RU2368419C2 - Улучшенный сокатализатор для производства линейных альфа-олефинов - Google Patents
Улучшенный сокатализатор для производства линейных альфа-олефинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2368419C2 RU2368419C2 RU2007110175/04A RU2007110175A RU2368419C2 RU 2368419 C2 RU2368419 C2 RU 2368419C2 RU 2007110175/04 A RU2007110175/04 A RU 2007110175/04A RU 2007110175 A RU2007110175 A RU 2007110175A RU 2368419 C2 RU2368419 C2 RU 2368419C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cocatalyst
- production
- linear alpha
- alpha olefins
- alcl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
- B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
- C07C2/30—Catalytic processes with hydrides or organic compounds containing metal-to-carbon bond; Metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
- B01J2531/48—Zirconium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к гомогенному катализатору для производства линейных альфа-олефинов. Описан гомогенный катализатор для производства линейных альфа-олефинов олигомеризацией этилена, состоящий из циркониевой соли органических кислот и сокатализатора, причем сокатализатор готовят в виде смеси алкилалюминиевых соединений, выбранных из групп Al(C2H5)3, АlСl(С2Н5)2, Аl2Сl3(С2Н5)3 и АlСl2(С2Н5), и хлорида алюминия, и мольное отношение хлора к алюминию в сокатализаторе можно изменять в пределах значений от 1,0 до 1,3. Технический эффект - повышение активности катализатора. 1 ил.
Description
Изобретение относится к гомогенному катализатору для производства линейных альфа-олефинов путем олигомеризации этилена, состоящему из циркониевой соли органических кислот и сокатализатора.
Линейные альфа-олефины (ЛАО), например линейные альфа-олефины, содержащие от четырех до 30 атомов углерода, являются соединениями, которые, например, широко используются и требуются в больших количествах в качестве сомономеров для модифицирования свойств полиолефинов или в качестве сырья для производства пластификаторов, бытовых чистящих средств, флотационных агентов, эмульгаторов, бурильных растворов, поверхностно-активных веществ и синтетических масел, шпаклевок, герметиков и т.д.
Согласно изобретениям, описанным в авторском свидетельстве СССР 1042701 А, неакцептованной итальянской патентной заявке ITA 24498A/79 и патентах DE 4338414 и DE 4338416, олигомеризацию этилена до С4-С30-ЛАО проводят в органическом растворителе при 60-80°С и давлениях от 2,0 до 4,0 МПа. В качестве реакционных средств используются толуол, бензол или гептан. Во всех этих способах используют катализаторы, состоящие из циркониевой соли органической кислоты и, в качестве сокатализатора, одного из алкилалюминиевых соединений: Al(C2H5)3, Аl2Сl3(С2Н5)3 или АlСl(С2Н5)2. С целью предотвращения возникновения нежелательных побочных реакций необходимо заканчивать олигомеризацию сразу же после выхода реакционной смеси из реактора. Катализатор дезактивируют добавлением к реакционной смеси полярного кислородсодержащего соединения (Н2О, метанола, этанола, карбоновых кислот и т.д.) и затем отделяют от смеси адсорбцией на способном регенерироваться алюмогеле. Дезактивированный катализатор должен заменяться свежим материалом.
Высокая стоимость циркониевой соли означает, что катализатор составляет значительную часть производственных затрат процесса. Более высокая активность катализатора (выражаемая в кг ЛАО-продукта/г Zr) обеспечивает более низкий расход катализатора и, таким образом, повышенную экономическую эффективность производства ЛАО благодаря уменьшению производственных расходов, а по причине возможного уменьшения размеров оборудования для хранения, дозирования, дезактивации и удаления катализатора, также и капитальных затрат.
В связи со сказанным выше, целью настоящего изобретения является повышение активности катализатора, используемого до настоящего времени в производстве ЛАО, путем модифицирования его химического состава таким образом, чтобы достичь более низкого расхода катализатора без какого-либо снижения качества продукта.
Эта цель согласно изобретению достигается тем, что сокатализатор приготовляют в виде смеси алкилалюминиевых соединений и/или хлорида алюминия, в которой мольное отношение хлора к алюминию можно изменять по желанию в определенных пределах, меняя пропорции разных соединений в смеси.
В DE 4338414 описывается катализаторная система, которая с успехом используется в описанном в патенте способе. Циркониевое соединение имеет формулу ZrClmXn, в которой m+n=4,0≤m≤2 и X обозначает карбоксилат на основе жирной С4-С9-кислоты. Особенно перспективным сокатализатором оказалось на практике соединение Аl2Сl3(С2Н5)3, приводящее к активности катализатора 10 кг ЛАО на 1 г Zr.
Было установлено, что решающим параметром, определяющим уровень активности катализатора, является мольное отношение хлора к алюминию в сокатализаторе. Подбирая подходящее отношение, можно достигать величин, значительно превосходящих 10 кг ЛАО на 1 г Zr. Одновременно улучшается чистота продукта.
