детергента, 31 г 12-оксистеариновой кислоты и 38 г воды нагревали до 140-145°F (примерно 60-63°С) при перемешивании в двухлитровом стакане. Медленно добавляли 4,5 г уксусной кислоты, после чего добавляли 16,7 г метанола. Температуру реакционной смеси поддерживали в интервале 150-160°F (примерно 66-71°С) до загущения и завершения превращения аморфного карбоната кальция в кальцит, о чем судили с помощью метода ИК-спектроскопии. После добавления 26,4 г извести в 50 г воды и 232,2 г борной кислоты в 50 г воды летучие вещества десорбировали при 285°F (примерно 141°С) и добавляли 4,6 г фенил α-нафтила. Смесь охлаждали и доводили до состояния, соответствующего сорту 2, с помощью 200 г масла с вязкостью 500 SUS. Продукт, полученный в количестве 1180 г, содержал 32,2% исходного сверхосновного сульфоната кальция и характеризовался значением рабочей пенетрации в интервале 265-295.
Пример 2
Этот пример представлен для иллюстрации результата использования способа получения в соответствие со Сравнительным примером А при замене сверхосновного аморфного сульфоната кальция на сверхосновный аморфный салицилат кальция.
При использовании сверхосновного аморфного салицилата кальция в способе получения согласно Сравнительному примеру А не происходило конверсии в кальцит.
Пример 3
В примере демонстрируется способ получения с низким выходом маслорастворимой смазки на основе сверхосновного салицилата кальция, содержащего кальцит.
380 г сверхосновного салицилата кальция, 125 г масла с вязкостью 500 SUS, 21,5 г додецилбензолсульфокислоты в качестве детергента и 38 г воды нагревали до 175-180°С при перемешивании в двухлитровом стакане. Готовили смесь из уксусной кислоты (4,5 г) и 17 г 1-метокси-2-пропанола и полученную смесь медленно вливали в двухлитровый стакан. Температуру реакционной смеси поддерживали в интервале 180-200°F и примерно в течение 120 минут вводили 300 мл диоксида углерода до загущения и завершения превращения аморфного карбоната кальция в кальцит, установленного методом ИК-спектроскопии. После этого добавляли 26,4 г извести в 50 г воды, 23,2 г борной кислоты в 50 г воды и 31 г 12-оксистеариновой кислоты, летучие вещества десорбировали при 300°F. Смесь охлаждали и доводили до состояния, соответствующего сорту 2, с помощью 100 г масла с вязкостью 500 SUS. Продукт, полученный в количестве 910 г, содержал 41,8% исходного сверхосновного салицилата кальция и характеризовался значением рабочей пенетрации в интервале 265-295.
Сравнительный пример В
В примере демонстрируется низкопроизводительный способ получения маслорастворимой смазки на основе сверхосновного сульфоната кальция, содержащей кальцит, с целью иллюстрации отличий от способа получения маслорастворимой смазки на основе сверхосновного салицилата кальция, содержащей кальцит, согласно изобретению.
180 г сверхосновного сульфоната кальция, 125 г масла с вязкостью 500 SUS, 21,5 г додецилбензолсульфокислоты и 38 г воды нагревали до 140-145°F при перемешивании в двухлитровом стакане. Медленно добавляли 4,5 г уксусной кислоты, после чего добавляли 16,7 г метанола. Температуру реакционной смеси поддерживали в интервале 150-160°F до загущения и завершения превращения аморфного карбоната кальция в кальцит, о чем судили с помощью метода ИК-спектроскопии. После добавления 26,4 г извести в 50 г воды и 23,2 г борной кислоты в 50 г воды и 31 г 12-оксистеариновой кислоты летучие вещества десорбировали при 285°F и добавляли 4,6 г фенил α-нафтила. Смесь охлаждали и доводили до состояния, соответствующего сорту 2, с помощью 100 г масла с вязкостью 500 SUS. Продукт, полученный в количестве 910 г, содержал 41,8% исходного сверхосновного сульфоната кальция и характеризовался значением рабочей пенетрации в интервале 265-295.
