RU2337754C2 - Адамантилсодержащая каталитическая система, способ получения интермедиатов для бидентатных лигандов такой системы и способ карбонилирования этиленовых соединений в ее присутствии - Google Patents

Адамантилсодержащая каталитическая система, способ получения интермедиатов для бидентатных лигандов такой системы и способ карбонилирования этиленовых соединений в ее присутствии Download PDF

Info

Publication number
RU2337754C2
RU2337754C2 RU2005106364/04A RU2005106364A RU2337754C2 RU 2337754 C2 RU2337754 C2 RU 2337754C2 RU 2005106364/04 A RU2005106364/04 A RU 2005106364/04A RU 2005106364 A RU2005106364 A RU 2005106364A RU 2337754 C2 RU2337754 C2 RU 2337754C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
aryl
group
catalytic system
lower alkyl
alkyl
Prior art date
Application number
RU2005106364/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005106364A (ru
Inventor
Грехем Рональд ИСТХЭМ (GB)
Грехем Рональд ИСТХЭМ
Пол Эндрю КЕМЕРОН (GB)
Пол Эндрю КЕМЕРОН
Роберт Пол ТУЗ (GB)
Роберт Пол ТУЗ
Кингсли Джон КЕВЕЛЛ (GB)
Кингсли Джон КЕВЕЛЛ
Питер Джеральд ЭДВАРДЗ (GB)
Питер Джеральд ЭДВАРДЗ
Дэннис Ли КОУЛМАН (GB)
Дэннис Ли КОУЛМАН
Original Assignee
ЛУСАЙТ ИНТЕРНЭШНЛ ЮКей ЛИМИТЕД
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GBGB0218613.8A external-priority patent/GB0218613D0/en
Priority claimed from GBGB0228018.8A external-priority patent/GB0228018D0/en
Application filed by ЛУСАЙТ ИНТЕРНЭШНЛ ЮКей ЛИМИТЕД filed Critical ЛУСАЙТ ИНТЕРНЭШНЛ ЮКей ЛИМИТЕД
Publication of RU2005106364A publication Critical patent/RU2005106364A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2337754C2 publication Critical patent/RU2337754C2/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новой каталитической системе и способу карбонилирования ненасыщенных соединений этиленового ряда с использованием этой каталитической системы. Описана каталитическая система, способная катализировать незамещенные соединения олефинового ряда, которая получена путем комбинирования: (а) металла группы VIB или VIIIB или его соединения; и (b) бидентатного фосфина общей формулы (I):
Figure 00000001
где Ad представляет собой необязательно замещенный адамантильный радикал, связанный с атомом фосфора через любой из своих третичных атомов углерода. Кроме этого описан способ получения катализатора и способ карбонилирования ненасыщенных соединений этиленового ряда с использованием этой каталитической системы. Технический результат - высокая селективность катализатора, уменьшение образования побочных продуктов, что значительно уменьшает необходимость дополнительной очистки после первоначального отделения продукта. 6 н. и 23 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Текст описания приведен в факсимильном виде.
Figure 00000002
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009
Figure 00000010
Figure 00000011
Figure 00000012
Figure 00000013
Figure 00000014
Figure 00000015
Figure 00000016
Figure 00000017
Figure 00000018
Figure 00000019
Figure 00000020
Figure 00000021
Figure 00000022
Figure 00000023
Figure 00000024
Figure 00000025
Figure 00000026
Figure 00000027
Figure 00000028
Figure 00000029
Figure 00000030
Figure 00000031
Figure 00000032
Figure 00000033
Figure 00000034
Figure 00000035
Figure 00000036
Figure 00000037
Figure 00000038
Figure 00000039
Figure 00000040
Figure 00000041
Figure 00000042
Figure 00000043
Figure 00000044
Figure 00000045
Figure 00000046
Figure 00000047
Figure 00000048
Figure 00000049
Figure 00000050
Figure 00000051
Figure 00000052
Figure 00000053

Claims (29)

