RU2325429C2 - Селективное гидрирование ацетиленов и диенов в углеводородном потоке - Google Patents
Селективное гидрирование ацетиленов и диенов в углеводородном потоке Download PDFInfo
- Publication number
- RU2325429C2 RU2325429C2 RU2005131579/04A RU2005131579A RU2325429C2 RU 2325429 C2 RU2325429 C2 RU 2325429C2 RU 2005131579/04 A RU2005131579/04 A RU 2005131579/04A RU 2005131579 A RU2005131579 A RU 2005131579A RU 2325429 C2 RU2325429 C2 RU 2325429C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reactor
- specified
- boiling point
- liquid
- acetylenes
- Prior art date
Links
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 title claims abstract description 21
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 title claims abstract description 18
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 4
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 C 2 -C 6 Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RXXCIBALSKQCAE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutoxymethylbenzene Chemical compound CC(C)CCOCC1=CC=CC=C1 RXXCIBALSKQCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical compound C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWNKMHIETKEBCA-UHFFFAOYSA-N alpha-Ethylaminohexanophenone Chemical compound CCCCC(NCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 CWNKMHIETKEBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) oxide Chemical compound [O-2].[Pd+2] JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical group CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102200058451 rs80358203 Human genes 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of carbon-to-carbon triple bonds
- C07C5/09—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of carbon-to-carbon triple bonds to carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/03—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/03—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
- C07C5/05—Partial hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
- C07C7/167—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation for removal of compounds containing a triple carbon-to-carbon bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/44—Palladium
Abstract
Изобретение относится к способу гидрирования ацетиленов и диенов в потоке (варианты), содержащем водород, метан, С2-С6 олефины и парафины, С2-С6 ацетилены и диены, бензол, толуол, ксилолы и другие С6+ компоненты, и включает пропускание указанного потока через катализатор гидрирования, содержащийся в работающем при температуре кипения реакторе с нисходящим потоком, где реактор работает при температуре кипения смеси в реакторе и теплота реакции поглощается кипящей жидкостью и где часть ацетиленов и диенов превращают в соответствующие олефины и парафины с тем же числом атомов углерода; разделение жидкости и пара в потоке, выходящем из указанного работающего при температуре кипения реактора с нисходящим потоком, и рециклирование части жидкости в верхнюю часть указанного работающего при температуре кипения реактора с нисходящим потоком; подачу пара в указанном выходящем потоке в колонну для разделения С5/С6, где C5 и более легкое вещество отбирают в виде верхнего погона, а С6 и более тяжелое вещество отбирают в виде нижнего погона, а также отбирают из указанной колонны для разделения С5/С6 боковой погон и подают в верхнюю часть указанного работающего при температуре кипения реактора с нисходящим потоком. Вариант данного способа предусматривает также наличие следующих стадий: поддержания количества рециркулирующей жидкости таким, чтобы обеспечить полное смачивание катализатора во всех положениях внутри указанного работающего при температуре кипения реактора с нисходящим потоком; регулирования стационарного состава жидкости, протекающей в указанном работающем при температуре кипения реакторе с нисходящим потоком, с помощью выбора расположения места отбора указанного бокового погона по высоте указанной колонны для разделения С5/С6. Приемение данного способа позволяет эффективно контролировать температуру внутри слоя катализатора. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл.
Description
Область, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу селективного гидрирования ацетиленов и диенов в углеводородном потоке. Более конкретно, изобретение относится к селективному гидрированию ацетиленов и диенов в углеводородном потоке, содержащем водород, олефины и меньшие количества ацетиленов и диенов, с использованием работающего при температуре кипения реактора с нисходящим потоком.
