RU2363701C1 - Способ получения гексахлорантимонатов 2,3-дигидро[1,3]тиазолия - Google Patents
Способ получения гексахлорантимонатов 2,3-дигидро[1,3]тиазолия Download PDFInfo
- Publication number
- RU2363701C1 RU2363701C1 RU2008112629/04A RU2008112629A RU2363701C1 RU 2363701 C1 RU2363701 C1 RU 2363701C1 RU 2008112629/04 A RU2008112629/04 A RU 2008112629/04A RU 2008112629 A RU2008112629 A RU 2008112629A RU 2363701 C1 RU2363701 C1 RU 2363701C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dihydro
- thiazolium
- phenyl
- hexachloroantimonates
- alkyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения гексахлорантимонатов 2,3-дигидро[1,3]тиазолия общей формулы
в которой R1 - алкил или фенил, R2 - алкил, фенил или водород, R1+R2 - циклоалкил, взаимодействием 4,6-диметил-2-пиримидинсульфенилхлоридом с соответствующим олефином в присутствии пентахлорида сурьмы в эквимольном соотношении в среде хлористого метилена. Соединения могут быть использованы в производстве лекарственных препаратов, биологически активных веществ.
Description
Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения гексахлорантимонатов 2,3-дигидро[1,3]тиазолия, который может найти применение в тонком органическом синтезе, в производстве лекарственных препаратов, биологически активных веществ.
Известны способы получения солей 2,3-дигидро[1,3]тиазолия, основанные на реакциях циклизации при взаимодействии электрофильных реагентов - брома, иода и сульфенилхлоридов с 2-аллилтиопиридинами и 2-аллилтиопиримидин4(3Н)-онами с замыканием цикла атомом азота пиридильного или пиримидильного фрагмента, содержащегося в молекуле исходного олефина [Шестопалов A.M., Родиновская Л.А., Шаранин Ю.А., Литвинов В.П. // Синтез замещенных 3-циано-2(1H)-пиридинтионов(селенонов) и солей тиазоло(селеназоло)[3,2-а]пиридиния. ЖОХ. 1988. т.58. вып.4. с.840-848.], [Васькевич А.И., Геваза Ю.А., Васькевич Р.И., Станинец В.И. Взаимодействие замещенных 2-аллилтиопиримидин-4(3Н)-онов с сульфенилхлоридами. // Химия гетероциклических соединений. 2004. №8. с.1251-1255]. Недостатком этих способов является ограниченный ряд олефинов, содержащих строго определенные функциональные группы.
Задача, решаемая изобретением, - расширение сырьевой базы.
Технический результат - получение новых солей 2,3-дигидро[1,3]тиазолия за счет использования более широкого ряда олефинов.
Этот технический результат достигается тем, что в способе получения гексахлорантимонатов 2,3-дигидро[1,3]тиазолия общей формулы
где R1 - алкил или фенил,
R2 - алкил, фенил или водород,
R1+R2 - циклоалкил,
олефин подвергают взаимодействию с 4,6-диметил-2-пиримидинсульфенилхлоридом в присутствии пентахлорида сурьмы в эквимольном соотношении в среде хлористого метилена.
В предлагаемом способе в замыкании цикла участвует атом азота, входящий в структуру электрофильного реагента. В известных способах цикл замыкается атомом азота функциональной группы олефина. Предлагаемый способ в отличие от известных позволяет использовать в качестве сырья более широкий ряд олефинов.
Сущность способа заключается во взаимодействии олефинов с 4,6-диметил-2-пиримидинсульфенилхлоридом, содержащим в гетарильном фрагменте нуклеофильный атом азота, в присутствии пентахлорида сурьмы в среде хлористого метилена при 20-25°С в течение 10-15 мин. Реакции проводятся при эквимольных соотношениях реагентов. По окончании из реакционной массы растворитель удаляют вакуумированием, а остаток кристаллизуют из метанола. Общий выход соединений гексахлорантимонатов 2,3-дигидро[1,3]тиазолия составляет 71-75%.
Реакции протекают по схеме:
Способ поясняется следующими примерами.