Пример 4
Этот пример представлен для иллюстрации результата использования способа получения в соответствие со Сравнительным примером В при замене сверхосновного аморфного сульфоната кальция на сверхосновный аморфный салицилат кальция.
При использовании сверхосновного аморфного салицилата кальция в способе получения согласно Сравнительному примеру В не наблюдалось превращения в кальцит.
Вывод
(1) Для превращения сверхосновных аморфных салицилатов кальция в кальцит требуется проведение обработки диоксидом углерода.
(2) Сверхосновный аморфный салицилат кальция не превращается в маслорастворимую кальцитную форму в условиях образования маслорастворимого кальцита в присутствии сверхосновного аморфного сульфоната кальция.
(3) Для превращения сверхосновных салицилатов в кальцит в присутствии 12-оксистеариновой кислоты требуется использовать повышенную температуру. В этом случае необходимо использовать высококипящий спирт.
(4) 12-Оксистеариновая кислота должна быть расщеплена (в соотношении 25/75) до или после конверсии с целью получения кальцита и максимизации его выхода.
Испытание Са салицилатной смазки | ||
Тест | Способ | Результат |
Консистенция, 1/10 мм | ASTM D217 | |
Без обработки 60 перемещений поршня 10К перемещений 100К перемещений |
284 286 292 297 |
|
Точка каплепадения, °F | ASTM D2265 | 483 |
Кристаллическая структура | FTIR | Кальцит |
4-шаровой износ, мм | ASTM D2266 | 0,53 |
Опорожнение конуса@100°С, % | ASTM D6184 | 0,47 |
Сепарация масла при хранении, % | ASTM D1742 | 0,17 |
Протечка подшипника колеса, г | ASTM D4290 | 4,26 |
Долговечность подшипника, час | ASTM D3527 | |
Опыт 1 Опыт 2 |
220 240 |
|
Соляной туман за 1 милю d.f.t | ASTM B117 | 1088 |
Коррозия подшипника | ASTM D1743 | Нет |
Коррозия медных частей, 24 ч 100°С, оценка |
ASTM D4048 | 2А |
Динамический тест на коррозию подшипника, 3% | IP220 | |
Синтетическая морская вода, оценка Дистиллированная вода |
1,1 0,0 |
|
4-шаровой EP D2596 | ASTM D2596 | |
сварка индекс износа под нагрузкой |
31,5 46,2 |
|
Промывка водой @ 79°С | ASTM D1264 | 2,5 |
Низкотемпературный вращающий момент @ -40°C, N-m | ASTM D4693 | |
Начало 60 секунд |
9,11 5,55 |
При получении смазок с использованием в качестве детергента сверхосновного салицилата кальция вместо сверхосновного сульфоната кальция наблюдается улучшение высокотемпературных смазочных свойств. Так, например, долговечность подшипника (D3527) увеличивается более чем вдвое по сравнению с использованием сульфонатной смазки, полученной с использованием сверхосновного сульфоната кальция. Долговечность подшипника является важной характеристикой высокотемпературных свойств смазки, предусматривающих высокую механическую стабильность, высокую точку каплепадения и отличную антиокислительную способность, обеспечивающие приемлемые технические характеристики смазочного материала.
Выше приведено подробное изложение сущности изобретения со специальной ссылкой на предпочтительные варианты его осуществления, однако следует понимать, что могут быть осуществлены различные вариации и модификации, не нарушающие сущность и область изобретения.