Уровень техники
Поток парообразного продукта из системы охлаждения углеводородного потока крекинг-установки в типичном случае состоит из водорода, метана, С2-С6 олефинов и парафинов, С2-С6 ацетиленов и диенов, бензола, толуола, ксилола и других С6+ компонентов. Отделение и удаление продуктов с соответствующим числом атомов углерода обычно осуществляют в системе последовательной дистилляции после первого отделения водорода от метана в системе холодной камеры высокого давления. Конструкция системы дистилляции осложняется тем обстоятельством, что различия в относительной летучести олефинов, ацетиленов и диенов с одинаковым числом атомов углерода являются незначительными, затрудняя получение чистых олефиновых продуктов. Один способ решения данной проблемы заключается в разделении на первой стадии фракций с одинаковым числом атомов углерода в каждой и затем в селективном гидрировании каждой фракции для конвертирования ацетилена и/или диена в соответствующий олефин или парафин. Данный так называемый ″концевой″ подход требует отдельной системы гидроочистки для каждой фракции с одинаковым углеродным числом, а также добавления необходимого количества водорода к каждой системе. Альтернативный способ состоит в гидроочистке потока поступающего вещества перед разделением с использованием содержащегося водорода в качестве источника водорода для конверсии. Данный так называемый ″фронтальный″ подход обладает преимуществом, заключающимся в удалении значительной части водорода из потока вещества, поступающего в холодную камеру, тем самым уменьшая размер и требования к охлаждению холодной камеры.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение предлагает ″фронтальную″ систему гидроочистки, которая позволяет эффективно контролировать температуру внутри слоя катализатора, который гидрирует ацетилены и диены в потоке, содержащем водород, метан, С2-С6 олефины и парафины, С2-С6 ацетилены и диены, бензол, толуол, ксилолы и другие С6+ компоненты. Изобретение использует работающий при температуре кипения реактор с нисходящим потоком, в котором теплота реакции поглощается жидкостью в реакторе с получением пара. Помимо сырья для реактора имеется рециркулирующий поток, который подают с расходом, достаточным для того, чтобы обеспечить смачивание частиц катализатора. Третий поток, который отбирают из нижней части дистилляционной колонны, подают для того, чтобы обеспечить пополнение массы, в соответствии с массой, испаряемой в реакторе. Состав данного третьего потока контролирует стационарный состав жидкости, протекающей через реактор. Состав данного потока можно регулировать, выбирая место дистилляционной колонны с нисходящим потоком, в котором отбирается поток. Чем ниже место отбора погона в колонне, тем выше температура кипения компонентов в третьем потоке. Стационарный состав жидкости, протекающей через реактор, вместе с давлением определяют температурный профиль реактора.
В ″работающем при температуре кипения реакторе″ всегда сохраняется жидкая фаза, даже если реакционные компоненты испаряются экзотермическим теплом реакции. В любой реакции, в которой вероятно, что реакционный поток будет испаряться, для сохранения жидкой фазы можно добавить инертный более высококипящий компонент.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Фиг.1 представляет собой блок-схему в схематичной форме одного из вариантов осуществления изобретения.
Фиг.2 является графическим представлением температурного профиля в типичном реакторе по настоящему изобретению.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНОГО ВАРИАНТА ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
Катализаторы, которые применимы для селективного гидрирования ацетиленов и диенов, включают оксид палладия, нанесенный на оксид алюминия. Один из таких катализаторов содержит 0,34 мас.% палладия, нанесенного на сферы с размером 1/8 дюйма, которые называются G68С и поставляются компанией 
(ранее United Catalyst Inc.). Другой катализатор включает 0,5 мас.% палладия, нанесенного на сферы с размером 8-12 меш, которые называются E144SDU и поставляются компанией Calcicat, Catalyst and Performance Chemicals Division, Mallinckrodt, Inc. Для достижения лучших результатов катализатор может быть в виде структурированной насадки, как описывается в находящемся в совместном владении патенте США № 5730843. Однако катализатор можно просто загружать в реактор.
Со ссылкой на фиг.1 селективное гидрирование ацетиленов и диолефинов в углеводородном потоке, содержащем значительно большие количества (по молям) водорода и олефинов по сравнению с ацетиленами и диолефинами, осуществляют в работающем при температуре кипения реакторе с нисходящим потоком. Работающий при температуре кипения реактор с нисходящим потоком, показанный в виде колонны 10, представляет собой вертикально расположенный реактор, содержащий гранулированный катализатор в виде структурированной насадки 12. Поток газообразного сырья подают посредством поточной линии 101 в верхнюю часть колонны 10. Кроме того, в верхнюю часть реактора по поточной линии 104 подают жидкость, которая представляет собой смесь рециркулирующего потока в поточной линии 102 и потока в поточной линии 103, полученного из дистилляционной колонны 40, как более конкретно описывается ниже. Потоки газа и жидкости одновременно протекают вниз через колонну, причем режим потока является постоянным по газу. Одновременный поток газа и жидкости исключает возможность неконтролируемой реакции.