Пример 1. К раствору 0.87 г (5 ммоль) 4,6-диметил-2-пиримидинсульфенилхлорида в 20 мл хлористого метилена при 25°С прибавляют при перемешивании 1.50 г (5 ммоль) пентахлорида сурьмы и раствор 0.47 г (5 ммоль) норборнена (бицикло[2.2.1]гепт-2-ена) в 20 мл хлористого метилена. Компоненты берут в эквимольном соотношении. Через 10 мин растворитель упаривают в вакууме. После перекристаллизации остатка из метанола получают 2.13 г (75%) гексахлорантимоната 4,6-диметил-9-тиа-3-азониа-7-азатетрацикло[9.2.1.02,10.03,8]-тетрадека-3(8),4,6-триена. Т.пл. 175-177°С. ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 1634, 1537, 1463, 1375, 1282. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6), δ, м.д. (J, Гц): 7.84 (1H, с, Het); 5.29 (1H, д, J2,3=8.5, H3); 4.25 (1H, д, H2); 2.88 (1H, д, J4,5=3.0, H4); 2.55 (1H, д, J1,6=3.5, H1); 1.92 (1H, д, 2J7,7=11.0, H7 aнти); 1.71 (2H, м, H5); 1.57 (1Н, м, H6); 1.50 (1H, д, H7 син); 1.47 (1H, м, H6). Найдено, %: C 27.37; H 2.98; N 4.87. C13H17Cl6N2SSb. Вычислено, %: C 27.50; H 3.02; N 4.93.
Пример 2. К раствору 0.87 г (5 ммоль) 4,6-диметил-2-пиримидинсульфенилхлорида в 20 мл хлористого метилена при 20°С прибавляют при перемешивании 1.50 г (5 ммоль) пентахлорида сурьмы и раствор 0.52 г (5 ммоль) стирола в 20 мл хлористого метилена. Через 15 мин растворитель упаривают в вакууме. После перекристаллизации остатка из метанола получают 2.05 г (71%) гексахлорантимоната 5,7-диметил-3-фенил-2,3-дигидро[1,3]тиазоло[3,2-а]пиримидиния-4. Т.пл. 165-167°С. ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 1635, 1538, 1462, 1377, 1283. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6), δ, м.д. (J, Гц): 7.70 (1H, c, Het); 7.47 (3H, с, Ph); 7.30 (2H, с, Ph); 6.82 (1H, д, 3J=9.5, CHN+); 4.45 (1H, д.д, 3J=9.5, 2J=11.2, CH2S); 3.60 (1H, д, 2J=11.2, CH2S). Найдено, %: C 29.01; H 2.59; N 4.80. C14H15Cl6N2SSb. Вычислено, %: C 29.10; H 2.62; N 4.85.
Анализ показывает, что предлагаемое решение соответствует критериям «новизна», «изобретательский уровень» и «промышленная применимость» - способ испытан в лабораторных условиях.
Claims (1)
- Способ получения гексахлорантимонатов 2,3-дигидро[1,3]тиазолия общей формулы
где R1 - алкил или фенил;
R2 - алкил, фенил или водород;
R1+R2 - циклоалкил,
отличающийся тем, что подвергают взаимодействию соответствующий олефин с 4,6-диметил-2-пиримидинсульфенилхлоридом в присутствии пентахлорида сурьмы в эквимольном соотношении в среде хлористого метилена.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008112629/04A RU2363701C1 (ru) | 2008-04-01 | 2008-04-01 | Способ получения гексахлорантимонатов 2,3-дигидро[1,3]тиазолия |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008112629/04A RU2363701C1 (ru) | 2008-04-01 | 2008-04-01 | Способ получения гексахлорантимонатов 2,3-дигидро[1,3]тиазолия |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2363701C1 true RU2363701C1 (ru) | 2009-08-10 |
Family
ID=41049556
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008112629/04A RU2363701C1 (ru) | 2008-04-01 | 2008-04-01 | Способ получения гексахлорантимонатов 2,3-дигидро[1,3]тиазолия |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2363701C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2471779C1 (ru) * | 2011-11-30 | 2013-01-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева" (НГТУ) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИДОВ 2,3-ДИГИДРО[1,3] СЕЛЕНАЗОЛО[3,2-α]ПИРИМИДИНИЯ |
RU2529196C1 (ru) * | 2013-05-21 | 2014-09-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева", НГТУ | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИДОВ 2,3-ДИГИДРО [1,3] ТЕЛЛУРАЗОЛО [3,2-α] ПИРИМИДИНИЯ |
-
2008
- 2008-04-01 RU RU2008112629/04A patent/RU2363701C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2471779C1 (ru) * | 2011-11-30 | 2013-01-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева" (НГТУ) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИДОВ 2,3-ДИГИДРО[1,3] СЕЛЕНАЗОЛО[3,2-α]ПИРИМИДИНИЯ |
RU2529196C1 (ru) * | 2013-05-21 | 2014-09-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева", НГТУ | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИДОВ 2,3-ДИГИДРО [1,3] ТЕЛЛУРАЗОЛО [3,2-α] ПИРИМИДИНИЯ |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Burkhard et al. | Synthesis and structural analysis of a new class of azaspiro [3.3] heptanes as building blocks for medicinal chemistry | |
TWI645901B (zh) | 雙環烷基化合物及合成 | |
JP2023159162A (ja) | セレンテラジン類似体 | |
RU2447072C2 (ru) | Способ получения n-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-изоникотинамида и n-(2,4,6-триметил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)-изоникотинамида | |
WO2020249802A1 (en) | Substituted pyrazolo-pyrazines and their use as glun2b receptor modulators | |
KR20220020915A (ko) | GluN2B 수용체 조절제로서의 피라진 카르바메이트 및 이들의 용도 | |
EP3539968B1 (en) | Novel trityl protecting agent | |
RU2363701C1 (ru) | Способ получения гексахлорантимонатов 2,3-дигидро[1,3]тиазолия | |
IL293831A (en) | benzimidazole derivatives | |
De Matteis et al. | RCM-mediated synthesis of trifluoromethyl-containing nitrogen heterocycles | |
CN114149428A (zh) | 吡啶并环类化合物及其制备方法、中间体、组合物和应用 | |
MX2021014320A (es) | Metodo para sintetizar el compuesto de furoimidazopiridina, sustancia polimorfica y sustancia polimorfica de sal. | |
Aboussafy et al. | A Dieckmann cyclization route to piperazine-2, 5-diones | |
Quintero et al. | Synthesis of 4 (3 H) quinazolinimines by reaction of (E)-N-(aryl)-acetimidoyl or-benzimidoyl chloride with amines | |
CN114539304B (zh) | 一类1,3-氮杂硅烷化合物的合成方法及其应用 | |
Ishii et al. | Deoxyfluorination of α-N-phthaloyl cycloalkanones with bis (2-methoxyethyl) aminosulfur trifluoride (Deoxo-Fluor) | |
Dotsenko et al. | Reaction of diketene with cyanothioacetamide: A convenient and regioselective method for the preparation of new 4 (1H)-pyridone derivatives | |
EA038856B1 (ru) | Промежуточные соединения, используемые для синтеза производных аминопиримидина, способ их получения и способ получения производных аминопиримидина с их использованием | |
Sandoval-Chávez et al. | An expedient approach to ferrocenyl thioamides via Fischer carbenes | |
RU2402556C1 (ru) | Способ получения хлоридов 2,3-дигидро[1,3]теллуразолия | |
EP4393923A1 (en) | Pyrido ring compound, preparation method therefor, intermediate, composition, and application | |
KR20130030908A (ko) | 카바졸 화합물 및 그의 제조 방법 | |
RU2446155C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИДОВ [1,4]СЕЛЕНАЗИНО [2,3,4-i,j] ХИНОЛИНИЯ | |
CN108530368B (zh) | 有机碱催化巴比妥酸与二烯二腈加成反应的方法 | |
Liang et al. | Efficient three-component one-pot synthesis of fully substituted pyridin-2 (1H)-ones via tandem Knoevenagel condensation–ring-opening of cyclopropane–intramolecular cyclization |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100402 |