Claims (7)
1. Способ получения неньютоновской масляной композиции в виде смазки, содержащей сверхосновный салицилат кальция и твердые частицы коллоидно-диспергированного карбоната кальция в виде кальцита, включающий стадии нагревания сверхосновного салицилата кальция с содеранием металла от 4 до 20%, аморфного карбоната кальция, воды и конвертирующего агента, содержащего жирную кислоту, включающую от двенадцати до двадцати четырех атомов углерода в масляной среде, и последующего добавления в смесь достаточного количества спирта и диоксида углерода с целью завершения превращения аморфного карбоната кальция в кальцит.
2. Способ по п.1, в котором жирная кислота представляет собой оксистеариновую кислоту.
3. Способ по п.2, в котором в ходе превращения аморфного карбоната кальция в кальцит в смазке присутствует практически все количество оксистеариновой кислоты.
4. Способ получения неньютоновской масляной композиции в виде смазки, содержащей сверхосновный салицилат кальция, твердые частицы коллоидно диспергированного карбоната кальция в виде кальцита и борат кальция, включающий следующие стадии:
(1) нагревание сверхосновного салицилата кальция с содержанием металла от 4 до 20%, аморфного карбоната кальция и комбинации их конвертирующих агентов, включающей воду, спирт, диоксид углерода и необязательно жирную кислоту, содержащую от двенадцати до двадцати четырех атомов углерода в масляном носителе в условиях, благоприятствующих образованию кристаллов карбоната кальция в виде кристаллов кальцита, и
(2) взаимодействие продукта со стадии 1 с компонентами, содержащими борную кислоту и жирную кислоту, содержащую от двенадцати до двадцати четырех атомов углерода в масляном носителе с целью проявления смазочно-подобных свойств.
(1) нагревание сверхосновного салицилата кальция с содержанием металла от 4 до 20%, аморфного карбоната кальция и комбинации их конвертирующих агентов, включающей воду, спирт, диоксид углерода и необязательно жирную кислоту, содержащую от двенадцати до двадцати четырех атомов углерода в масляном носителе в условиях, благоприятствующих образованию кристаллов карбоната кальция в виде кристаллов кальцита, и
(2) взаимодействие продукта со стадии 1 с компонентами, содержащими борную кислоту и жирную кислоту, содержащую от двенадцати до двадцати четырех атомов углерода в масляном носителе с целью проявления смазочно-подобных свойств.
5. Способ по п.4, в котором жирная кислота представляет собой оксистеариновую кислоту.
6. Высококачественная смазка на основе комплекса сверхосновный салицилат кальция/карбонат кальция, модифицированного боратом кальция, содержащая от 28 до 35% сверхосновного салицилата кальция с содержанием металла от 4 до 20%, масляный носитель, карбонат кальция в виде кальцита, от 1,1 до 6,7% бората кальция и от 1,1 до 6,5% кальциевого мыла мылообразующей алифатической монокарбоновой кислоты, содержащей, по меньшей мере, двенадцать углеродных атомов, причем борат кальция и кальциевое мыло практически гомогенно распределены в смазке.
7. Композиция по п.6, в котором мылообразующая алифатическая монокарбоновая кислота представляет собой оксистеариновую кислоту.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/911,132 US7407920B2 (en) | 2004-07-29 | 2004-07-29 | Overbased calcium salicylate greases |
US10/911,132 | 2004-07-29 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2007107382A RU2007107382A (ru) | 2008-09-10 |
RU2382071C2 true RU2382071C2 (ru) | 2010-02-20 |
Family
ID=35733113
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007107382/04A RU2382071C2 (ru) | 2004-07-29 | 2005-06-22 | Смазки на основе сверхосновного салицилата кальция |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7407920B2 (ru) |
EP (1) | EP1784411B1 (ru) |
JP (1) | JP4829886B2 (ru) |
KR (1) | KR101132881B1 (ru) |
CN (1) | CN101023093B (ru) |
AT (1) | ATE414093T1 (ru) |
DE (1) | DE602005011020D1 (ru) |
RU (1) | RU2382071C2 (ru) |
WO (1) | WO2006023054A2 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2633350C1 (ru) * | 2016-10-18 | 2017-10-12 | Общество с ограниченной ответственностью "Инновационные Технологии Смазок" | Смазка пластичная антифрикционная высокотемпературная водостойкая |
RU2637123C2 (ru) * | 2011-11-28 | 2017-11-30 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Композиция консистентной смазки |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080274923A1 (en) * | 2007-05-01 | 2008-11-06 | Omg Americas, Inc. | Overbased metal carboxylate calcite-containing greases |
US20090088353A1 (en) * | 2007-09-27 | 2009-04-02 | Chevron U.S.A. Inc. | Lubricating grease composition and preparation |
CN101855329A (zh) * | 2007-09-27 | 2010-10-06 | 雪佛龙美国公司 | 润滑脂组合物及制备 |
CA2722005A1 (en) * | 2008-09-05 | 2010-03-11 | Omg Americas, Inc. | Overbased metal carboxylate complex grease and process for making |
US10448889B2 (en) * | 2011-04-29 | 2019-10-22 | Medtronic, Inc. | Determining nerve location relative to electrodes |
US9458406B2 (en) | 2011-10-31 | 2016-10-04 | Nch Corporation | Calcium hydroxyapatite based sulfonate grease compositions and method of manufacture |
US9976102B2 (en) | 2011-10-31 | 2018-05-22 | Nch Corporation | Composition and method of manufacturing calcium sulfonate greases using alkali metal hydroxide and delayed addition of non-aqueous converting agents |
US9976101B2 (en) * | 2011-10-31 | 2018-05-22 | Nch Corporation | Method of manufacturing calcium sulfonate greases using delayed addition of non-aqueous converting agents |
CN106032481B (zh) * | 2015-03-11 | 2019-01-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 润滑脂组合物及其制备方法 |
CN106032479B (zh) * | 2015-03-11 | 2019-01-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 润滑脂组合物及其制备方法 |
CN106032478B (zh) * | 2015-03-11 | 2019-02-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 润滑脂组合物及其制备方法 |
CN106032485B (zh) * | 2015-03-11 | 2019-03-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 润滑脂组合物及其制备方法 |
CN106032480B (zh) * | 2015-03-11 | 2019-01-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 润滑脂组合物及其制备方法 |
CN106032486B (zh) * | 2015-03-11 | 2019-01-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 润滑脂组合物及其制备方法 |
US10087387B2 (en) | 2016-05-18 | 2018-10-02 | Nch Corporation | Composition and method of manufacturing calcium magnesium sulfonate greases |
US10519393B2 (en) | 2016-05-18 | 2019-12-31 | Nch Corporation | Composition and method of manufacturing calcium magnesium sulfonate greases |
US10087391B2 (en) | 2016-05-18 | 2018-10-02 | Nch Corporation | Composition and method of manufacturing calcium magnesium sulfonate greases without a conventional non-aqueous converting agent |