Реактор 10 работает адиабатически, так что теплота реакции компенсируется предпочтительным испарением более легких компонентов жидкой фазы. Выходящий поток из реактора по поточной линии 105 подают в сепаратор паровой и жидкой фазы 20, где разделяют пар и жидкость. Теплосодержание пара в поточной линии 106 включает теплоту реакции, генерируемой в реакторе 10, в то время как массовый расход равен объединенным потокам в поточных линиях 101 и 103, исключая часть потока 107, описанную ниже. Жидкость по поточной линии 102 вновь подают в верхнюю часть реактора 10. Расход в поточной линии 102 является переменной величиной, и ее поддерживают, по меньшей мере, достаточной для того, чтобы обеспечить полное смачивание частиц катализатора во всех положениях в реакторе 10. Поток в поточной линии 103 обеспечивает пополнение массы, соответствующее массе, испаряемой в реакторе, которая уходит из системы реактора в виде части потока по поточной линии 106. Состав потока в поточной линии 103 контролирует стационарный состав жидкости, протекающей через реактор 10. Это важный рабочий параметр, который в сочетании с давлением в реакторе определяет температурный профиль реактора. Часть потока отбирают поточной линией 107 для контроля запаса жидкости в сосуде сепаратора паровой и жидкой фазы 20.
Колонна 40 представляет собой колонну для разделения С5/С6. Сырье для колонны представляет собой пар из сепаратора 20, поступающий по поточной линии 106. Его нагревают посредством косвенного теплообмена в теплообменнике 30 рециркулирующим потоком в поточной линии 103. Колонна 40 предназначена для получения фракции парового дистиллята посредством поточной линии 108, который по существу не содержит С6+ компонентов, и жидкого продукта нижнего погона в поточной линии 109, который по существу не содержит С5- и более легких компонентов. Верхние погоны отбирают посредством линии 130 и пропускают через парциальный конденсатор 50, где конденсируются более тяжелые компоненты. Верхние погоны собирают в сборнике-сепараторе 60, из которого жидкие углеводороды отводят посредством поточной линии 120 и возвращают в колонну 40 в виде флегмы. Воду удаляют посредством поточной линии 110. Как указано выше, продукт дистиллята удаляют посредством поточной линии 108.
Положение отбора или тарелка колонны отбора рециркулирующего потока в поточную линию 103 является рабочей переменной. Сдвиг положения отбора дополнительно вниз колонны увеличивает содержание более высококипящих компонентов в потоке. Минимального рабочего давления для реактора 10 при фиксированном температурном профиле достигают, когда погон отбирают из нижней части колонны 40.
ПРИМЕР
Сырье для системы, изображенной на фиг.1, представляет собой парообразный продукт из охлаждающей башни производящей олефины паровой крекинг-установки после сжатия и удаления кислотных газов (СО2 и H2S). В реактор загружают примерно 14000 фут3 структурированной насадки, загруженной катализатором гидрирования. Диаметр слоя составляет примерно 15 футов, а длина 70 футов. Рабочие условия реактора: давление в верхней/нижней части реактора 250/240 фунт/кв. дюйм абс.; расход рециркулирующей жидкости (потока в поточной линии 102) 4000000 фунт/час; часть потока в поточной линии 107 2243 фунт/час. Дистилляционная колонна 40 представляет собой колонну с конфигурацией: верхняя секция 20 тарелок (теоретических), диаметр 16,4 футов, нижняя секция 20 тарелок (теоретических), диаметр 10,5 футов. Расчетные условия для дистилляционной колонны 40: флегмовое число 0,18; температура флегмы 136°F, давление конденсатора составляет 238 фунт/кв. дюйм абс.; падение давления в колонне равно 2 фунт/кв. дюйм; боковой погон из нижней части; температура декантатора 84°F. Результаты по тепловому и материальному балансу даны в таблице 1. Температурный профиль реактора дается на фиг.2.
