RU2360874C2 - Сульфоалюминатный клинкер с высоким содержанием белита, способ его производства и его применение для получения гидравлических вяжущих - Google Patents

Сульфоалюминатный клинкер с высоким содержанием белита, способ его производства и его применение для получения гидравлических вяжущих Download PDF

Info

Publication number
RU2360874C2
RU2360874C2 RU2007106080A RU2007106080A RU2360874C2 RU 2360874 C2 RU2360874 C2 RU 2360874C2 RU 2007106080 A RU2007106080 A RU 2007106080A RU 2007106080 A RU2007106080 A RU 2007106080A RU 2360874 C2 RU2360874 C2 RU 2360874C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
clinker
calcium
oxide
mixture
boron
Prior art date
Application number
RU2007106080A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007106080A (ru
Inventor
Эллис ГАРТНЕР (FR)
Эллис ГАРТНЕР
Гуаншу ЛИ (FR)
Гуаншу ЛИ
Original Assignee
Лафарж
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Лафарж filed Critical Лафарж
Publication of RU2007106080A publication Critical patent/RU2007106080A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2360874C2 publication Critical patent/RU2360874C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00—Hydraulic cements
    • C04B7/32—Aluminous cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00—Hydraulic cements
    • C04B7/32—Aluminous cements
    • C04B7/323—Calcium aluminosulfate cements, e.g. cements hydrating into ettringite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/06—Aluminous cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/06—Aluminous cements
    • C04B28/065—Calcium aluminosulfate cements, e.g. cements hydrating into ettringite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00034—Physico-chemical characteristics of the mixtures
    • C04B2111/00215—Mortar or concrete mixtures defined by their oxide composition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Abstract

Настоящее изобретение относится к сульфоалюминатному клинкеру с высоким содержанием белита, способу его производства и его применения для получения гидравлических вяжущих. Сульфоалюминатный клинкер имеет фазовый состав, мас.%: 5-25, предпочтительно 10-20 фазы алюмоферрита кальция, соответствующего общей формуле С2AXF(1-Х), где Х включает значения от 0,2 до 0,8, 15-35, предпочтительно, 20-30 фазы сульфоалюмината кальция - С4А3S, 40-75, предпочтительно, 45-65 белита - C2S, 0,01-10 одной или нескольких неосновных фаз, выбираемых из сульфата кальция, сульфатов щелочных металлов, перовскита, алюмината кальция, геленита, чистого известняка и периклаза и/или стеклообразной фазы, кроме того, он содержит один или несколько дополнительных элементов, выбираемых из серы, магния, натрия, калия, бора, фосфора, цинка, марганца, титана, фтора, хлора, присутствующих в следующих количествах, мас.%: 3-10 серы в виде серного ангидрида, до 5 магния в виде оксид магния, до 5 натрия в виде оксида натрия, до 5 калия в виде оксида калия, до 3 бора в виде оксида бора, до 7 фосфора в виде фосфорного ангидрида, до 5 цинка, марганца, титана в виде оксидов этих элементов или их смеси, до 3 фтора, хлора в виде фторида кальция и хлорида кальция или их смеси, общее содержание указанных дополнительных элементов меньше или равно 15. Способ получения указанного выше сульфоалюминатного клинкера. Гидравлическое вяжущее, содержащее указанный выше клинкер. Изобретение развито в зависимых пунктах формулы изобретения. 3 н.и 13 з.п. ф-лы, 8 табл., 1 ил.