US10392577B2 (en) | 2016-05-18 | 2019-08-27 | Nch Corporation | Composition and method of manufacturing overbased sulfonate modified lithium carboxylate grease |
US10087388B2 (en) | 2016-05-18 | 2018-10-02 | Nch Corporation | Composition and method of manufacturing calcium sulfonate and calcium magnesium sulfonate greases using a delay after addition of facilitating acid |
CN108728202B (zh) * | 2017-04-19 | 2022-12-20 | 朗盛公司 | 聚脲/高碱值磺酸钙复合润滑脂 |
TW201908474A (zh) * | 2017-07-24 | 2019-03-01 | 美商坎圖爾公司 | 極高壓金屬磺酸鹽滑脂 |
JP6895863B2 (ja) * | 2017-10-02 | 2021-06-30 | シェルルブリカンツジャパン株式会社 | グリース組成物 |
US11661563B2 (en) | 2020-02-11 | 2023-05-30 | Nch Corporation | Composition and method of manufacturing and using extremely rheopectic sulfonate-based greases |
JP6843289B6 (ja) * | 2020-04-27 | 2021-04-14 | シェルルブリカンツジャパン株式会社 | グリース組成物の製造方法およびグリース組成物 |
CN111826224B (zh) * | 2020-06-19 | 2022-04-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 超高碱值烷基水杨酸钙润滑脂及其制备方法 |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1028063A (en) | 1962-04-06 | 1966-05-04 | Lubrizol Corp | Grease composition |
US3242079A (en) * | 1962-04-06 | 1966-03-22 | Lubrizol Corp | Basic metal-containing thickened oil compositions |
US3492231A (en) * | 1966-03-17 | 1970-01-27 | Lubrizol Corp | Non-newtonian colloidal disperse system |
GB1044148A (en) * | 1963-09-16 | 1966-09-28 | Lubrizol Corp | Carbonated calcium sulfonate complexes |
US3272115A (en) * | 1964-09-11 | 1966-09-13 | Univ California | Continuous laminating press |
US3523898A (en) * | 1966-04-05 | 1970-08-11 | Phillips Petroleum Co | Increased base number metal petroleum sulfonate and process for its preparation |
US3377283A (en) * | 1967-03-09 | 1968-04-09 | Lubrizol Corp | Process for preparing thickened compositions |
CA949055A (en) * | 1968-05-08 | 1974-06-11 | Continental Oil Company | Method for preparing highly basic grease and rust inhibiting compositions |
US3671012A (en) * | 1970-03-16 | 1972-06-20 | Continental Oil Co | Grease compositions containing polymers |
US3661622A (en) * | 1970-03-16 | 1972-05-09 | Continental Oil Co | Method of improving resistance to corrosion of metal surfaces and resultant article |
US3730895A (en) * | 1970-10-21 | 1973-05-01 | Atlantic Richfield Co | Corrosion inhibiting compositions |
US3746643A (en) * | 1970-10-21 | 1973-07-17 | Continental Oil Co | Grease and rust inhibitor compositions |
JPS5731999A (en) * | 1980-08-04 | 1982-02-20 | Cosmo Co Ltd | Preparation of grease |
US4560489A (en) * | 1983-09-14 | 1985-12-24 | Witco Chemical Corporation | High performance calcium borate modified overbased calcium sulfonate complex greases |
GB8531626D0 (en) * | 1985-12-23 | 1986-02-05 | Shell Int Research | Grease composition |
US5256320A (en) | 1992-07-10 | 1993-10-26 | The Lubrizol Corporation | Grease compositions |
US5259966A (en) * | 1992-11-10 | 1993-11-09 | The Lubrizol Corporation | Low chlorine overbased calcium salts |
US5338467A (en) * | 1993-03-03 | 1994-08-16 | Witco Corporation | Sulfonate grease improvement |
US5308514A (en) * | 1993-03-03 | 1994-05-03 | Witco Corporation | Sulfonate greases |
US5401424A (en) * | 1993-10-04 | 1995-03-28 | The Lubrizol Corporation | Mixed carboxylate overbased gels |
JP4004134B2 (ja) * | 1998-03-31 | 2007-11-07 | 出光興産株式会社 | グリースの製造方法 |
US6107259A (en) * | 1998-07-15 | 2000-08-22 | Witco Corporation | Oil soluble calcite overbased detergents and engine oils containing same |
JP2000087067A (ja) | 1998-07-17 | 2000-03-28 | Tonen Corp | 内燃機関用潤滑油組成物 |