| Таблица 1 ТЕПЛОВОЙ И МАТЕРИАЛЬНЫЙ БАЛАНС |
||||||||||
| 101 | 102 | 103 | 104 | 105 | 106 | 107 | 108 | 109 | 110 | |
| Температура F | 132 | 221,4 | 241,4 | 222,8 | 221,4 | 221,4 | 221,4 | 83,7 | 405,9 | 83,7 |
| Давление фунт/кв.дюйм | 250 | 250 | 250 | 250 | 240 | 240 | 240 | 238 | 240 | 238 |
| Паровая фракция | 1 | 0 | 0 | 0 | 0,379 | 1 | 0 | 27809,5 | 0 | 0 |
| Мольный расход фунт моль/час |
29994,6 | 52453,1 | 3537,9 | 55991,0 | 84546,9 | 32064,4 | 29,4 | 757208 | 578,6 | 167,8 |
| Массовый расход фунт/час |
808116,0 | 4000000 | 290000 | 4290000 | 5098120 | 1095870 | 2243 | 615020 | 47885 | 3022 |
| Объемный расход фут3/час |
718016,6 | 94069 | 6677 | 100748 | 995976 | 901853 | 53 | -115,6 | 1323 | 49 |
| Энтальпия MMBtu/час (MMBtu-миллион британских тепловых единиц) |
-37,8 | -34,5 | -1,4 | -35,9 | -73,7 | -39,2 | 0,0 | 6,0 | -20,6 | |
| Массовый расход фунт/час |
6360 | |||||||||
| Н2 | 9260,1 | 119 | 0 | 119 | 6479 | 6360 | 0 | 1541 | 0 | 0 |
| CO | 1540,9 | 58 | 0 | 58 | 1599 | 1541 | 0 | 0 | 0 | |
| Метан | 118468,5 | 9286 | 0 | 9286 | 127755 | 118463 | 5 | 118468 | 0 | 0 |
| Ацетилен | 4280,8 | 203 | 0 | 203 | 978 | 775 | 0 | 775 | 0 | 00 |
| Этилен | 242593,7 | 49952 | 0 | 49952 | 293900 | 243920 | 28 | 243948 | 0 | 0 |
| Этан | 52743,4 | 14705 | 0 | 14705 | 70045 | 55332 | 8 | 55340 | 0 | 0 |
| Метилацетилен | 5139,0 | 666 | 0 | 666 | 1410 | 744 | 0 | 744 | 0 | 0 |
| Пропадиен | 5197,5 | 2583 | 0 | 2583 | 5743 | 3158 | 1 | 3160 | 0 | 0 |
| Пропилен | 141595,4 | 87281 | 0 | 87281 | 233196 | 145866 | 49 | 145915 | 0 | 0 |
| Пропан | 4006,4 | 3996 | 0 | 3996 | 10556 | 6558 | 2 | 6560 | 0 | 0 |
| Бутадиен | 40018,2 | 6172 | 0 | 6172 | 10557 | 4382 | 3 | 4385 | 0 | 0 |
| Трет-бутен | 15317,0 | 23503 | 0 | 23503 | 38820 | 15304 | 13 | 15317 | 0 | 0 |
| 1-Бутен | 15672,9 | 69511 | 0 | 69511 | 121641 | 52091 | 39 | 52130 | 0 | 0 |
| Цис-2-бутен | 15148,4 | 25180 | 1 | 25181 | 40330 | 15136 | 14 | 15149 | 0 | 0 |
| Изобутен | 15705,2 | 20525 | 0 | 20525 | 36230 | 15694 | 12 | 15705 | 0 | 0 |
| Изобутан | 6571,8 | 7591 | 0 | 7591 | 14163 | 6568 | 4 | 6572 | 0 | 0 |
| Бутан | 6368,8 | 10212 | 0 | 10212 | 17104 | 6886 | 6 | 6892 | 0 | 0 |
| 1-Пентен | 37318,5 | 140912 | 2356 | 143268 | 190449 | 49457 | 79 | 46978 | 203 | 0 |
| Гексан | 10179,2 | 471367 | 64831 | 536198 | 546377 | 74746 | 264 | 1669 | 8509 | 0 |
| Октан | 1895,8 | 230387 | 6998 | 237386 | 239281 | 8764 | 129 | 0 | 1895 | 0 |
| Бензол | 27486,7 | 1826330 | 167100 | 1993430 | 2020920 | 193560 | 1024 | 227 | 27258 | 0 |
| Толуол | 7304,7 | 782027 | 29107 | 811133 | 818437 | 35971 | 439 | 0 | 7303 | 0 |
| м-Ксилол | 54,9 | 9352 | 157 | 9509 | 9565 | 207 | 5 | 0 | 55 | 0 |
| о-Ксилол | 41,5 | 7618 | 112 | 7729 | 7771 | 149 | 4 | 0 | 42 | 0 |
| п-Ксилол | 58,9 | 9860 | 170 | 10029 | 10089 | 223 | 6 | 0 | 59 | 0 |
| Этилбензол | 72,5 | 11603 | 215 | 11818 | 11892 | 282 | 7 | 0 | 0 | 73 |
| Стирол | 34,0 | 6293 | 90 | 6383 | 6417 | 121 | 4 | 0 | 34 | 0 |
| Вода | 4266,7 | 11299 | 7 | 11306 | 15573 | 4268 | 6 | 1244 | 1 | 3022 |
| ПД | 8127,7 | 715 | 26 | 742 | 966 | 250 | 0 | 222 | 3 | 0 |
| Изопрен | 7499,2 | 622 | 29 | 651 | 808 | 185 | 0 | 154 | 3 | 0 |
| Гексадиен | 4147,5 | 85000 | 11044 | 96044 | 98172 | 13124 | 48 | 657 | 1472 | 0 |
| Гексен | 0,0 | 56107 | 7337 | 63444 | 65512 | 9374 | 31 | 1130 | 939 | 0 |
| Пентан | 0,0 | 18965 | 419 | 19384 | 25388 | 6412 | 11 | 5967 | 37 | 0 |
Claims (6)