Description

Настоящее изобретение относится к сульфоалюминатному клинкеру с высоким содержанием белита, способу его получения и его применения для получения гидравлических вяжущих.
Многие современные бетоны изготовлены с использованием гидравлических цементов, в основном получаемых из клинкеров портланд-цемента.
Портланд-цемент получают нагреванием тонкоизмельченной, гомогенизированной смеси известняка, глины, кремнезема и железной руды до температуры выше 1400°С во вращающейся печи. Прокаленная смесь, клинкер, принимает форму твердых гранул, которые после охлаждения размалывают с сульфатом кальция и другими дополнительными минералами для получения портланд-цемента.
Смесь исходных материалов, помещаемых в печь, должна содержать много известняка для получения клинкера, в котором основной минеральной фазой является алит.
Алит представляет собой трисиликат кальция Са3SiO5 неоднородной формы, для которого принято обозначение C3S.
Высокое содержание алита, в основном более 50%, является обязательным в минералогическом составе современных цементов, потому что это позволяет быстро достигать усиления прочностных характеристик сразу после схватывания и обеспечивает дальнейший рост прочностных соответствующих характеристик в течение 28 суток и далее для того, чтобы достичь значений большинства стандартов для цементов.
Далее в описании изобретения будут использованы следующие сокращенные обозначения, если особо не будет оговорено другое, для обозначения минеральных компонентов цемента:
- С обозначает СаО
- А обозначает Al2О3
- F обозначает Fe2O3
- S обозначает SiO2
- S обозначает SO3.
За последние десятилетия уровень содержания диоксида углерода, CO2 в атмосфере заметно вырос и продолжает ускоренно повышаться. Это вызвано деятельностью человека, и ученые единодушны в признании того, что этот рост будет важным фактором для климатических условий в будущем.
Правительства многих стран в настоящий момент предпринимают шаги для изменения тенденции и исследуют, как сократить выброс CO2, особенно промышленные выбросы. Цементная промышленность вносит большой вклад в эти выбросы, будучи ответственна за 5% всех промышленных выбросов CO2.
Выбросы СО2 в производстве клинкера портланд-цемента могут быть снижены приблизительно на 10%, если алит будет практически полностью исключен из его состава. Этого можно достичь, если количество известняка, вводимое в печь, уменьшить на 10%; количество CO2, связанное с декарбонизацией известняка во время обжига, снизится, также как количество топлива, необходимого для обеспечения энергозатрат при декарбонизации известняка.
Это сопровождается снижением температуры печи, что дает преимущество, как описано Е. Garner, Cement and Concrete Research, "Inddustrially interesting approaches to low CO2 cements", 2004, статья в CEMCON-02838.
Клинкеры портланд-цемента с низким содержанием алита всегда содержат много белита, силиката дикальция Ca2SiO4 неоднородной формы, для которого принято обозначение C2S. Однако богатые по белиту портланд-цементы не дают возможности достичь за короткое время ни достаточных прочностных характеристик, соответствующих заданным стандартным значениям, ни характеристик, требуемых для современного использования цемента.
По этой причине производство богатых по белиту клинкеров портланд-цемента не является удовлетворительным решением проблемы уменьшения выбросов CO2 на 10% или меньше.
Для развития производства коммерчески пригодных цементов, получение которых связано с низкими промышленными выбросами CO2, необходимо рассмотреть другие гидравлические клинкеры цементов, среди которых системы, основанные на алюминатах кальция и/или сульфатах кальция.
Богатые по глинозему цементы, такие как "Fondu Cement" производства LAFARGE, известны своим свойством достигать высокой прочности за короткое время, но они иногда демонстрируют хорошо известную проблему "конверсии", которая сопровождается резким ухудшением механических прочностных характеристик, кроме того, для его производства требуется специальное оборудование и высокий расход топлива, несмотря на низкое содержание известняка в сырье, кроме того, используется дорогое сырье, такое как боксит.
Цементы на основе сульфата, такие как гипс и ангидриты, дешевые и дают мало
CO2 при производстве, но они не могут быть использованы в большинстве случаев из-за их низких механических прочностных характеристик и слабой водостойкости.
Однако некоторые типы цементов на основе сульфоалюминатов кальция, обозначаемые как CSA, очень важны, поскольку они обладают одновременно положительным эффектом присутствия алюминатов и сульфатов кальция для низких промышленных выбросов CO2 без необходимости использования дорогого сырья, так что использование высококачественных бокситов может быть минимизировано или заменено другими материалами.
За последние 30 лет китайская цементная индустрия разработала технологию и подготовила серии национальных стандартов, касающихся сульфоалюминатных цементов, известные как "TCS series", описанные Zang L., Su M.Z. и Wong Y.M. в журнале "Advanced in Cement Research, Volume 11, n°1, 1999.
Однако эти цементы были разработаны не с целью уменьшения промышленных выбросов CO2; в основном они были разработаны для использования в случаях крупномасштабного применения, когда высокая прочность достигается за короткое время.
Эти "TCS series" сульфоалюминатные цементы обогащены по фазе сульфоалюмината кальция С4А3S, известной под именем "Klein salt" или «уее' limit", которая позволяет достичь высокой прочности за короткое время, но для его образования во время производства необходимо вводить в печь в качестве сырья большие количества высококачественного боксита. Цена таких цементов непомерно высокая для многих видов применения. Тем не менее, они могут быть произведены в обычных вращающихся печах.
Типичный состав алюминатных цементов CSA представлен в Таблице 1.
Таблица 1
Фазы С4А3S(%) C2S(%) C4AF(%)
CSA(низкое содержание феррита) 55-75 15-30 3-6
CSA(высокое содержание феррита) 35-55 15-35 15-30
CSA: Сульфоалюминатный цемент
В то же время в США P.K.Mehta разработал другие клинкеры, состав которых основан на фазе С4А3S «уее' limit" сульфоалюмината кальция, и описал в журнале "World Cement Technology" May 1980, pp.166-177 и в журнале "World Cement Technology" July/August 1978, pp.144-160.
Клинкеры, описываемые Mehta, отличаются от "TCS series" в основном очень высоким содержанием в них сульфата кальция в форме ангидрита.
Хотя клинкеры, описываемые Mehta, никогда не были коммерциализированы, клинкер N 5 в цитированной ссылке соответствует требованиям низких промышленных выбросов CO2 и обладает характеристиками, приблизительно совпадающими с требованиями для современных портланд-цементов.
Данный клинкер содержит 20% С4АЗS «уее' limit", 20% ангидрита CS, 45% белита C2S и 15% алюмоферрита тетракальция C4AF.
Однако несмотря на хорошие характеристики, полученные в лаборатории, этот клинкер и другие, упомянутые Mehta в его публикациях, обладают недостатком, связанным с высоким содержанием сульфата кальция; действительно, хорошо известно, что сульфат кальция неустойчив при высокой температуре, при которой он диссоциирует, образуя газ диоксид серы SO2, особенно в восстановительной атмосфере или при пониженном давлении кислорода, что имеет место во вращающихся печах. Таким образом, клинкеры, предложенные Mehta, будет сложно получать в обычных вращающихся печах без создания серьезных проблем с окружающей средой, связанных с выбросом диоксида серы SO2.
Клинкер N 5, упомянутый Mehta в журнале "World Cement Technology" May 1980, pp.166-177, имеет следующий минералогический состав в мас.%:
C2S:45% С4А3S:20% C4AF:15% CS:20%
где CS: сульфат кальция (ангидрит).
Однако было бы желательно получить клинкеры, ведущие к снижению промышленных выбросов CO2 при их получении, требующие меньшего энергопотребления, что повысило бы ценность промышленных отходов, которые обычно не используются в качестве сырья, за счет введения этих отходов в состав сырья, и которые в то же время обеспечили бы возможность получения гидравлических вяжущих с реологическими и прочностными характеристиками, по крайней мере, равными этим характеристикам стандартных портланд-цементов, в особенности в отношении механических свойств вначале и увеличении прочности со временем.
Вышеуказанные цели достигаются в соответствии с изобретением за счет белит-сульфоалюминатного клинкера, который имеет следующий минералогический состав, выраженный относительно полного веса клинкера:
- 5-25%, преимущественно 10-20% фазы алюмоферрита кальция с составом, соответствующим общей формуле C2AXF(1-X) где Х от 0.2 до 0.8;
- 15-35%, предпочтительнее 20-30% фазы сульфоалюмината кальция «уее' limit" (С4А3S),
- 40-75%, предпочтительнее 45-65% белита (C2S),
- от 0,01 до 10% одной или нескольких второстепенных фаз, выбираемых из сульфата кальция, сульфатов щелочных металлов, перовскита, алюминатов кальция, геленита, чистого известняка, периклаза и/или стеклообразной фазы такой, как доменный шлак или гидравлическое стекло.
Согласно изобретению клинкер содержит один или несколько вторичных элементов, выбираемых из серы, магния, натрия, калия, бора, фосфора, цинка, марганца, титана, фтора, хлора, присутствующих в следующих количествах:
- от 3 до 10% серы в пересчете на серный ангидрид,
- до 5% магния в пересчете на оксид магния,
- до 5% натрия в пересчете на оксид натрия,
- до 5% калия в пересчете на оксид калия,
- до 3% бора в пересчете на оксид бора,
- до 7% фосфора в пересчете на фосфорный ангидрид,
- до 5% цинка, магния, титана или их смеси в пересчете на оксиды этих элементов,
- до 3% фтора, хлора или их смеси в пересчете на фторид кальция и хлорид кальция,
общее содержание добавок меньше или равно 15%.
Предпочтительно клинкер в соответствии с изобретением содержит в химическом составе вторичные элементы:
-от 4 до 8% серы в пересчете на серный ангидрид,
- от 1 до 4% магния в пересчете на оксид магния,
- от 0,1 до 2% натрия в пересчете на оксид натрия,
- от 0,1 до 2% калия в пересчете на оксид калия,
- до 2% бора в пересчете на оксид бора,
- до 4% фосфора в пересчете на фосфорный ангидрит,
- до 3% цинка, магния, титана или их смеси в пересчете на оксиды этих элементов,
- до 1% фтора, хлора или их смеси в пересчете на фторид кальция и хлорид кальция.
Наиболее предпочтительно клинкер в соответствии с изобретением содержит в химическом составе вторичные элементы:
- от 0,2 до 1% натрия в пересчете на оксид натрия,
- от 0,2 до 1% калия в пересчете на оксид калия,
-от 0,2 до 2% бора в пересчете на оксид бора,
- содержание фтора и хлора не более 1% в пересчете на фторид кальция и хлорид кальция.
Предпочтительно в оптимальном составе клинкер содержит как натрий, так и калий.
Предпочтительным элементом в соответствии с изобретением является бор, который вводят в сырьевую смесь в виде буры, что благоприятствует образованию α'-фазы белита в ходе клинкеризации.
Таким образом, фаза белита в клинкре частично или полностью кристаллизуется в α'-форме.
Предпочтительно не менее 50 мас.% фазы белита в клинкере составляет α'-форма.
Клинкер содержит, по крайней мере, следующие основные оксиды, выраженные в относительных % к общему весу клинкера:
СаО:50-61%
Al2О3:9-22%
SiO2:15-25%
Fe2O3:3-11%
По сравнению с фазой алита (C3S), основного компонента портланд-цементов, в клинкере предпочтительны большие количества фазы белита (C2S). Это приводит к уменьшению промышленных выбросов CO2 и снижению энергопотребления. Более того, белит способствует развитию длительной прочности белит-сульфоалюминатного цемента.
Цемент может быть получен совместным размолом клинкера с подходящим количеством, определяемым опытным путем или теоретическими расчетами, гипса или другой формы сульфата кальция. В случае введения избытка сульфата кальция в исходную смесь для получения ангидрита в клинкере цемент может быть приготовлен прямым размолом клинкера без добавления гипса к клинкеру.
Эти белит-сульфоалюминатные цементы могут быть использованы с одним или несколькими диспергирующими агентами, выбираемыми из полинафталинсульфонатов, полимеланинсульфонатов, гидроксикарбоновых кислот, (поли)акриловых кислот, их производных и соответствующих солей, производных фосфоновой кислоты и их смесей.
Эти добавки коммерчески доступны. В качестве примера можно упомянуть продукты OPTIMA 100® и OPTIMA 175®, продаваемые CHRYSO®.
Сульфоалюминатный клинкер в соответствии с изобретением преимущественно может содержать ускоритель или ингибитор схватывания и/или твердения.
Другой целью изобретения является разработка способа производства сульфоалюминатного клинкера, включающего:
а) подготовку сырьевой смеси, содержащей и сходный материал или смесь материалов, способных при клинкеризации образовывать фазы C2AXF(1-X), где Х от 0,2 до 0,8;
С4А3S и C2S в необходимых пропорциях;
b) добавление в сырьевую смесь и перемешивание сырьевой смеси с, по меньшей мере, одним дополнительным вторичным элементом, выбираемым из серы, магния, натрия, калия, бора, фосфора, цинка, марганца, титана, фтора, хлора, или их смеси в количествах, рассчитанных таким образом, чтобы после клинкеризации количество вторичных элементов, пересчитанное, как было указано выше, не превышало 15 мас.% от общего веса клинкера, и
c) прокаливание смеси при температуре от 1150°С до 1350°С, предпочтительно от 1220°С до 1320°С, по меньшей мере 15 минут в окислительной атмосфере, достаточной для предотвращения восстановления сульфата кальция до диоксида серы.
Таким образом, выброс CO2 уменьшается более чем на 25% по отношению к клинкеризации типичного портланд-цемента.
Сырье для производства клинкера в соответствии с изобретением выбирают из фосфатного известняка, магнезиального известняка, глин, золы-уноса, печной золы, зольного остатка псевдоожижения, латерита, боксита, красного шлама, шлака, клинкера, гипса, десульфогипса, фосфогипса, шлама обессеривания, промышленного шлака и их смеси.
Добавками дополнительных вторичных элементов могут быть сами исходные материалы в количестве, необходимом для того, чтобы вторичные элементы содержались в подходящих пропорциях, или индивидуальные соединения этих вторичных элементов, например оксиды, такие как оксиды натрия, калия, магния, бора (особенно буры), цинка, магния, титана, галогенидов, таких как фторид и хлорид кальция и сульфаты, особенно сульфат кальция.
Выражение "дополнительные вторичные элементы", как оно используется в изобретении, означает соединения, которые улучшают способность к клинкеризации смеси исходных материалов и стабилизируют необходимую кристаллическую фазу для улучшения ее реакционной способности.
Производство вяжущего, особенно клинкера, в соответствии с изобретением состоит из помола клинкера вместе с гипсом до степени измельчения, достаточной для активации его гидравлических свойств. Чем выше удельная поверхность клинкера, тем лучше реакционная способность с точки зрения гидравлических свойств.
Предпочтительно клинкер размалывают до удельной поверхности по Блейну более 3000 см2/г, преимущественно более 3500 см2/г.
Вяжущее может содержать сульфат кальция и/или оксид кальция.
Вяжущее в соответствии с изобретением преимущественно содержит вплоть до 15 мас.% от общего веса вяжущего, материала, выбираемого из гипса, ангидритов и гемигидратов.
В соответствии с другим преимущественным осуществлением изобретения вяжущее может также содержать вплоть до 30% по весу от общего веса вяжущего, по крайней мере, одного материала из известняка, пуццолана, золы-уноса и доменного шлака.
Вяжущее в соответствии с изобретением также может содержать, по меньшей мере, один ингибитор схватывания.
Такие ингибиторы схватывания могут быть выбраны из глюконатов, сахаридов, ингибиторов типа фосфорной кислоты или карболовой кислоты или их смесей.
Предпочтительно вяжущее в соответствии с изобретением содержит, по крайней мере, один или несколько диспергирующих агентов, выбираемых из полинафталинсульфонатов, полимеламинсульфонатов, гидроксикарбоновых кислот, (поли)акриловых кислот, их производных и соответствующих солей, производных фосфоновой кислоты и их смесей.
Изобретение включает также получение шликера, бетона или цементного раствора.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
В этих примерах, если не оговорено особо, все количества и процентное содержание относятся к весу.
Чертеж представляет изменение во времени механических прочностных свойств различных цементных растворов, приготовленных в соответствии с изобретением по сравнению со стандартным цементным раствором.
ПРИМЕР 1: Приготовление сырьевой смеси сульфоалюминатного клинкера
Для производства сульфоалюминатного клинкера в соответствии с изобретением используют исходные материалы, которые выбирают из известняка Orgon, поставляемого МЕАС, богатой по кремнезему глины марки BS4® и/или глины марки BS5® с меньшим содержанием кремнезема, поставляемые AGS-BMP, измельченного натурального гипса от Villiers. Небольшие количества оксида железа или железной руды, указанные в Таблице 3, также были использованы для корректировки содержания фазы феррита в клинкере.
Химический состав использованных исходных материалов приведен в Таблице 2.
Таблица 2
% СаО SiO2 Al2О3 Fe2O3 SO3 MgO TiO2 K2O Na2O Потери при прокаливании
Orgon подситная фракция 55.71 0.01 0.08 0.03 0.05 0.19 0.01 0.01 0.01 43.67
BS4 глина 0.14 41.88 40.26 0.66 0.34 0.08 0.87 0.16 0.12 16.03
BS5 глина 0.38 51.04 32.78 1.30 0.20 0.18 1.33 1.02 0.08 11.92
Гипс 32.68 1.05 0.15 0.08 44.64 0.11 0.02 0.02 0.02 21.43
Исходные материалы высушивают при 100°С 4 часа (за исключением гипса), затем измельчают таким образом, чтобы они проходили через сито с 80 мкм.
Измельченный и размолотый гипс и глина BS4 просеивают через сито 100 мкм перед введением их в смесь исходных материалов.