US6639090B2 (en) * | 2001-05-18 | 2003-10-28 | Omg Americas, Inc. | Powdered overbased amorphous alkaline earth metal salts and processes for making |
US7163912B2 (en) * | 2001-05-18 | 2007-01-16 | Omg Americas, Inc. | Lubricant compositions containing an overbased amorphous alkaline earth metal salt as a metal protectant |
AU2003256807A1 (en) * | 2002-07-23 | 2004-02-09 | Crompton Corporation | Engine oil comprising overbased salicylates based on styrenated salicylic acid |
-
2004
- 2004-07-29 US US10/911,132 patent/US7407920B2/en active Active
-
2005
- 2005-06-22 EP EP05766688A patent/EP1784411B1/en active Active
- 2005-06-22 AT AT05766688T patent/ATE414093T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-06-22 DE DE602005011020T patent/DE602005011020D1/de active Active
- 2005-06-22 JP JP2007523568A patent/JP4829886B2/ja active Active
- 2005-06-22 WO PCT/US2005/022345 patent/WO2006023054A2/en active Application Filing
- 2005-06-22 RU RU2007107382/04A patent/RU2382071C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-06-22 CN CN2005800314737A patent/CN101023093B/zh active Active
- 2005-06-22 KR KR1020077004475A patent/KR101132881B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2637123C2 (ru) * | 2011-11-28 | 2017-11-30 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Композиция консистентной смазки |
RU2633350C1 (ru) * | 2016-10-18 | 2017-10-12 | Общество с ограниченной ответственностью "Инновационные Технологии Смазок" | Смазка пластичная антифрикционная высокотемпературная водостойкая |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2006023054A3 (en) | 2006-05-11 |
EP1784411B1 (en) | 2008-11-12 |
RU2007107382A (ru) | 2008-09-10 |
ATE414093T1 (de) | 2008-11-15 |
CN101023093B (zh) | 2012-02-01 |
DE602005011020D1 (de) | 2008-12-24 |
EP1784411A2 (en) | 2007-05-16 |
KR101132881B1 (ko) | 2012-04-03 |
JP2008508393A (ja) | 2008-03-21 |
US7407920B2 (en) | 2008-08-05 |
US20060025317A1 (en) | 2006-02-02 |
KR20070057154A (ko) | 2007-06-04 |
WO2006023054A2 (en) | 2006-03-02 |
JP4829886B2 (ja) | 2011-12-07 |
CN101023093A (zh) | 2007-08-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2382071C2 (ru) | Смазки на основе сверхосновного салицилата кальция | |
CA2116369C (en) | Improved sulfonate greases | |
US5338467A (en) | Sulfonate grease improvement | |
US3928216A (en) | Preparation of overbased magnesium lubricant additives | |
RU2564020C2 (ru) | Способ получения композиции консистентной смазки | |
US9976101B2 (en) | Method of manufacturing calcium sulfonate greases using delayed addition of non-aqueous converting agents | |
US20110092404A1 (en) | Overbased metal carboxylate complex grease and process for making | |
JP2009293038A (ja) | カルサイトを含有する塩基過剰の清浄剤を含む油分散体を清澄化する方法 | |
KR20090086544A (ko) | 다양한 황 함량을 갖는 연료유를 위한 선박용 윤활제 | |
CA2133393C (en) | Overbased carboxylates and gels | |
JP5675868B2 (ja) | アルカリ土類金属ホウ酸化スルホネートの製造方法 | |
JP6511199B2 (ja) | アルカリ金属水酸化物の使用と、非水性変換剤の遅延添加とによるカルシウムスルホネートグリースの製造 | |
US5854182A (en) | Method for producing magnesium borate overbased metallic detergent and to a hydrocarbon composition containing said detergent | |
JP2015500393A (ja) | ディーゼルエンジンオイル | |
CA2852715C (en) | Mixed detergents for use in diesel engine oils | |
US3446736A (en) | Mixed carboxylate derivatives of basic alkaline earth metal sulfonates | |
EP0991739B1 (en) | Viscosity drift control in overbased detergents | |
USH1536H (en) | Overbased materials in ester media | |
US9102895B2 (en) | Detergent for lubricant oil and production process thereof | |
JP2024091589A (ja) | 混合錯体石鹸を主成分とするグリース組成物、及びその調製方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130623 |