1. Способ гидрирования ацетиленов и диенов в потоке, содержащем водород, метан, C2-C6, олефины и парафины, С2-С6 ацетилены и диены, бензол, толуол, ксилолы и другие С6+ компоненты, включающий пропускание указанного потока через катализатор гидрирования, содержащийся в работающем при температуре кипения реакторе с нисходящим потоком, где реактор работает при температуре кипения смеси в реакторе и теплота реакции поглощается кипящей жидкостью и где часть ацетиленов и диенов превращают в соответствующие олефины и парафины с тем же числом атомов углерода; разделение жидкости и пара в потоке, выходящем из указанного работающего при температуре кипения реактора с нисходящим потоком, и рециклирование части жидкости в верхнюю часть указанного работающего при температуре кипения реактора с нисходящим потоком; подачу пара в указанном выходящем потоке в колонну для разделения C5/C6, где C5 и более легкое вещество отбирают в виде верхнего погона, а С6 и более тяжелое вещество отбирают в виде нижнего погона, а также отбирают из указанной колонны для разделения С5/С6 боковой погон и подают в верхнюю часть указанного работающего при температуре кипения реактора с нисходящим потоком.
2. Способ по п.1, где количество рециркулирующей жидкости поддерживают достаточным для того, чтобы полностью смочить катализатор во всех положениях внутри указанного работающего при температуре кипения реактора с нисходящим потоком.
3. Способ по п.1, где стационарный состав жидкости, протекающей в указанном работающем при температуре кипения реакторе с нисходящим потоком, регулируют за счет расположения места отбора указанного бокового погона по высоте указанной колонны для разделения C5/С6.
4. Способ по п.3, где указанный боковой погон отбирают из нижней части указанной колонны для разделения C5/C6.
5. Способ гидрирования ацетиленов и диенов в потоке, содержащем водород, метан, С2-С6 олефины и парафины, С5-С6 ацетилены и диены, бензол, толуол, ксилолы и другие С6+ компоненты, включающий стадии
(a) пропускания указанного потока через катализатор гидрирования, содержащийся в работающем при температуре кипения реакторе с нисходящим потоком, где реактор работает при температуре кипения смеси в реакторе и теплота реакции поглощается кипящей жидкостью и где часть ацетиленов и диенов превращают в соответствующие олефины и парафины с тем же числом атомов углерода;
(b) разделения жидкости и пара, содержащихся в выходящем потоке из указанного работающего при температуре кипения реактора с нисходящим потоком;
(c) возвращения части отделенной жидкости в верхнюю часть указанного работающего при температуре кипения реактора с нисходящим потоком;
(d) поддержания количества рециркулирующей жидкости таким, чтобы обеспечить полное смачивание катализатора во всех положениях внутри указанного работающего при температуре кипения реактора с нисходящим потоком;
(e) подачи пара из указанного выходящего потока в колонну для разделения С5/С6, где C5 и более легкие вещества отбирают в виде верхнего погона, а С6 и более тяжелые вещества отбирают в виде нижнего погона;
(f) отбора бокового погона из указанной колонны для разделения С5/С6 и подачи указанного бокового погона в верхнюю часть указанного работающего при температуре кипения реактора с нисходящим потоком; и
(g) регулирования стационарного состава жидкости, протекающей в указанном работающем при температуре кипения реакторе с нисходящим потоком, с помощью выбора расположения места отбора указанного бокового погона по высоте указанной колонны для разделения C5/C6.