Однако все частицы размером более 80 мкм составляют менее чем 5% в смеси исходных материалов.
Таким образом, основные сырьевые смеси получают смешением известняка, глины, гипса и оксида железа, например глины BS4 в соответствии с пропорциями, приведенными в Таблице 3.
Таблица 3
% массовые Известняк Orgon Глина BS4 Гипс Villiers Fe2О3
Клинкер без ангидрита 60.1 28.34 6.58 5.07
Исходя из этих основных сырьевых смесей различные исходные смеси получают введением добавок или смесей добавок, выбираемых из буры, оксида цинка, оксида магния и гипса (SO3). Доли добавок указаны в Таблице 4.
Таблица 4
Полученная сырьевая смесь Добавка Основная сырьевая смесь (мас.%)
Тип мас.%
Основная сырьевая смесь - - 100
Сырьевая смесь + бура Бура 4.03 95.97
Сырьевая смесь + ZnO ZnO 2.17 97.83
Сырьевая смесь + MgO MgO 2.40 97.60
Сырьевая смесь + SO4 Гипс 6.98 93.02
Сырьевые смеси смешивают и гомогенизируют последовательными разбавлениями.
Полученные сырьевые смеси затем обрабатывают для получения зерен сырьевого материала, используя вращающийся гранулятор до получения зерен сырьевого материала с диаметром от 5 до 10 мм.
Полученные таким образом зерна сырьевого материала помещают в печь при 100°С на 12 часов.
ПРИМЕР 2: Получение сульфоалюминатного клинкера
250 г сырьевой смеси из Таблицы 4 помещают в тигли диаметром 7 см и высотой 10 см.
Тигли сначала подвергают предварительному обжигу при температуре 950-975°С со скоростью нагрева около 15°С/мин. Сырьевую смесь предварительно обжигают 30 минут.
Затем тигли быстро перемещают в высокотемпературную печь, которая предварительно была нагрета до температуры 950-975°С.
Тигли, перемещенные таким образом, приводят к тепловому равновесию при температуре 950-975°С, затем температуру повышают со скоростью 5°С/мин, до достижения температуры от 1150 до 1350°С за период времени от 30 до 60 минут.
После нагревания полученные таким образом клинкеры охлаждают на открытом воздухе до достижения ими комнатной температуры.
Снижение выделения CO2 в ходе получения клинкера превышает 25% по сравнению с обычными портланд-цементами, как это показано в Таблице 5.
Таблица 5
  Количество необходимого известняка (кг/т клинкера) Выделение CO2 из сырья (кг/т клинкера) % снижения CO2
Сульфоалюминатный клинкер по изобретению 880 387 26%
Клинкер из обычного Портландцемента 1200 528  
Кроме того, низкая температура клинкеризации и использование большой доли гипса в этих сульфоалюминатных клинкерах также дает вклад в снижение выделения CO2 и уменьшение количества энергии, необходимой для клинкеризации, более чем на 20%.
ПРИМЕР 3: Получение сульфоалюминатного цемента
Цементы, соответствующие различным клинкерам, получают совместным размалыванием в лабораторной мельнице вместимостью 1 кг с 8% гипса в качестве регулятора схватывания за исключением случая клинкера соответствующего сырьевой смеси + SO4 в Таблице 4, который уже содержит требуемое количество гипса.
ПРИМЕР 4: Изменение консистенции, времени схватывания, механические прочностные характеристики цементного раствора
Используя различные цементы, полученные из клинкеров, в примере 2 готовят цементные растворы следующего состава:
500 г цемента
500 г известняковый песок с гранулометрическим составом 0/0.315 мм
250 г воды
После последовательного введения трех компонентов в миксер Kenwood смесь перемешивают 30 секунд при низкой скорости и 30 секунд при высокой скорости.
Эти две скорости соответствуют скоростям стандартизованного миксера, используемого при испытании цементных растворов в соответствии со стандартом EN 196-1.
Оценивают консистенцию и время схватывания полученных цементных растворов при 20°С.
Испытание схватывания выполняют при помощи оборудования Vicat в соответствии со стандартом EN 196-3.
Консистенцию оценивают по методу мини-осадки конуса бетонной смеси, описанному в Aïtcin P.С, Jolicoeur С, and MacGregor J.G. "Superplasticizers: How they work and why they occasionally don't", Concrete International, vol.16, n° 15, 1994, pp 32-45.
Механические прочностные свойства измеряют на образцах 2×2×10 см3 призматического цементного раствора, приготовленного с использованием металлической формы, и извлеченных из формы через 6 или 24 часа. Тестируемые образцы хранят в воде при 20°С до конца измерения.
Сопротивление полученных образцов тестируют в соответствии со стандартом EN 196-1.
ПРИМЕР 5: Сравнительные испытания образцов цементного раствора по изобретению
Цементный раствор портланд-цемента "Saint Pierre la Cour" (SPLC), СРА СЕМ I, 52, 5 в соответствии со стандартом EN 197-1 готовят по способу примера 4 для использования в качестве образца сравнения для различных тестов.
Результаты этих тестов приведены в Таблице 6 ниже:
Таблице 6
Цемент Консистенция Время схватывания (час) Сопротивление сжатию через 6 час (МПа) Сопротивление сжатию через 24 час (МПа) Сопротивление сжатию через 28 дней (МПа)
СРА SPLC Плотная ~5.0 0 20.2 62.7
Основной CSA Пластичная Не определено 14.5 15.0 27.0
CSA бура Жидкая ~4.0 3.2 20.0 53.5
CSA SO3 Пластичная ~3.5 3.8 18.0 34.0
CSA ZnO Плотная ~2.0 9.6 18.2 28.0
СРА SPLC: Saint Pierre la Cour Портланд-цемент
CSA: сульфоалюминатный цемент
Основной CSA: сульфоалюминатный цемент без добавок
Полученные результаты показывают, что выделенный состав CSA бура по изобретению обладает свойствами, сравнимыми со свойствами SPLC Портланд-цемент.
Они также показывают наличие влияния добавок на время схватывания и достижения механических прочностных характеристик, особенно для состава CSA бура.
ПРИМЕР 6: Сравнительные тесты
Новую сырьевую смесь основного сульфоалюминатного клинкера готовят тем же образом, что и в примере 1, используя те же исходные материалы. Исходя из этой основной сырьевой смеси получают пять модифицированных сырьевых смесей тем же путем, что и в примере 1, введением тонко размолотых добавок или их смесей. Добавками являются чистые химические соединения.
Готовят шесть клинкеров из основной сырьевой смеси и из пяти модифицированных сырьевых смесей, следуя параметрам выполнения операций, приведенным в примере 2, и используют максимальную температуру клинкеризации 1300°С в течение 30 минут.
Химический состав шести CSA клинкеров определен комбинацией прямого элементарного анализа и расчетных методов. Результаты представлены в Таблице 7:
Таблица 7
  Предлагаемый состав клинкеров, выраженный в мас.% оксидов
  Использованный цемент CaO Al2O3 SiO2 Fe2О3 SO3 MgO TiO2 K2O Na2O P2O5 В2О3
1 Основной CSA 52.5 16.9 17.6 7.8 4.5 0.2 0.4 0.1 0.1 0.0 0.0
2 2% буры 51.5 16.6 17.2 7.6 4.4 0.2 0.4 0.1 0.7 0.0 1.4
3 1%Р2O5 + 2%буры 51.3 16.5 17.2 7.2 4.3 0.2 0.3 0.1 0.6 1.0 1.4
4 2% K2SO4 + 2% буры 50.8 16.3 16.8 7.4 5.1 0.2 0.3 1.1 0.6 0.0 1.4
5 2% K2SO4 + 2% буры + 2% CaSO4 50.9 16.0 16.5 7.3 5.8 0.2 0.3 1.1 0.6 0.0 1.4
6 1% Р2О5 + 2% буры + 2% K2SO4 + 2% CaSO4 50.1 15.8 16.5 6.9 6.1 0.2 0.3 1.1 0.6 1.0 1.3
Строки 2-6 Основной CSA + добавки
Полученные клинкеры затем размалывают до достижения значения удельной поверхности по Блейну цементов более 3800±100 см2/г в соответствии со способом, описанным в примере 3, за исключением содержания гипса, равного 12% по сравнению с клинкером в каждом случае.
Шесть цементных растворов готовят из шести цементов и их свойства (консистенция, время схватывания, механические прочностные характеристики) определяют тем же образом, что и в примере 4.
Для сравнения новый замес того же портланд-цемента, что был указан в примере 5 (St. Pierre La Cour СЕМ I 52.5), используют для приготовления раствора, указанного в строке 7.
Результаты испытаний этих цементных растворов представлены в Таблице 8 и на чертеже.
Таблица 8
  Механические характеристики приготовленных растворов
  Использованный цемент Текучесть через 15 минут Механическая прочность (МПа)
  Время в сутках
  0.25 1 7 14 28
1 Основной CSA нормальная 6 19 20 24 32
2 2% буры нормальная 2 24 26 50 64
3 1%Р2O5 + 2%буры высокая 3 23 29 28 53
4 2% К2SO4 + 2% буры очень высокая 10 23 31 29 47
5 2% К2SO4 + 2% буры + 2% CaSO4 очень высокая 10 24 34 36 36
6 1% P2O5 2% + 2% буры + 2%K2SO4 + 2% CaSO4 нормальная 15 29 37 39 40
7 CPA SPLC (СЕМ I 52.5) нормальная 0 15 48 56 67
Строки 2-6 Основной CSA + добавки
Таблица 8 и чертеж ясно показывают, что все цемента на основе CSA демонстрируют лучшие механические прочностные характеристики за короткий период времени, чем контрольный портландцемент (N° 7). Однако через 28 дней контрольный портландцемент обладает несколько лучшими механическими прочностными характеристиками (67 МПа), чем лучший модифицированный CSA цемент (64 МПа). Тем не менее, все CSA цементы, модифицированные добавками, обладают механической прочностью на приемлемом уровне для портланд-цементов в соответствии с Европейскими стандартами для цемента (>35 МПа).
Все полученные смеси, за исключением одной, приготовленной из смеси, содержащей соединения щелочных металлов, обладают приемлемой начальной прочностью.

Claims (16)

1. Сульфоалюминатный клинкер, характеризующийся тем, что его фазовый состав относительно общего веса клинкера содержит, мас.%: 5-25, предпочтительно 10-20, фазы алюмоферрита кальция, соответствующего общей формуле C2AXF(1-X), где Х включает значения от 0,2 до 0,8,
15-35, предпочтительно 20-30, фазы сульфоалюмината кальция C4A3S,
40-75, предпочтительно 45-65, белита C2S,
0,01-10 одной или нескольких неосновных фаз, выбираемых из сульфата кальция, сульфатов щелочных металлов, перовскита, алюмината кальция, геленита, чистого известняка и периклаза и/или стеклообразной фазы, и тем, что он содержит один или несколько дополнительных элементов, выбираемых из серы, магния, натрия, калия, бора, фосфора, цинка, марганца, титана, фтора, хлора, присутствующих в следующих количествах, мас.%:
3-10 серы в виде серного ангидрида,
до 5 магния в виде оксид магния,
до 5 натрия в виде оксида натрия,
до 5 калия в виде оксида калия,
до 3 бора в виде оксида бора,
до 7 фосфора в виде фосфорного ангидрида,
до 5 цинка, марганца, титана в виде оксидов этих элементов или их смеси,
до 3 фтора, хлора в виде фторида кальция и хлорида кальция или их смеси,
общее содержание указанных элементов меньше или равно 15.
2. Сульфоалюминатный клинкер по п.1, характеризующийся тем, что в его состав входит один или несколько дополнительных элементов в следующих количествах относительно общего веса клинкера, мас.%:
4-8 серы в виде серного ангидрида,
1-4 магния в виде оксида магния,
0,1-2 натрия в виде оксида натрия,
0,1-2 калия в виде оксида калия,
до 2 бора в виде оксида бора,
до 4 фосфора в виде фосфорного ангидрида,
до 3 цинка, марганца, титана в виде оксидов этих элементов или их смеси,
до 1 фтора, хлора в виде фторида кальция и хлорида кальция или их смеси.
3. Сульфоалюминатный клинкер по п.1, характеризующийся тем, что в его состав входит один или несколько дополнительных элементов в следующих количествах относительно общего веса клинкера, мас.%:
0,2-1 натрия в виде оксида натрия,
0,2-1 калия в виде оксида калия,
0,2-2 бора в виде оксида бора,
фтор плюс хлор меньше или равно 1 в виде фторида кальция и хлорида кальция.
4. Сульфоалюминатный клинкер по п.1, характеризующийся тем, что в его состав входят, по крайней мере, следующие основные элементы в количествах, выраженных в мас.% общего веса клинкера:
СаО 50-61
Al2O3 9-22
SiO2 15-25
Fe2О3 3-11
5. Сульфоалюминатный клинкер по п.1, характеризующийся тем, что фаза белита в клинкере частично или полностью кристаллизуется в α' форме.
6. Сульфоалюминатный клинкер по п.5, характеризующийся тем, что фаза белита в клинкере в α' форме составляет не менее 50 мас.%. клинкера.
7. Сульфоалюминатный клинкер по любому из предыдущих пунктов, характеризующийся тем, что он содержит ускоритель или ингибитор схватывания и/или твердения.
8. Способ получения клинкера по любому из предыдущих пунктов, характеризующийся тем, что он включает
a) приготовление сырьевой смеси, включающей, по крайней мере, один сырьевой материал или смесь сырьевых материалов, способных при клинкеризации образовывать фазы C2AXF(1-X), где Х включает значения от 0,2 до 0,8, C4A3S, и C2S в требуемых пропорциях;
b) добавление к сырьевой смеси и смешивание сырьевой смеси с, по меньшей мере, одной добавкой, содержащей дополнительный элемент, выбираемый из серы, магния, натрия, калия, бора, фосфора, цинка, марганца, титана, фтора, хлора, или их смеси, в количествах, рассчитанных на получение клинкера по любому из пп.1-4;
c) прокаливание смеси при температуре от 1150 до 1350°С, предпочтительно при 1220-1320°С, по крайней мере, в течение 15 мин в окислительной атмосфере, достаточной для предотвращения восстановления сульфата кальция до диоксида серы.
9. Способ получения сульфоалюминатного клинкера по п.8, характеризующийся тем, что сырьевой материал выбирают из фосфатного известняка, магнезиального известняка, глин, золы-уноса, печной золы, зольного остатка псевдоожижения, латерита, боксита, красного шлама, шлака, клинкера, гипса, сульфогипса, фосфогипса, шлама обессеривания, промышленного шлака и их смеси.
10. Способ получения сульфоалюминатного клинкера по п.8 или 9, характеризующийся тем, что получаемый клинкер затем размалывают с или без сульфата кальция в виде гипса или полугидрата, или ангидрита до удельной поверхности по Блейну более 3000 см2/г, преимущественно более 3500 см2/г.
11. Гидравлическое вяжущее, включающее смесь клинкера по любому из пп.1-7 и сульфата кальция и/или оксида кальция.
12. Вяжущее по п.11, характеризующееся тем, что оно дополнительно содержит до 30 мас.% от общего веса вяжущего, по крайней мере, одного материала, выбираемого из известняка, пуццолана, золы-уноса и доменного шлака.
13. Вяжущее по п.11, характеризующееся тем, что оно дополнительно содержит до 15 мас.% от общего веса вяжущего материал, выбираемый из гипса, или ангидритов, или полугидратов.
14. Вяжущее по п.11, характеризующееся тем, что оно содержит, по крайней мере, один ингибитор схватывания, выбираемый из глюконатов, сахаридов, и ингибитор, выбираемый из фосфорной или карбоновой кислот или их смеси.
15. Вяжущее по п.11, характеризующееся тем, что оно содержит, по крайней мере, один диспергирующий агент, выбираемый из полинафталинсульфоната, полимеламинсульфоната, оксикарбоновых кислот, (поли)акриловых кислот, их производных и соответствующих солей, производных фосфоновой кислоты и их смеси.
16. Вяжущее по любому из пп.11-15, характеризующееся тем, что его используют для приготовления шликера, раствора или бетона.
RU2007106080A 2004-07-20 2005-07-19 Сульфоалюминатный клинкер с высоким содержанием белита, способ его производства и его применение для получения гидравлических вяжущих RU2360874C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0451586A FR2873366B1 (fr) 2004-07-20 2004-07-20 Clinker sulfoalumineux a haute teneur en belite, procede de fabrication d'un tel clinker et son utilisation pour la preparation de liants hydrauliques.
FR0451586 2004-07-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007106080A RU2007106080A (ru) 2008-08-27
RU2360874C2 true RU2360874C2 (ru) 2009-07-10

Family

ID=34946787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007106080A RU2360874C2 (ru) 2004-07-20 2005-07-19 Сульфоалюминатный клинкер с высоким содержанием белита, способ его производства и его применение для получения гидравлических вяжущих

Country Status (21)

Country Link
US (2) US20070266903A1 (ru)
EP (1) EP1781579B1 (ru)
JP (1) JP5123661B2 (ru)
KR (1) KR101164901B1 (ru)
CN (3) CN102765892A (ru)
AT (1) ATE434592T1 (ru)
BR (1) BRPI0513507B1 (ru)
CA (1) CA2574532C (ru)
DE (1) DE602005015118D1 (ru)
EG (1) EG25879A (ru)
ES (1) ES2327254T3 (ru)
FR (1) FR2873366B1 (ru)
MA (1) MA28744B1 (ru)
MX (1) MX2007000838A (ru)
PL (1) PL1781579T3 (ru)
PT (1) PT1781579E (ru)
RU (1) RU2360874C2 (ru)
SI (1) SI1781579T1 (ru)
UA (1) UA86424C2 (ru)
WO (1) WO2006018569A2 (ru)
ZA (1) ZA200701333B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012142547A1 (en) * 2011-04-14 2012-10-18 Green Binder Technologies Ltd Cementitious binders containing pozzolanic materials