Сокатализатор получают преимущественно смешением веществ Al(C2H5)3, и/или АlСl(С2Н5)2, и/или Аl2Сl3(С2Н5)3, и/или АlСl2(С2Н5), и/или АlСl3 таким образом, чтобы получить значение отношения Сl/Аl от 1,0 до 1,3.
На чертеже приведена зависимость активности катализатора от отношения Сl/Аl в сокатализаторе. Начиная с активности 10 кг ЛАО/г Zr при отношении Сl/Аl, равном 1,5, соответствующем предшествующему уровню техники (Аl2Сl3(С2Н5)3), активность быстро возрастает с падением значения отношения, пока при Сl/Аl=1,26 оно не достигнет приблизительно 500% от предшествующего уровня техники. После этого активность медленно падает, достигая значения приблизительно 54 кг ЛАО/г Zr при Сl/Аl=1,02. Если использовать отношения Сl/Аl выше 1,5, активность падает. При Сl/Аl=1,77 она составляет лишь 3,1 кг ЛАО/г Zr.
Claims (1)
- Гомогенный катализатор для производства линейных альфа-олефинов олигомеризацией этилена, состоящий из циркониевой соли органических кислот и сокатализатора, отличающийся тем, что сокатализатор готовят в виде смеси алкилалюминиевых соединений, выбранных из группы Al(C2H5)3, АlСl(С2Н5)2, Аl2Сl3(С2Н5)3 и АlСl2(С2Н5) и хлорида, алюминия, и мольное отношение хлора к алюминию в сокатализаторе можно изменять в пределах значений от 1,0 до 1,3.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102004040497.6 | 2004-08-20 | ||
DE102004040497A DE102004040497A1 (de) | 2004-08-20 | 2004-08-20 | Verbesserter Co-Katalysator zur Herstellung von linearen alpha-Olefinen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2007110175A RU2007110175A (ru) | 2008-09-27 |
RU2368419C2 true RU2368419C2 (ru) | 2009-09-27 |
Family
ID=34982009
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007110175/04A RU2368419C2 (ru) | 2004-08-20 | 2005-07-07 | Улучшенный сокатализатор для производства линейных альфа-олефинов |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7566679B2 (ru) |
EP (1) | EP1778399B1 (ru) |
JP (1) | JP2008510599A (ru) |
KR (1) | KR101102652B1 (ru) |
CN (1) | CN100446860C (ru) |
AT (1) | ATE534463T1 (ru) |
BR (1) | BRPI0514486B1 (ru) |
CA (1) | CA2574231C (ru) |
DE (1) | DE102004040497A1 (ru) |
ES (1) | ES2375967T3 (ru) |
MX (1) | MX2007001625A (ru) |
MY (1) | MY142446A (ru) |
RU (1) | RU2368419C2 (ru) |
WO (1) | WO2006018071A1 (ru) |
ZA (1) | ZA200701435B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2662219C1 (ru) * | 2014-07-18 | 2018-07-25 | Сабик Глобал Текнолоджис Б.В. | Каталитическая композиция и способ получения линейных альфа-олефинов |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1886985B1 (en) * | 2006-07-31 | 2009-09-02 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for oligomerization of ethylene and/or alpha-olefins |
US10519077B2 (en) | 2015-09-18 | 2019-12-31 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene oligomerization/trimerization/tetramerization reactor |
US10513473B2 (en) | 2015-09-18 | 2019-12-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene oligomerization/trimerization/tetramerization reactor |
US11667590B2 (en) | 2021-05-26 | 2023-06-06 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Ethylene oligomerization processes |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3862257A (en) * | 1972-04-17 | 1975-01-21 | Exxon Research Engineering Co | Modified ziegler catalyst for alpha olefin wax synthesis |
US4434312A (en) | 1978-03-02 | 1984-02-28 | Exxon Research And Engineering Co. | Preparation of linear olefin products |
US4966874A (en) | 1988-05-18 | 1990-10-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for preparing linear alpha-olefins using zirconium adducts as catalysts |
US5449850A (en) * | 1991-03-12 | 1995-09-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for oligomerizing C3 and higher olefins using zirconium adducts as catalysts (CS-467) |
FR2689500B1 (fr) | 1992-04-01 | 1994-06-10 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'oligomerisation de l'ethylene en olefines alpha legeres. |