6. Способ по п.5, где указанный боковой погон отбирают из нижней части указанной колонны для разделения С5/С6.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/385,677 US6867338B2 (en) | 2002-03-15 | 2003-03-12 | Selective hydrogenation of acetylenes and dienes in a hydrocarbon stream |
| US10/385,677 | 2003-03-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005131579A RU2005131579A (ru) | 2006-02-10 |
| RU2325429C2 true RU2325429C2 (ru) | 2008-05-27 |
Family
ID=32987306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005131579/04A RU2325429C2 (ru) | 2003-03-12 | 2004-03-04 | Селективное гидрирование ацетиленов и диенов в углеводородном потоке |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6867338B2 (ru) |
| EP (1) | EP1618082A2 (ru) |
| JP (1) | JP2006522120A (ru) |
| KR (1) | KR20050106112A (ru) |
| CN (1) | CN100371305C (ru) |
| AR (1) | AR043554A1 (ru) |
| AU (1) | AU2004219723A1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0400329A (ru) |
| CA (1) | CA2518260A1 (ru) |
| EG (1) | EG23539A (ru) |
| MX (1) | MXPA05009270A (ru) |
| PL (1) | PL378808A1 (ru) |
| RU (1) | RU2325429C2 (ru) |
| WO (1) | WO2004081149A2 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2627657C2 (ru) * | 2012-07-12 | 2017-08-09 | Ламмус Текнолоджи Инк. | Более энергоэффективный способ гидрогенизации с5 |
| RU2673550C1 (ru) * | 2018-05-15 | 2018-11-28 | Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ совместного получения циклогексана и гексанового растворителя |
| RU2722147C2 (ru) * | 2015-12-22 | 2020-05-27 | Ифп Энержи Нувелль | Способ селективного гидрирования олефинового сырья с помощью одного основного реактора и предохранительного реактора уменьшенного размера |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040030207A1 (en) * | 2002-08-08 | 2004-02-12 | Catalytic Distillation Technologies | Selective hydrogenation of acetylenes |
| US7022645B2 (en) * | 2003-08-04 | 2006-04-04 | Catalytic Distillation Technologies | Ni hydrogenation catalysts, manufacture and use |
| US20060173224A1 (en) * | 2005-02-01 | 2006-08-03 | Catalytic Distillation Technologies | Process and catalyst for selective hydrogenation of dienes and acetylenes |
| JP4845172B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2011-12-28 | 月島機械株式会社 | 有機化合物の断熱冷却式晶析方法及び装置 |
| US7408090B2 (en) * | 2005-04-07 | 2008-08-05 | Catalytic Distillation Technologies | Method of operating downflow boiling point reactors in the selective hydrogenation of acetylenes and dienes |
| US8471082B2 (en) * | 2008-03-14 | 2013-06-25 | Catalytic Distillation Technologies | Process for converting methane to ethylene |
| EP2223987A1 (en) * | 2009-02-17 | 2010-09-01 | ISP Marl GmbH | Purification of an aromatic fraction containing acetylenes by selective hydrogenation of the acetylenes |
| US20120209042A1 (en) | 2011-02-10 | 2012-08-16 | Saudi Basic Industries Corporation | Liquid Phase Hydrogenation of Alkynes |
| JP6298438B2 (ja) * | 2014-11-28 | 2018-03-20 | 旭化成株式会社 | 炭化水素の製造方法 |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2918425A (en) | 1958-03-27 | 1959-12-22 | Universal Oil Prod Co | Conversion process and apparatus therefor |
| US3560167A (en) | 1968-12-18 | 1971-02-02 | Air Prod & Chem | Upflow catalytic reactor for fluid hydrocarbons |
| US3702237A (en) | 1970-07-02 | 1972-11-07 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon conversion apparatus |
| US4126539A (en) | 1977-12-05 | 1978-11-21 | Mobil Oil Corporation | Method and arrangement of apparatus for hydrogenating hydrocarbons |