1. Каталитическая система, способная катализировать карбонилирование ненасыщенного соединения олефинового ряда, где данная каталитическая система получена комбинированием:
(a) металла группы VIB либо группы VIIIB или его соединения; и
(b) бидентатного фосфина, арсина или стибина общей формулы (I)
Figure 00000054
где Ar представляет собой мостиковую группу, содержащую необязательно замещенную арильную часть, к которой присоединены атомы фосфора, мышьяка или сурьмы по доступным соседним углеродным атомам;
А и В, каждый независимо, представляют собой низший алкилен;
К, D, Е и Z являются заместителями арильной части (Аг) и, каждая независимо, представляют собой водород, низший алкил, арил, Het, галоген, циано, нитро, OR10, OC(O)R11, C(O)R12, C(O)OR13, NR14R15, C(O)NR16R17, C(S)NR16R17, SR18, C(O)SR18 или
-J-Q3(Ad)w(CR7(R8)(R9))x, где J представляет собой низший алкилен; или две соседние группы, выбранные из К, Z, D и Е, вместе с углеродными атомами арильного кольца, к которым они присоединены, образуют дополнительное фенильное кольцо, которое необязательно замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из водорода, низшего алкила, галогена, циано, нитро, OR10, OC(O)R11, C(О)R12, C(О)OR13, NR14R15, C(O)NR16R17, C(S)NR16R17, SR18 или C(O)SR18;
R1-R6, каждый независимо, представляют собой низший алкил, арил, или Het;
Ad, каждый независимо, представляют собой необязательно замещенный адамантильный радикал, связанный с атомом фосфора через любой из своих третичных атомов углерода, причем указанное необязательное замещение осуществляется одним или несколькими заместителями, которые выбирают из водорода, низшего алкила, галогена, циано, нитро, OR10, OC(O)R11, C(O)R12, C(O)OR13, NR14R15, C(O)NR16R17, C(S)NR16R17, SR18 или C(O)SR18;
R10-R18, каждый независимо, представляют собой водород, низший алкил, арил или Het;
S и U=0, 1 или 2, при условии, что S+U≥1;
Т и V=0, 1 или 2, при условии, что T+V≤3;
W и Х=0, 1 или 2;
Q1, Q2 и Q3 (когда они присутствуют), каждый независимо, представляют собой атомы фосфора, мышьяка или сурьмы.
2. Каталитическая система по п.1, где металл группы VIIIB является палладием.
3. Каталитическая система по п.1 или 2, где группы R1-R9, каждая независимо, представляют собой низший алкил, аралкил или арил.
4. Каталитическая система по п.1 или 2, где группы R1-R9, каждая независимо, представляют собой С16 алкил, С16 алкилфенил (где фенильная группа необязательно замещена одним или несколькими заместителями, выбранными из галогена, циано, нитро, OR10, OC(O)R11, C(O)R12, C(O)OR13, NR14R15, C(O)NR16R17, SR18, C(O)SR18 или C(S)NR16R17, где R10-R18, каждый независимо, представляют собой водород, арил или низший алкил), или фенил (где фенильная группа необязательно замещена, как определено выше для алкилфенила).
5. Каталитическая система по п.1 или 2, где Q1, Q2 и Q3 (когда он присутствует) все одинаковы.
6. Каталитическая система по п.1 или 2, в которой каждый из Q1, Q2 и Q3 (когда он присутствует) представляет собой фосфор.
7. Каталитическая система по п.1 или 2, где А, В и J (когда они присутствуют), каждая независимо, представляют собой С16 алкилен, который необязательно замещен одним или несколькими заместителями, выбранными из низшего алкила, галогена, циано, нитро, OR10, OC(О)R11, C(O)R12, C(O)OR13, NR14R15, C(O)NR16R17, SR18, C(O)SR18, C(S)NR16R17, арила или Het, где R10-R18, каждый независимо, представляют собой водород, арил или низший алкил.
8. Каталитическая система по п.1 или 2, в которой, когда К, D, Е или Z не представляют собой -J-Q3(Ad)w(CR7(R8)(R9))х, тогда К, D, Е или Z представляют собой водород, низший алкил, фенил или низший алкилфенил.
9. Каталитическая система по п.1 или 2, в которой, когда К, D, Е и Z, вместе с атомами углерода арильного кольца, к которым они присоединены, не образуют фенильное кольцо, тогда К, D, Е и Z, каждая независимо, представляют собой водород, низший алкил, фенил или низший алкилфенил.
10. Каталитическая система по п.1 или 2, в которой, когда две группы из групп К, D, Е и Z, вместе с атомами углерода арильного кольца, к которым они присоединены, образуют фенильное кольцо, тогда фенильное кольцо необязательно замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из арила, низшего алкила (где алкильная группа сама может, необязательно, быть замещена или заканчиваться, как определено в п.7 для алкилена), Het, галогена, циано, нитро, OR10, OC(O)R11, C(O)R12, C(O)OR13, NR14R15, C(O)NR16R17, SR18, C(O)SR18 или C(S)NR16R17, где группы R10-R18, каждая независимо, представляют собой водород или низший алкил (где алкильная группа может, необязательно, сама быть замещена или заканчиваться, как определено выше).
11. Каталитическая система по п.1 или 2, где S≥1 и u≥1.
12. Способ карбонилирования ненасыщенного соединения этиленового ряда, включающий контактирование ненасыщенного соединения этиленового ряда с окисью углерода и соединением, содержащим гидроксильную группу, в присутствии каталитической системы по любому из пп.1-11.
13. Способ по п.12, в котором соединение, содержащее гидроксильную группу, включает воду или органическую молекулу, имеющую гидроксильную функциональную группу, причем данная органическая молекула, имеющая гидроксильную функциональную группу, может быть разветвленной или линейной, и включает C130 алканол, включая арилалканолы, которые могут быть необязательно замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из низшего алкила, арила, Het, галогена, циано, нитро, OR10, OC(O)R11, C(O)R12, C(O)OR13, NR14R15, C(O)NR16R17, C(S)NR16R17, SR18 или C(O)SR18, как определено в п.1.