RU2117012C1 (ru) | 1997-06-26 | 1998-08-10 | Институт химической физики в Черноголовке РАН | Каталитическая система для олигомеризации этилена в линейные альфа-олефины. |
US6930218B2 (en) | 2001-01-23 | 2005-08-16 | Indian Petrochemicals Corporation Limited | Process for the preparation of linear low molecular weight olefins by the oligomerization of ethylene |
-
2004
- 2004-08-20 DE DE102004040497A patent/DE102004040497A1/de not_active Ceased
-
2005
- 2005-07-07 BR BRPI0514486-8A patent/BRPI0514486B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-07-07 CA CA2574231A patent/CA2574231C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-07 US US11/660,557 patent/US7566679B2/en active Active
- 2005-07-07 ES ES05761209T patent/ES2375967T3/es active Active
- 2005-07-07 AT AT05761209T patent/ATE534463T1/de active
- 2005-07-07 CN CNB2005800281540A patent/CN100446860C/zh active Active
- 2005-07-07 JP JP2007526322A patent/JP2008510599A/ja active Pending
- 2005-07-07 KR KR1020077004067A patent/KR101102652B1/ko active IP Right Grant
- 2005-07-07 WO PCT/EP2005/007321 patent/WO2006018071A1/en active Application Filing
- 2005-07-07 ZA ZA200701435A patent/ZA200701435B/xx unknown
- 2005-07-07 RU RU2007110175/04A patent/RU2368419C2/ru active
- 2005-07-07 MX MX2007001625A patent/MX2007001625A/es active IP Right Grant
- 2005-07-07 EP EP05761209A patent/EP1778399B1/en active Active
- 2005-07-19 MY MYPI20053314A patent/MY142446A/en unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2662219C1 (ru) * | 2014-07-18 | 2018-07-25 | Сабик Глобал Текнолоджис Б.В. | Каталитическая композиция и способ получения линейных альфа-олефинов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101018605A (zh) | 2007-08-15 |
RU2007110175A (ru) | 2008-09-27 |
US7566679B2 (en) | 2009-07-28 |
WO2006018071A1 (en) | 2006-02-23 |
MX2007001625A (es) | 2007-06-25 |
BRPI0514486B1 (pt) | 2015-06-09 |
BRPI0514486A (pt) | 2008-06-17 |
KR20070052763A (ko) | 2007-05-22 |
MY142446A (en) | 2010-11-30 |
US20080176738A1 (en) | 2008-07-24 |
JP2008510599A (ja) | 2008-04-10 |
CA2574231A1 (en) | 2006-02-23 |
EP1778399B1 (en) | 2011-11-23 |
ES2375967T3 (es) | 2012-03-07 |
DE102004040497A1 (de) | 2006-02-23 |
KR101102652B1 (ko) | 2012-01-04 |
CA2574231C (en) | 2011-09-06 |
EP1778399A1 (en) | 2007-05-02 |
CN100446860C (zh) | 2008-12-31 |
ZA200701435B (en) | 2008-06-25 |
ATE534463T1 (de) | 2011-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101495386B1 (ko) | 에틸렌의 올리고머화를 위한 촉매 조성물, 올리고머화 공정 및 그 제조방법 | |
US4101600A (en) | Method of dimerization of alpha-olefins | |
JP6228724B2 (ja) | チタンをベースとする錯体と、ヘテロ原子によって官能基化されたアルコキシリガンドとを含む組成物を用いる、エチレンのブタ−1−エンへの二量体化のための方法 | |
RU2368419C2 (ru) | Улучшенный сокатализатор для производства линейных альфа-олефинов | |
JPH0415209B2 (ru) | ||
CA2579310A1 (en) | Process for isomerization of alpha olefins to internal olefins | |
JP5229898B2 (ja) | 線状アルファオレフィンの調製方法およびそれに用いられる触媒 | |
RU2471762C1 (ru) | Способ выделения продуктов олигомеризации олефинов и разложения остатков катализатора олигомеризации | |
CN1668657A (zh) | 溶解度提高的卤化镁以及使用它们的催化剂和聚合方法 | |
JP2011505244A (ja) | 直鎖状アルファオレフィンを調製するための触媒組成物およびプロセス | |
RU2117012C1 (ru) | Каталитическая система для олигомеризации этилена в линейные альфа-олефины. | |
US5321195A (en) | Process for the isomerization of olefins | |
CN113166000B (zh) | 用于限制线性α-烯烃合成过程中再循环溶剂中的水的方法 | |
CA1041556A (en) | Process for isomerizing olefins | |
KR102218257B1 (ko) | 올레핀 올리고머화에 사용되는 촉매 시스템 및 올레핀 올리고머화 방법 | |
CA1090830A (en) | Method of obtaining primary alcohols with straight chains from c.sub.4hydrocarbon cuts | |
RU2666725C1 (ru) | Способ получения полиальфаолефинов с кинематической вязкостью 10-25 сСт | |
KR100309489B1 (ko) | 올레핀을이성질화시키는방법 | |
SU899517A1 (ru) | Способ получени высших алкилароматических углеводородов | |
Krzywicki et al. | Ethylene dimerization | |
JP2001233913A (ja) | 線状α−オレフィンの製造方法 | |
JPS6233212B2 (ru) | ||
JPH0441440A (ja) | 低級オレフィンの二量化方法 | |
JPH0480014B2 (ru) |