| US4194964A (en) | 1978-07-10 | 1980-03-25 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion of hydrocarbons in reactor fractionator |
| US4171260A (en) | 1978-08-28 | 1979-10-16 | Mobil Oil Corporation | Process for reducing thiophenic sulfur in heavy oil |
| US4283271A (en) | 1980-06-12 | 1981-08-11 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of hydrocracked low pour lubricating oils |
| US5190730A (en) | 1982-11-17 | 1993-03-02 | Chemical Research & Licensing Company | Reactor for exothermic reactions |
| US4484983A (en) | 1983-05-23 | 1984-11-27 | Shell Oil Company | Distillation and vapor treatment process |
| US4990242A (en) | 1989-06-14 | 1991-02-05 | Exxon Research And Engineering Company | Enhanced sulfur removal from fuels |
| US5011593A (en) | 1989-11-20 | 1991-04-30 | Mobil Oil Corporation | Catalytic hydrodesulfurization |
| US5409599A (en) | 1992-11-09 | 1995-04-25 | Mobil Oil Corporation | Production of low sulfur distillate fuel |
| US5714640A (en) | 1994-01-21 | 1998-02-03 | Mobil Oil Corporation | Vapor pocket reactor |
| US5510568A (en) | 1994-06-17 | 1996-04-23 | Chemical Research & Licensing Company | Process for the removal of mercaptans and hydrogen sulfide from hydrocarbon streams |
| US5554275A (en) | 1994-11-28 | 1996-09-10 | Mobil Oil Corporation | Catalytic hydrodesulfurization and stripping of hydrocarbon liquid |
| US5779883A (en) | 1995-07-10 | 1998-07-14 | Catalytic Distillation Technologies | Hydrodesulfurization process utilizing a distillation column realtor |
| US5961815A (en) | 1995-08-28 | 1999-10-05 | Catalytic Distillation Technologies | Hydroconversion process |
| US5597476A (en) | 1995-08-28 | 1997-01-28 | Chemical Research & Licensing Company | Gasoline desulfurization process |
| JP3955096B2 (ja) | 1996-02-02 | 2007-08-08 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 選択的水素化脱硫触媒及び方法 |
| US5925799A (en) | 1996-03-12 | 1999-07-20 | Abb Lummus Global Inc. | Catalytic distillation and hydrogenation of heavy unsaturates in an olefins plant |
| US5807477A (en) | 1996-09-23 | 1998-09-15 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the treatment of light naphtha hydrocarbon streams |
| US5837130A (en) | 1996-10-22 | 1998-11-17 | Catalytic Distillation Technologies | Catalytic distillation refining |
| US5925685A (en) | 1996-11-18 | 1999-07-20 | Catalytic Distillation Technologies | Method for carrying out heterogeneous catalysis |
| US5863419A (en) | 1997-01-14 | 1999-01-26 | Amoco Corporation | Sulfur removal by catalytic distillation |
| US5897768A (en) | 1997-02-28 | 1999-04-27 | Exxon Research And Engineering Co. | Desulfurization process for removal of refractory organosulfur heterocycles from petroleum streams |
| US6083378A (en) | 1998-09-10 | 2000-07-04 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the simultaneous treatment and fractionation of light naphtha hydrocarbon streams |
| US6413413B1 (en) | 1998-12-31 | 2002-07-02 | Catalytic Distillation Technologies | Hydrogenation process |
| FR2810991B1 (fr) * | 2000-06-28 | 2004-07-09 | Inst Francais Du Petrole | Procede pour l'hydrogenation de coupes contenant des hydrocarbures et notamment des molecules insaturees contenant au moins deux doubles liaisons ou au moins une triple liaison |
| US6416658B1 (en) | 2000-10-19 | 2002-07-09 | Catalytic Distillation Technologies | Process for simultaneous hydrotreating and splitting of naphtha streams |
-
2003
- 2003-03-12 US US10/385,677 patent/US6867338B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-03-04 CN CNB2004800064972A patent/CN100371305C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-04 EP EP04717376A patent/EP1618082A2/en not_active Withdrawn
- 2004-03-04 JP JP2006509063A patent/JP2006522120A/ja not_active Withdrawn
- 2004-03-04 MX MXPA05009270A patent/MXPA05009270A/es unknown
- 2004-03-04 AU AU2004219723A patent/AU2004219723A1/en not_active Abandoned
- 2004-03-04 WO PCT/US2004/006535 patent/WO2004081149A2/en active Application Filing
- 2004-03-04 CA CA002518260A patent/CA2518260A1/en not_active Abandoned
- 2004-03-04 PL PL378808A patent/PL378808A1/pl not_active Application Discontinuation
- 2004-03-04 RU RU2005131579/04A patent/RU2325429C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-03-04 KR KR1020057016922A patent/KR20050106112A/ko not_active Application Discontinuation
- 2004-03-09 EG EG2004030104A patent/EG23539A/xx active
- 2004-03-10 BR BR0400329-2A patent/BRPI0400329A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-03-11 AR ARP040100788A patent/AR043554A1/es unknown
- 2004-11-08 US US10/983,433 patent/US7368617B2/en active Active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2627657C2 (ru) * | 2012-07-12 | 2017-08-09 | Ламмус Текнолоджи Инк. | Более энергоэффективный способ гидрогенизации с5 |
| RU2722147C2 (ru) * | 2015-12-22 | 2020-05-27 | Ифп Энержи Нувелль | Способ селективного гидрирования олефинового сырья с помощью одного основного реактора и предохранительного реактора уменьшенного размера |
| RU2673550C1 (ru) * | 2018-05-15 | 2018-11-28 | Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ совместного получения циклогексана и гексанового растворителя |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1618082A2 (en) | 2006-01-25 |
| US7368617B2 (en) | 2008-05-06 |
| US6867338B2 (en) | 2005-03-15 |
| CA2518260A1 (en) | 2004-09-23 |
| BRPI0400329A (pt) | 2005-01-04 |
| AU2004219723A1 (en) | 2004-09-23 |
| US20030233017A1 (en) | 2003-12-18 |
| WO2004081149A3 (en) | 2005-01-13 |
| US20050090701A1 (en) | 2005-04-28 |
| JP2006522120A (ja) | 2006-09-28 |
| WO2004081149A2 (en) | 2004-09-23 |
| PL378808A1 (pl) | 2006-05-15 |
| CN1759083A (zh) | 2006-04-12 |
| RU2005131579A (ru) | 2006-02-10 |
| CN100371305C (zh) | 2008-02-27 |
| EG23539A (en) | 2006-04-26 |
| MXPA05009270A (es) | 2005-10-19 |
| KR20050106112A (ko) | 2005-11-08 |
| AR043554A1 (es) | 2005-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0842241B1 (en) | Improved process for selective hydrogenation of highly unsaturated compounds and isomerization of olefins in hydrocarbon streams | |
| JP4606521B2 (ja) | 炭化水素流れ中のアセチレンと１，２―ブタジエンを同時的に選択的水素化する方法 | |
| JP2008528684A (ja) | ジエンとアセチレンの選択的水素化反応に使用するプロセスと触媒 | |
| US20210031164A1 (en) | Producing c5 olefins from steam cracker c5 feeds | |
| CZ297855B6 (cs) | Zpusob selektivní hydrogenace vysoce nenasycenýchsloucenin | |
| TWI429741B (zh) | 使用催化蒸餾之超低苯重組油的方法 | |
| RU2325429C2 (ru) | Селективное гидрирование ацетиленов и диенов в углеводородном потоке | |
| RO120775B1 (ro) | Procedeu de îndepărtare a mercaptanilor | |
| CA2089113C (en) | Selective hydrogenation of c5 streams | |
| CN102408296A (zh) | 由含氧物制烯烃反应系统生产1-丁烯 | |
| US6849773B2 (en) | Process for the utilization of refinery C4 streams | |
| RU2220126C2 (ru) | Устройство и способ для гидрогенизации | |
| US7408090B2 (en) | Method of operating downflow boiling point reactors in the selective hydrogenation of acetylenes and dienes | |
| MXPA98000233A (en) | Improved process for selective hydrogenation of highly unsaturated compounds and isomerization of olefins in hydrocarbon currents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090305 |