14. Способ по любому из пп.12 и 13, в котором карбонилирование ненасыщенного соединения этиленового ряда осуществляют в одном или нескольких апротонных растворителях.
15. Способ по любому из пп.12 и 13, в котором реакцию осуществляют в отсутствие любого дополнительно добавленного апротонного растворителя, то есть апротонного растворителя, не генерируемого самой реакцией.
16. Способ по любому из пп.12 и 13, в котором анион соединения металла группы VIIIB может быть получен из одной или нескольких кислот, имеющих рКа, меньший, чем 4, измеренный в водном растворе при 18°С, или введен в виде одной или нескольких таких кислот.
17. Способ по любому из пп.12 и 13, в котором подходящие ненасыщенные соединения этиленового ряда включают этен, пропен, гексен, виниловые соединения, такие как винилацетаты, гептен, октен, нонен, децен, ундецен, додецен, и так далее до С30, которые могут быть линейными или разветвленными, циклическими или ациклическими, или же частично циклическими, и в которых двойная связь может занимать любое подходящее положение в углеродной цепи и которые включают все их стереоизомеры.
18. Каталитическая система по пп.1 или 2, где каталитическая система включает в жидкой реакционной среде полимерный диспергирующий агент, растворенный в жидком носителе, причем указанный полимерный диспергирующий агент способен стабилизировать коллоидную суспензию частиц металла группы VI или VIIIB, или соединения металла каталитической системы в жидком носителе.
19. Каталитическая система по пп.1 или 2, в которой каждые из вместе взятых групп от R1 до R3, от R4 до R6 и от R7 до R9 могут независимо формировать циклические структуры, такие как 1-норборнил или 1-норборнадиенил.
20. Способ получения интермедиата для бидентатного фосфина, арсина или стибина общей формулы (I) по любому из пп.1-11, который включает следующие стадии:
взаимодействие боранзащищенной части формулы (II),
Figure 00000055
где Ad, R4, R5, R6, Q, S и Т, являются такими, как определено выше, а Н является атомом водорода;
с соединением формулы (IIIa)
Figure 00000056
или формулы (IIIb)
Figure 00000057
где R40 является разветвленной C1-C8 алкильной группой, соединенной с металлом М у вторичного или третичного атома углерода, а М представляет собой щелочной металл группы IA, и где R41-M генерируют in situ посредством реакции обмена между R41-Li и KOR42 или NaOR42, где R41 и R42 независимо представляют собой С18 алкильную, арильную или аралкильную группы, которые могут быть линейными или разветвленными, с получением
Figure 00000058
21. Способ по п.20, где R40 является втор-бутилом или трет-бутилом.
22. Способ по п.20 или 21, где М представляет собой литий.
23. Способ получения интермедиата для бидентатного фосфина, арсина или стибина общей формулы (I) по любому из пп.1-11, который включает следующие стадии:
взаимодействие интермедиата формулы IV, полученного способом по любому из пп.20-22, с мостиковой частью V
Figure 00000059
где А, К, D, Ar, E, Z и В уже определены, a G является галоген-радикалом, предпочтительно хлором; с получением интермедиата
Figure 00000060
где Q1 может отличаться от Q2 или совпадать с Q2.
24. Способ получения бидентатного фосфина, арсина или стибина общей формулы (I) по любому из пп.1-11, который включает удаление защитной группы борана у интермедиата формулы VI:
Figure 00000060
где Ad, А, К, D, Ar, E, Z, В, R1-R6, Q1 и Q2 определены как указано для общей формулы (I), где где Q1 может отличаться от Q2 или совпадать с Q2, причем указанный интермедиат формулы (VI) получен способом по п.23.
25. Способ по п.24, в котором удаление защитной группы борана осуществляют действием комплекса диметилового эфира и тетрафторборной кислоты.
26. Способ по п.20 или 21, где реакция протекает при температуре, которая меньше, чем 80°С, предпочтительно меньше, чем 50°С.
27. Способ по п.23, где реакция протекает при температуре, которая меньше, чем 80°С, предпочтительно меньше, чем 50°С.
28. Способ получения интермедиата для бидентатного фосфина, арсина или стибина общей формулы (I) по любому из пп.1-11, который содержит следующие стадии:
взаимодействие боранзащищенной части формулы (II)
Figure 00000061
где Ad, R4, R5, R6, Q, S и Т, представляют собой группы, определенные как указано выше, а Н является атомом водорода;
с соединением формулы (IIIa)
Figure 00000062
или формулы (IIIb)
Figure 00000063
где R40 является C1-C8 алкильной, арильной или аралкильной группой, а М представляет собой щелочной металл группы 1А, и R40-H имеет рКа, большее, чем н-бутан, и где R41-M генерируют in situ, посредством реакции обмена между R41-Li и KOR42 или NaOR42, где R41 и R42, независимо, представляют собой C1-C8 алкильную, арильную или аралкильную группы, с неразветвленной или разветвленной цепью.
29. Способ по п.28, где R40, R41 и R42 независимо выбраны из C1-C8 алкильного или аралкильного радикалов.
RU2005106364/04A 2002-08-10 2003-08-06 Адамантилсодержащая каталитическая система, способ получения интермедиатов для бидентатных лигандов такой системы и способ карбонилирования этиленовых соединений в ее присутствии RU2337754C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0218613.8 2002-08-10
GBGB0218613.8A GB0218613D0 (en) 2002-08-10 2002-08-10 Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds
GB0228018.8 2002-11-30
GBGB0228018.8A GB0228018D0 (en) 2002-11-30 2002-11-30 Carbonylation of ester
GB0316159.3 2003-07-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005106364A RU2005106364A (ru) 2006-01-20
RU2337754C2 true RU2337754C2 (ru) 2008-11-10