Families Citing this family (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2864074B1 (fr) * 2003-12-18 2006-05-19 Lafarge Sa Composition minerale hydraulique et son procede de fabrication, produits cimentaires et liants hydrauliques contenant une telle composition
US9512346B2 (en) 2004-02-10 2016-12-06 Halliburton Energy Services, Inc. Cement compositions and methods utilizing nano-hydraulic cement
US20110027158A1 (en) * 2006-10-20 2011-02-03 Eti Maden Isletmeleri Genel Mudurlugu Calcined Tincal Production Method by Calcination Autogenic Grinding and Separation (CASG) Method in a Single Step
US9512351B2 (en) 2007-05-10 2016-12-06 Halliburton Energy Services, Inc. Well treatment fluids and methods utilizing nano-particles
US9199879B2 (en) 2007-05-10 2015-12-01 Halliburton Energy Serives, Inc. Well treatment compositions and methods utilizing nano-particles
US8476203B2 (en) * 2007-05-10 2013-07-02 Halliburton Energy Services, Inc. Cement compositions comprising sub-micron alumina and associated methods
US8685903B2 (en) 2007-05-10 2014-04-01 Halliburton Energy Services, Inc. Lost circulation compositions and associated methods
US9206344B2 (en) 2007-05-10 2015-12-08 Halliburton Energy Services, Inc. Sealant compositions and methods utilizing nano-particles
WO2009095734A1 (en) 2008-01-31 2009-08-06 Italcementi S.P.A. Solid mixture and coating based on a sulfo-aluminous or sulfo-ferroaluminous clinker and cementitious-based pipes thus coated
FR2928643B1 (fr) * 2008-03-14 2011-12-16 Vicat Procede de fabrication d'un clinker et installation correspondante
EP2105419A1 (en) * 2008-03-28 2009-09-30 Lafarge Additives for cement
WO2010070214A1 (fr) * 2008-12-19 2010-06-24 Lafarge Liant hydraulique a base de clinker sulfoalumineux et de clinker portland
WO2010070215A1 (fr) * 2008-12-19 2010-06-24 Lafarge Liant hydraulique a base de clinker sulfoalumineux et d'additions minerales
FR2940275A1 (fr) * 2008-12-19 2010-06-25 Lafarge Sa Liant hydraulique a base de clinker sulfoalumineux et d'additions minerales
FR2941450B1 (fr) * 2009-01-23 2011-01-14 Lafarge Sa Liant hydraulique a base de clinker sulfoalumineux et de clinker portland
FR2940274B1 (fr) * 2008-12-19 2011-01-14 Lafarge Sa Liant hydraulique a base de clinker sulfoalumineux et de clinker portland
FR2941449A1 (fr) * 2009-01-23 2010-07-30 Lafarge Sa Liant hydraulique a base de clinker sulfoalumineux et d'additions minerales
PL2391589T3 (pl) 2009-01-28 2014-09-30 Vicat Klinkier sulfo-glinowy i sposób jego wytwarzania
FR2941448B1 (fr) * 2009-01-28 2011-08-19 Vicat Nouveau clinker sulfo-alumineux
FR2943662B1 (fr) * 2009-03-24 2015-01-16 Lafarge Sa Beton a faible teneur en clinker
FR2946978B1 (fr) * 2009-06-17 2011-08-05 Lafarge Sa Procede industriel de fabrication de clinker sulfoalumineux
FR2949112B1 (fr) 2009-08-17 2012-10-26 Lafarge Sa Additifs pour liant hydraulique a base de clinker belite - calcium - sulphoalumineux - ferrite (bcsaf)
FR2951716B1 (fr) 2009-10-22 2013-03-08 Lafarge Sa Composition permettant de capter le co2
CN101717210B (zh) * 2009-11-13 2012-02-15 南京工业大学 硅酸盐水泥熟料中阿利特晶型调控工艺
CN101717209B (zh) * 2009-11-13 2012-09-19 南京工业大学 硅酸盐水泥熟料中硫铝酸钙矿物二次合成方法
JP5598674B2 (ja) * 2010-03-12 2014-10-01 三菱マテリアル株式会社 セメントクリンカー焼成物の製造方法
JP2011219341A (ja) * 2010-03-24 2011-11-04 Taiheiyo Cement Corp 水硬性組成物
RU2442759C2 (ru) * 2010-04-12 2012-02-20 Юрий Александрович Бурлов Сульфоалюминатный клинкер на основе техногенных отходов, полученный плавленым методом
IT1399627B1 (it) 2010-04-20 2013-04-26 Italcementi Spa Manufatto cementizio adatto un particolare quale supporto per un modulo fotovoltaico a film sottile, e metodo per la sua produzione
JP5474649B2 (ja) * 2010-04-23 2014-04-16 太平洋セメント株式会社 水硬性組成物
FR2961505B1 (fr) 2010-06-18 2013-08-02 Cemex Res Group Ag Clinker et procede de preparation d'un ciment hydraulique a basse emission de co2 et haute resistance
FR2963001B1 (fr) 2010-07-21 2020-01-03 Vicat Nouveau clinker sulfo-belitique dope en fer
US20150166408A1 (en) * 2010-10-25 2015-06-18 Macael, Inc. Aluminous cements using coal fly ash
IT1402754B1 (it) * 2010-11-15 2013-09-18 Italcementi Spa Clinker solfoalluminoso ad elevate prestazioni
RU2469968C1 (ru) * 2011-06-08 2012-12-20 Общество с ограниченной ответственностью "УралЭкоМет" Сырьевая смесь для синтеза сульфатированного цемента
ITMI20111470A1 (it) 2011-08-01 2013-02-02 Italcementi Spa Materiale cementizio con elevate prestazioni meccaniche utile per la realizzazione di raccordi interrabili
ITMI20111642A1 (it) 2011-09-12 2013-03-13 Italcementi Spa Manufatto cementizio a basso spessore ed elevate qualita' superficiali per applicazioni non strutturali, e metodo per la sua produzione
US9731999B2 (en) 2011-09-23 2017-08-15 Iqbal Gill Chemical admixtures for hydraulic cements
US8562736B2 (en) 2011-09-23 2013-10-22 Iqbal Gill Chemical admixtures for hydraulic cements
JP5924484B2 (ja) 2012-03-29 2016-05-25 三菱マテリアル株式会社 セメントクリンカ中の遊離石灰量の予想方法
FR2989083B1 (fr) 2012-04-06 2014-04-25 Lafarge Sa Mousse minerale isolante
EP2690076A1 (en) 2012-07-24 2014-01-29 Cemex Research Group AG Method for manufacturing multi-phase hydraulic binders
ITMI20121818A1 (it) 2012-10-25 2014-04-26 Italcementi Spa Manufatto cementizio per uso ornamentale non strutturale, e metodo per la sua produzione
CN102936104B (zh) * 2012-10-31 2014-07-30 天津水泥工业设计研究院有限公司 一种制备快硬早强水泥熟料的方法
JP6151008B2 (ja) * 2012-11-22 2017-06-21 太平洋セメント株式会社 焼成物
ITMI20121998A1 (it) 2012-11-23 2014-05-24 Italcementi Spa Manufatto cementizio con textura ad elevata qualita' superficiale per applicazioni non strutturali, e metodo di realizzazione di detto manufatto
AT513487B1 (de) * 2012-12-12 2014-05-15 Novak Denes Dipl Ing Klinkerersatz
FR2999565B1 (fr) * 2012-12-18 2016-02-26 Francais Ciments Materiau cimentaire durcissable a base de liants hydrauliques pour une mise en oeuvre a basses temperatures
FR3003251B1 (fr) * 2013-03-15 2015-04-10 Vicat Nouveau clinker sulfo-belitique dope en phosphore
FR3003250B1 (fr) 2013-03-15 2016-05-06 Vicat Nouveau clinker sulfo-alumineux a faible teneur en belite
US8986444B2 (en) 2013-04-23 2015-03-24 University Of Kentucky Research Foundation Hybrid cement clinker and cement made from that clinker
ES2553241T3 (es) * 2013-05-11 2015-12-07 Heidelbergcement Ag Procedimiento para la producción de un cemento de silicato de magnesio, belita y aluminato de calcio
FR3005655B1 (fr) * 2013-05-17 2016-02-12 Lafarge Sa Nouveau clinker et liant hydraulique et composition le comprenant
PL2842922T3 (pl) 2013-09-03 2018-05-30 Heidelbergcement Ag Topniki/mineralizatory dla cementów opartych na siarczanoglinianie wapnia
ITTO20130964A1 (it) * 2013-11-27 2015-05-28 Buzzi Unicem S P A Miscela cementizia a rapido sviluppo di resistenze, basso ritiro idraulico ed elevata lavorabilita'
CN104860556B (zh) * 2014-02-24 2018-07-13 唐山北极熊建材有限公司 快凝快硬贝利特硫铝酸盐水泥熟料、应用及其生产工艺
FR3019174B1 (fr) 2014-03-25 2016-05-06 Lafarge Sa Liant sulfoalumineux belitique
MA40838A (fr) 2014-10-23 2017-08-29 Italcementi Spa Compositions cimentaires photoluminescentes à base de liants hydrauliques, particulièrement appropriées à une utilisation dans des signalisations de sécurité
FR3030504B1 (fr) 2014-12-23 2017-01-20 Lafarge Sa Procede de fabrication en continu d'une mousse minerale a faible densite
FR3031741B1 (fr) * 2015-01-16 2020-02-28 Holcim Technology Ltd Nouveau clinker, liant hydraulique et composition hydraulique le comprenant
CN104628273B (zh) * 2015-01-22 2017-02-22 南京工业大学 气相沉积合成硫铝酸钙改性硅酸盐水泥熟料的方法
FR3034415A1 (fr) 2015-04-02 2016-10-07 Lafarge Sa Materiau de construction isolant a base d'additions vegetales
EP3109215B1 (en) 2015-06-22 2020-04-22 HeidelbergCement AG Mineralizer for calcium sulfoaluminate ternesite cements
FR3039538B1 (fr) * 2015-07-27 2017-08-25 Kerneos Ciment d'aluminates de calcium a longue ouvrabilite et a durcissement favorise par une elevation de temperature, et utilisation associee
CN105271852A (zh) * 2015-10-09 2016-01-27 中国建筑材料科学研究总院 一种耐海水侵蚀硫铝酸盐水泥
CN105236789A (zh) * 2015-10-28 2016-01-13 雷志刚 一种用于石膏制品中的无机增强剂的制造方法
WO2017077246A1 (fr) 2015-11-03 2017-05-11 Parexgroup Sa Composition de construction seche projetable en voie humide a l'aide d'une pompe a vis et comprenant un liant et une charge biosourcee - preparation et applications d'une telle composition
KR101682612B1 (ko) * 2016-06-17 2016-12-05 거야건설 주식회사 내구성이 우수한 콘크리트 단면 보수용 모르타르
FR3058171B1 (fr) 2016-11-03 2021-11-26 Parexgroup Sa Systeme constructif multicouche et isolant d'un batiment - son procede de fabrication -composition seche utilisable dans cette fabrication
FR3058137A1 (fr) 2016-11-03 2018-05-04 Parexgroup Sa Composition de construction seche projetable en voie humide a l'aide d'une pompe a vis et comprenant un liant et une charge biosourcee - preparation et applications d'une telle composition
EP3385446A1 (en) 2017-04-07 2018-10-10 Holcim Technology Ltd. Track bed and method of stabilizing a track bed
US10981831B2 (en) 2017-09-21 2021-04-20 Crown Products & Services, Inc. Dry mix and concrete composition containing bed ash and related methods
WO2019129732A1 (en) 2017-12-27 2019-07-04 Italcementi S.P.A. Calcium sulfoaluminate cement composition with improved corrosion resistance
CN108795323B (zh) * 2018-07-03 2020-08-25 贵州大学 一种磷石膏和高硫铝土矿制阻燃淀粉胶粘剂联产酸的方法
FR3084897B1 (fr) 2018-08-10 2023-12-08 Parexgroup Sa Lance de projection d'un mortier humide granulaire dispositif le comprenant et procede de projection faisant intervenir la lance et/ou le dispositif
CN109553325B (zh) * 2018-11-15 2021-08-10 江苏博思通新材料有限公司 一种改性铝酸盐液体速凝剂的制备方法
WO2020206650A1 (en) * 2019-04-11 2020-10-15 Sika Technology Ag Cementitious composition with fast development of tensile adhesion strength
CN110183124B (zh) * 2019-05-14 2021-11-19 葛洲坝石门特种水泥有限公司 一种微膨胀硫铝酸盐水泥熟料及其制备方法
CN109970372B (zh) * 2019-05-15 2021-10-19 盐城工学院 一种机械力化学法低温制备贝利特硫铝酸盐水泥的方法
US10759697B1 (en) 2019-06-11 2020-09-01 MSB Global, Inc. Curable formulations for structural and non-structural applications
EP4069657A4 (en) * 2019-12-06 2023-12-27 The Board of Trustees of the Leland Stanford Junior University PHLEGO CEMENT MADE FROM A NEW, EARTH-BOUND CLINKER
CN112125630B (zh) * 2020-06-17 2022-12-06 湖北益通建设股份有限公司 一种大掺量磷石膏基稳定材料及在道路基层中应用
CN115180861B (zh) * 2022-07-18 2023-10-24 天津水泥工业设计研究院有限公司 一种阻止高贝利特硫铝酸盐水泥抗折强度倒缩的矿物掺合料及其应用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4312943B2 (ja) * 2000-02-08 2009-08-12 住友大阪セメント株式会社 セメントクリンカー、セメント組成物、セメントクリンカーの製造方法およびアルカリ成分含有の廃棄物の処理方法
SU772993A1 (ru) 1979-04-27 1980-10-23 Государственный Всесоюзный Научно- Исследовательский Институт Цементной Промышленности В жущее
US4286992A (en) * 1980-04-25 1981-09-01 United States Gypsum Company Very high early strength cement
SU1039913A1 (ru) * 1982-05-24 1983-09-07 Всесоюзный научно-исследовательский институт природных газов Способ получени цементного клинкера во вращающейс печи
SU1456385A1 (ru) * 1987-06-19 1989-02-07 Львовский политехнический институт им.Ленинского комсомола Сырьева смесь дл получени сульфоалюминатнобелитового в жущего
JP3493227B2 (ja) * 1994-09-14 2004-02-03 太平洋セメント株式会社 セメント組成物の製造方法
KR970008685B1 (en) * 1994-12-06 1997-05-28 Ssangyong Cement Ind Co Ltd Rapid hardening cement composition having high strength properties
JP3733449B2 (ja) * 1995-10-09 2006-01-11 太平洋セメント株式会社 低アルカリ性水硬性材料
JPH09309750A (ja) * 1996-03-21 1997-12-02 Chichibu Onoda Cement Corp 生活・産業廃棄物を利用するセメントの製造方法
MX9602271A (es) * 1996-06-10 1998-04-30 Cemex S A De C V Cemento hidraulico con desarrollo acelerado de altas resistencias.
JP4408511B2 (ja) * 1999-12-28 2010-02-03 宇部興産株式会社 環境負荷低減型セメントクリンカー組成物
FR2831161B1 (fr) * 2001-10-24 2004-09-10 Francais Ciments Clinker sulfoalumineux sans fer et sans chaux libre, son procede de preparation et son utilisation dans des liants blancs
RU2211194C1 (ru) 2002-03-22 2003-08-27 Юдович Борис Эммануилович Расширяющая добавка, гидравлическое вяжущее с указанной добавкой и способ его изготовления
MXPA02012235A (es) * 2002-12-10 2004-07-16 Cemex Trademarks Worldwide Ltd Clinker y cemento blanco con alto contenido de azufre proveniente del coque de petroleo con alto contenido de azufre, usado como combustible.
ATE395310T1 (de) * 2004-02-26 2008-05-15 Fundacion Labein Bauzement und herstellungsverfahren dafür

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012142547A1 (en) * 2011-04-14 2012-10-18 Green Binder Technologies Ltd Cementitious binders containing pozzolanic materials
RU2597240C2 (ru) * 2011-04-14 2016-09-10 Грин Байндер Текнолоджис Лтд Цементирующие вяжущие, содержащие пуццолановые вещества
US9890079B2 (en) 2011-04-14 2018-02-13 Green Binder Technologies Ltd. Cementitious binders containing pozzolanic materials

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006018569A3 (fr) 2006-10-19
US20100132590A1 (en) 2010-06-03
US20070266903A1 (en) 2007-11-22
PT1781579E (pt) 2009-10-12
CN102765892A (zh) 2012-11-07
DE602005015118D1 (de) 2009-08-06
MA28744B1 (fr) 2007-07-02
ZA200701333B (en) 2008-07-30
JP2008506628A (ja) 2008-03-06
ES2327254T3 (es) 2009-10-27
PL1781579T3 (pl) 2009-12-31
MX2007000838A (es) 2007-05-23
SI1781579T1 (sl) 2009-10-31
WO2006018569A2 (fr) 2006-02-23
CN101023043A (zh) 2007-08-22
CN102745918A (zh) 2012-10-24
US7850776B2 (en) 2010-12-14
RU2007106080A (ru) 2008-08-27
BRPI0513507B1 (pt) 2016-05-24
EP1781579A2 (fr) 2007-05-09
CA2574532C (fr) 2012-11-06
KR20070043854A (ko) 2007-04-25
FR2873366B1 (fr) 2006-11-24
ATE434592T1 (de) 2009-07-15
EP1781579B1 (fr) 2009-06-24
JP5123661B2 (ja) 2013-01-23
KR101164901B1 (ko) 2012-07-23
EG25879A (en) 2012-09-23
BRPI0513507A (pt) 2008-05-06
UA86424C2 (ru) 2009-04-27
FR2873366A1 (fr) 2006-01-27
CA2574532A1 (fr) 2006-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2360874C2 (ru) Сульфоалюминатный клинкер с высоким содержанием белита, способ его производства и его применение для получения гидравлических вяжущих
CA2712437C (en) Additives for cement
AU2012297245B2 (en) Method and additive for increasing early strength
CN107935423B (zh) 耐腐蚀高贝利特硫铝酸盐水泥熟料及制备方法与耐腐蚀高贝利特硫铝酸盐水泥及制备方法
AU2014267718B2 (en) Belite-calcium aluminate as an additive
FI115298B (fi) Sementtikoostumus
US8177903B2 (en) Hydraulic binder with a base of sulfoaluminate clinker and portland clinker
US8568528B2 (en) Iron-doped sulfo-belitic clinker
RU2547866C2 (ru) Добавка для гидравлического вяжущего материала на основе клинкера из белита и сульфоалюмината-феррита кальция
CN107721214A (zh) 一种高铁铝酸盐‑贝利特‑硫铝酸盐水泥熟料及其制备方法
US8268071B2 (en) Sulfoaluminous clinker and method for preparing same
US20210238090A1 (en) Composite mineralizers/fluxes for the production of alite/calcium sulfoaluminate clinkers
DK2970010T3 (en) Sulfoaluminium-containing lime with a low belit content
KR100313709B1 (ko) 제강 슬래그를 이용한 속경성 클링커 및 시멘트의 제조방법
JP7106649B2 (ja) アルミナセメント
WO2022122848A1 (en) Hydraulic binder with low carbon footprint and high early strength
EP4011851A1 (en) Activated super sulphated cement
CA1054638A (en) Early strength cements
Bensted Gypsum in cements
JP2023066642A (ja) 膨張性混和材

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190720