Family

ID=35873134

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005106364/04A RU2337754C2 (ru) 2002-08-10 2003-08-06 Адамантилсодержащая каталитическая система, способ получения интермедиатов для бидентатных лигандов такой системы и способ карбонилирования этиленовых соединений в ее присутствии

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2337754C2 (ru)

Also Published As

Publication number Publication date
RU2005106364A (ru) 2006-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5771707B2 (ja) エチレン性不飽和化合物のカルボニル化方法とその触媒
EP3464303B1 (en) Reduced polymer formation for selective ethylene oligomerizations
US10464862B2 (en) Oligomerization reactions using aluminoxanes
KR100423212B1 (ko) 에틸렌의카르보닐화방법및그에사용하기위한촉매계
JP2007522934A5 (ru)
RU2006133287A (ru) Каталитическая система
CZ200433A3 (cs) Způsob telomerace necyklických olefinů
JPH0747128B2 (ja) 重合体樹脂に固定された酸化触媒の製造法
CA2234606A1 (en) Hydroformylation process
EP1625109A1 (en) Process for the carbonylation of a conjugated diene
KR20010022841A (ko) 포스핀 화합물의 제조 방법
US6342605B1 (en) Valeraldehyde and process for its preparation
EA023307B1 (ru) Способ карбонилирования этиленненасыщенных соединений, новые лиганды для карбонилирования и каталитические системы, содержащие такие лиганды
Barman et al. A rational approach towards selective ethylene oligomerization via PNP-ligand design with an N-triptycene functionality
JPH0152372B2 (ru)
EA032533B1 (ru) Новые лиганды карбонилирования и их применение в карбонилировании этиленненасыщенных соединений
JP4101803B2 (ja) リン原子に結合したsp2混成炭素原子を含む架橋基を有する二座ジホスフィン組成物を用いてエチレン性不飽和化合物をヒドロホルミル化する方法
RU2337754C2 (ru) Адамантилсодержащая каталитическая система, способ получения интермедиатов для бидентатных лигандов такой системы и способ карбонилирования этиленовых соединений в ее присутствии
US7161043B2 (en) Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds and bidentate diphosphine composition used in this process
US7265242B2 (en) Process for the carbonylation of ethylenically or acetylenically unsaturated compounds
RU2302897C2 (ru) Одностадийный способ получения 1,3-пропандиола из этиленоксида и синтез-газа с катализатором с фосфоланоалкановым лигандом
US20020128478A1 (en) Process for a carbon-carbon coupling reaction of aryl halides with olefins by heterogeneous catalysts
EP3732175A1 (en) A catalyst composition for a producing process of an unsaturated carboxylic acid salt and its derivatives from carbon dioxide and olefin
JPH08208553A (ja) アルデヒド化合物の製造法、アルデヒド化合物の製造用の触媒、亜燐酸塩化合物および該化合物の製造法
KR20010112339A (ko) 포스파벤젠 화합물 및 히드로포밀화 촉매를 위한리간드로서 그의 용도

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner