RU2277775C2

RU2277775C2 - Гербицидный состав и его выпускная форма

Info

Publication number: RU2277775C2
Application number: RU2004121644/04A
Authority: RU
Inventors: Виктор Иванович Савран (RU); Виктор Иванович Савран; Валерий Петрович Эндюськин (RU); Валерий Петрович Эндюськин; Антолий Ильич Ефремов (RU); Антолий Ильич Ефремов; зовой Виталий Борисович В (RU); Виталий Борисович Вязовой; Виктор Александрович Максимов (RU); Виктор Александрович Максимов; Нина Николаевна Матвеева (RU); Нина Николаевна Матвеева; Владимир Вениаминович Андронников (RU); Владимир Вениаминович Андронников
Original assignee: Зао "Сельхозпромэкспорт"
Priority date: 2004-07-14
Filing date: 2004-07-14
Publication date: 2006-06-20
Also published as: RU2004121644A

Abstract

Описывается гербицидный состав, содержащий производное сульфонилмочевины, полиоксиэтилированный диалкиламин формулы: RRN(СН₂СН₂O)_хН, где R=С₂-С₈-алкил, x=1-6, и воду, причем мольное соотношение сульфонилмочевины и полиоксиэтилированного диалкиламина составляет от 1:2 до 1:27. Описывается также выпускная форма гербицидного состава, включающая раздельно упакованные композиции сухих и жидких компонентов, которые смешиваются непосредственно перед применением гербицидного состава. Сухая композиция содержит производное сульфонилмочевины, а жидкая композиция содержит полиоксиэтилированный диалкиламин и воду, причем массовое соотношение сухой и жидкой композиции составляет от 1:4,8 до 1:141,8, а мольное соотношение сульфонилмочевины, содержащейся в сухой композиции, и полиоксиэтилированного диалкиламина, содержащегося в жидкой композиции, составляет от 1:2 до 1:27. Технический результат заключается в снижении расхода активного компонента при применении гербицидного состава, повышение его стабильности при хранении и повышении экологической безопасности в процессе приготовления, фасовки. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 9 табл.

Description

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к химическим средствам защиты растений для борьбы с нежелательной растительностью в посевах зерновых культур.

Известно применение производных сульфонилмочевин, таких как хлорсульфурон (Кортес, СП 750 г/кг), метсульфурон-метил (Ларен, СП 600 г/кг), трибенурон-метил (Гранстар, СТС 750 г/кг), триасульфурон (Логран, ВДГ 750 г/кг) и др. для борьбы с сорняками в посевах зерновых культур (Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ, 2003 г. [1], стр.271, 240, 253, 253 соответственно и Мельников Н.Н., Новожилов К.В., Белан С.Р. Пестициды и регуляторы роста растений, М., Химия, 1995 [2], стр.189, 107, 156, 156 соответственно). В скобках после названия сульфонилмочевины приведено торговое название препарата, препаративная форма и содержание действующего вещества (ДВ) в препаративной форме.

В связи с плохой растворимостью сульфонилмочевин в воде при обработке растений они используются в форме смачивающихся порошков (СП), например Кортес СП; Ларен СП, или вододиспергируемых гранул (ВДГ), или сухих текучих суспензий (СТС), например Логран ВДГ; Гранстар СТС, которые с водой образуют водные суспензии [2, стр.24, 25].

Для образования устойчивой суспензии размер частиц ДВ в препаративной форме не должен превышать 3 мкм, и необходимо введение специальных ингредиентов (диспергаторы, наполнители, связующие вещества и др.)

Поэтому для получения гербицидных составов в форме СП, ВДГ или СТС необходимо проведение ряда дополнительных физико-химических процессов по предварительному измельчению, последующему смешению сульфонилмочевин с ингредиентами или гранулированию порошкообразных препаратов на соответствующем носителе и т.п. (Н.Н.Мельников, Химия и технология пестицидов, М., Химия, 1974, стр.29, 32-35).

Кроме того, при измельчении и смешении сухих компонентов вследствие пылеобразования возможно загрязнение окружающей среды биологически активными веществами. Поэтому для организации таких производств требуется создание гарантированных защитных сооружений. Все это в совокупности существенно осложняет процесс приготовления препаративных форм и приводит к удорожанию продукции.

Использование указанных сульфонилмочевин в виде суспензий существенно замедляет скорость транспортировки твердых частиц действующего вещества гербицидного состава из жидкой фазы в растение, что приводит к снижению гербицидной активности состава, увеличению остаточного последействия и, как следствие, ограничению посевооборота обрабатываемых культур (1, стр.240, 271, 253; 2, стр.189).

Недостатком приведенных гербицидных составов также является их высокая норма расхода и, как следствие, высокая гектарная стоимость обработки.

Так, например, нормы расхода названных препаратов соответственно составляют: 6-8 г/га (4,5-6,0 г хлорсульфурона на 1 га), 8-10 г/га (4,8-6,0 г метсульфурон-метила на 1 га), 15-25 г/га (11,2-18,8 г трибенурон-метила на 1 га), 6,5-10 г/га (4,9-7,5 г триасульфурона на 1 га).

Для устранения данных недостатков широко используют гербициды с двумя или тремя ДВ и с меньшими нормами расхода сульфонилмочевин, например Ковбой [1, стр.232], Дифезан [1, стр.233], Фенвиз [1, стр.204], Гренч плюс, Гренч-Д [1, стр.242], Кросс [1, стр.270], Кросс + Гранстар [1, стр.271], Трезор М [1 стр.253] и др.

При совместном использовании двух ДВ расходные нормы сульфонилмочевин соответственно составляют: Ковбой 150-190 мл/га (2,6-3,3 г хлорсульфурона на 1 га), Дифезан 140-200 мл/га (2,6-3,8 г хлорсульфурона на 1 га), Фенвиз 1,3-1,5 л/га (3,0-3,5 г хлорсульфурона на 1 га), Гренч плюс 1,8 г метсульфурон-метила на 1 га, Гренч Д 1,8 г метсульфурон-метила на 1 га, Кросс 120-150 мл/га (5,6-7 г хлорсульфурона на 1 га), Кросс + Гранстар 7,5 г трибенурон-метила на 1 га, Трезор М 4,3-5,2 г триасульфурона на 1 га.

Однако включение в состав гербицида второго ДВ существенно повышает себестоимость гербицида в целом и стоимость гектарной нормы.

Так, например, норма расхода дикамбы и хлорсульфурона в гербициде Ковбой соответственно составляет 55,2-69,9 г/га и 2,6-3,3 г/га. В то же время в однокомпонентном гербициде Кортес расходная норма по ДВ составляет всего 4,5-6,0 г/га хлорсульфурона. Себестоимость гектарной нормы гербицидов в расчете на ДВ при этом соответственно составляет 27,3 и 3,3 рубля/га. Однако гербицид Кортес и другие однокомпонентные составы, как было указано выше, проявляют недостаточно высокую биологическую активность по сравнению с многокомпонентными составами.

Поэтому усиление гербицидного действия сульфонилмочевины при одновременном существенном снижении норм расхода активного компонента и стоимости гектарной нормы расхода гербицидного препарата, а также остаточного последействия в посевооборотах обрабатываемых культур является актуальной и важной задачей, на решение которой и направлено настоящее изобретение.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому изобретению является гербицидный состав на основе аммониевых солей 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты (дикамбы) и сульфонилмочевины с добавлением поверхностно-активного вещества (ПАВ) и воды [Патент РФ №2208930, кл. A 01 N 47/40, A 01 N 47/36, A 01 N 25/30, опубл. 2002].

В соответствии с данным патентом усиление биологической активности гербицидного состава достигается введением в него в качестве ПАВ полиоксиэтилированного диалкиламина 0,1-45 мас.% и моноалкилового эфира полиэтиленгликоля в количестве 0,1-50 мас.%. Повышение гербицидного действия достигается за счет более высокой скорости проникновения действующего вещества в сорное растение.

Недостатком данного гербицидного состава являются высокая расходная норма по ДВ и, как следствие, высокая гектарная стоимость обработки культур и низкая стабильность сульфонилмочевин, входящих в состав рецептуры, при хранении, что отрицательно сказывается на ее гербицидной активности. В соответствии с требованиями Госхимкомисеии срок годности гербицидных препаратов должен быть не менее 2-х лет.

Кроме того, при совместном использовании в рецептуре дикамбы и сульфонилмочевины ограничивается использование в качестве ПАВ полиоксиэтилированных диалкиламинов вследствие отрицательного действия данного ПАВ на стабильность рецептуры (сульфонилмочевин) при хранении.

Известно также, что моноалкиловые эфиры полиэтиленгликоля (например, оксанол КД-6) используются в качестве стабилизаторов пены [Поверхностно - активные вещества. Справочник. Л., Химия, 1979. Под редакцией А.А.Абрамзона и Г.М.Гаевого, стр.302]. Поэтому недостатком данного состава, содержащего значительные количества ПАВ в присутствии воды, также является и значительное его вспенивание с образованием устойчивой пены в процессе приготовления, фасовки и практического применения, что может привести к выбросу биологически активных веществ в окружающую среду, что недопустимо.

Приведенные недостатки значительно нивелируют основные положительные качества этого гербицида.

Известна также выпускная форма гербицидного состава, содержащая отдельно упакованные сухую и жидкую композиции. Сухая композиция содержит сульфонилмочевину, выбранную из группы: гранстар, глин, диэтилэтаноламминная соль хлорсульфурона, калиевая соль хлорсульфурона. Жидкая композиция, содержит, мас.%:

Оксиэтилированные алкилфенолы и спирты	17-22;
Сульфонол или лигносульфонат кальция	1-5;
Вода	5-10;
Керосин	До 100

Перед применением к сухой композиции на основе сульфонилмочевины в депротонированной форме (в форме соли) добавляется жидкая композиция (RU 2173518, кл. А 01 N 47/36, 25/30, 25/02, опубл. 20.09.2001).

Недостатком указанной композиции является необходимость проведения процесса формуляции гербицида в сухой форме. При перемешивании сухих компонентов гербицида возможны локальные неоднородности, а также поступление в окружающую среду (в атмосферу и сточные воды) биологически активных веществ.

С учетом названных недостатков известных гербицидного состава и выпускной формы гербицидного состава задачей, на решение которой направлено изобретение, является снижение норм расхода гербицидного состава, повышение его стабильности при хранении, и повышение экологической безопасности состава в процессе его приготовления, фасовки и практического применения.

Указанная задача решается тем, что гербицидный состав, содержащий по крайней мере одну производную сульфонилмочевины, полиоксиэтилированный диалкиламин формулы: RRN(CH₂CH₂O)_xН, где R=С₂-C₈-алкил, x=1-6, и воду, отличающийся тем, что указанные компоненты содержит при следующем соотношении в мас.%:

Сульфонилмочевина	0,7-17,3
Полиоксиэтилированный диалкиламин	0,6-78,1
Вода	Остальное

причем мольное соотношение сульфонилмочевины и полиоксиэтилированного диалкиламина составляет от 1:2 до 1:27. Кроме того, гербицидный состав дополнительно содержит 2-метокси-3,6-дихлорбензойную кислоту (дикамбу) в количестве до 31,1%, моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля формулы: R₁(OCH₂CH₂)_yOH, где R₁=C₆-C₁₂-алкил, y=4-8 в количестве до 88,3 мас.% и полиметилсилоксан или силиконовый пеногаситель до 0,1 мас.%.

Указанная задача решается также тем, что выпускная форма гербицидного состава, включающая раздельно упакованные композиции сухих и жидких компонентов, которые смешиваются непосредственно перед применением гербицидного состава, согласно изобретению, сухая композиция содержит, по крайней мере, одну производную сульфонилмочевины или их смесь, а жидкая композиция содержит полиоксиэтилированный диалкиламин формулы: RRN(CH₂CH₂O)_xН, где R=С₂-C₈-алкил, x=1-6, и воду при следующем соотношении компонентов в мас.%:

Полиоксиэтилированный диалкиламин	0,6-80,0
Вода	Остальное, но не менее 10,0

причем массовое соотношение сухой и жидкой композиций составляет от 1:4,8 до 1:141,8, а мольное соотношение производных сульфонилмочевины, содержащихся в сухой композиции, и полиоксиэтилированного диалкиламина, содержащегося в жидкой композиции, составляет от 1:2 до 1:27. Кроме того, жидкая композиция может дополнительно содержать 2-метокси-3,6-дихлорбензойную кислоту (дикамбу) в количестве до 32 мас %, моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля формулы: R₁(OCH₂CH₂)_yOH, где R₁=C₆-C₁₂-алкил, y=4-8 и/или до 90 мас.%, и полиметилсилоксан или силиконовый пеногаситель до 0,1 мас.%.

Сульфонилмочевины предпочтительно используют в виде двухкомпонентных смесей в массовом соотношении 1:1-4 или в виде трехкомпонентных смесей в массовом соотношении 1:1:1.

Из производных сульфонилмочевин используют хлорсульфурон, метсульфурон-метил, трибенурон-метил, триасульфурон, тифенсульфурон-метил, амидосульфурон, хлорсульфоксим, сульфометурон-метил, бенсульфурон-метил, никосульфурон, пиразосульфурон-этил, примисульфурон, флазасульфурон, этаметсульфурон-метил, римсульфурон, трифлусульфурон-метил и др.

Предлагаемый гербицидный состав используют следующим образом.

Непосредственно перед применением гербицидного состава к жидкой композиции при комнатной температуре (15-25°С), порциями при перемешивании (вручную) добавляют твердую композицию и продолжают перемешивание в течение 2-3 минут, до полного растворения кристаллической фазы.

Для придания жидкой композиции необходимой вязкости в процессе хранения при низких температурах (до минус 30°С), а также для лучшего растворения в нем призводных сульфонилмочевины (сухой композиции) перед использованием содержание воды в жидкой композиции должно быть не менее 10%, преимущественно 20-30%.

При мольном соотношении сульфонилмочевины и полиоксиэтилированного диалкиламина от 1:2 до 1:1 увеличивается продолжительность растворения сульфонилмочевин до 3-15 минут, а при мольном соотношении меньше, чем 1:1, наблюдается неполное растворение сульфонилмочевины.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение гербицидного состава A_1,1

Приготовление состава №1 (сухой композиции).

В полиэтиленовый пакет помещают 2,1 г технического хлорсульфурона с массовой долей 95%. Получают состав №1, содержащий 2,0 г (0,0056 моль) ДВ хлорсульфурона.

Приготовление состава №2 (жидкой композиции).

В реактор загружают 150 г моноалкилового эфира полиэтиленгликоля, 1,31 г (0,01 моль) диэтилэтаноламина, 0,04 г полиметилсилоксана и 36,2 г воды. Содержимое в реакторе перемешивают в течение 5 минут при температуре 20-30°С. Получают 187,5 г состава №2 при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля	80
Диэтилэтаноламин	0,7
Полиметилсилоксан	0,02
Вода	До 100

Мольное соотношение хлорсульфурона и диэтилэтаноламина, находящихся в составах №1 и №2 равно, 1:2.

Аналогичным образом получают гербицидные составы на основе метсульфурон-метила (А₂), трибенурон-метила (А₃), триасульфурона (А₄), тифенсульфурон-метила (Д), амидосульфурона (К), сульфометурон-метила (Л) и трифлусульфурон-метила (М).

Данные по составам к примеру 1 приведены в таблицах 1 и 2.

Пример 2. Получение гербицидного состава A_5,1

В полиэтиленовый пакет помещают 3,5 г технического хлорсульфурона с массовой долей 95%. Получают состав №1, содержащий 3,3 г (0,0092 моль) ДВ хлорсульфурона.

В реактор загружают 90 г моноалкилового эфира полиэтиленгликоля, 22 г воды, 39,3 г (0,335 моль) диэтилэтаноламина, 69,9 г (0,316 моль) дикамбы и 0,044 г полиметилсилоксана. Реакционную массу перемешивают при температуре 30-40°С до полного растворения осадка. Получают 221,2 г состава 2 при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля	40,7
Диэтилэтаноламин	17,8
Дикамба	31,6
Полиметилсилоксан	0,02
Вода	До 100

Мольное соотношение хлорсульфурона и избыточного диэтилэтаноламина, находящихся в составах №1 и №2, равно 1:2. В составе №2 на 1 моль дикамбы расходуется 1 моль диэтилэтаноламина, и 2 моля диэтилэтаноламина приходится на 1 моль хлорсульфурона.

Аналогичным образом получают состав А_5,2.

Данные по составам к примеру 2 приведены в таблице 3.

Пример 3. Получение гербицидного состава А_6,1.

В полиэтиленовый пакет помещают 3,2 г технического хлорсульфурона с массовой долей 95% и 3,1 г технического хлорсульфоксима с массовой долей 96%. Получают состав №1, содержащий 3 г (0,0084 моль) ДВ хлорсульфурона и 3 г (0,0070 моль) ДВ хлорсульфоксима.

В реактор загружают 120 г моноалкилового эфира полиэтиленгликоля, 26,4 г воды, 3,6 г (0,031 моль) диэтилэтаноламина и 0,03 г полиметилсилоксана. Содержимое в реакторе перемешивают в течение 5 минут при температуре 20-30°С. Получают 150 г состава №2 при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля	80
Диэтилэтаноламин	2,4
Полиметилсилоксан	0,02
Вода	До 100

Мольное соотношение суммы хлорсульфурона и хлорсульфоксима и диэтилэтаноламина, находящихся в составах №1 и №2, равно 1:2.

Аналогичным образом получают состав A_6,2.

Данные по составам к примеру 3 приведены в таблице 3.

Пример 4. Получение гербицидного состава A_7,1.

Приготовление состава №1 (сухая композиция).

В полиэтиленовый пакет помещают 5,3 г технического хлорсульфурона с массовой долей 95%. Получают состав №1, содержащий 5 г (0,014 моль) ДВ хлорсульфурона.

Приготовление состава №2 (жидкая композиция).

В реактор загружают 150 г полиоксиэтилированного диалкиламина (R=С₄-алкил, Х=6), 64 г воды и 0,06 г полиметилсилоксана. Содержимое в реакторе перемешивают в течение 5 минут при температуре 20-30°С. Получают 214 г состава №2 при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Полиоксиэтилированный диалкиламин	70,1
Полиметилсилоксан	0,03
Вода	До 100

Мольное соотношение хлорсульфурона и полиоксиэтилированного диалкиламина, находящихся в составах №1 и №2, равно 1:27.

Аналогичным образом получают гербицидные составы A_7.2, А_7.3, А_7.4 с той разницей, что приготовление состава №2 с использованием дикамбы проводят при температуре 30-40°С до полного растворения осадка загруженной дикамбы.

Данные по составам к примеру 4 приведены в таблице 3.

Пример 5 (сравнительный). Известные гербицидные составы.

В_1,1 и В_1,2 приготовлены смешением составов сухой и жидкой композиций гербицидных составов A_5.1 и А_5.2 соответственно при мольном соотношении A₁: ll (изб.) = 1:1 и в отсутствие пеногасителя (таблица 3).

Известные гербицидные составы В_3,1 и В_3,2 приготовлены смешением сухой и жидкой композиции гербицидных составов A_7,1 и А_7,2 соответственно в отсутствие пеногасителя (таблица 3).

Гербицидные составы B_2,1 и В_2,2 приготовлены смешением сухой и жидкой композиции гербицидных составов А_6,1 и А_6,2 соответственно при мольном соотношении (А₁+С):ll=1:1 (таблица 3).

Промышленные образцы Ковбоя и Кросса.

Данные по составам B_1.1, B_1.2, B_2.1, B_2.2, В_3.1, В_3.2 приведены в таблице 4.

Пример 6. Влияние различных пеногасителей на кратность образования пены в гербицидном составе A_1,1.

Кратность пены в гербицидном составе A_1,1 в зависимости от природы пеногасителя и его концентрации определяли в соответствии с ТУ 6-00-05763441-64-92. Полученные данные приведены в таблице 5. В числителе приведены данные по жидкой композиции, в знаменателе - после смешения сухой и жидкой композиций. Аналогичные результаты получены при исследовании составов A₁-А₇.

Пример 7. Определение стабильности гербицидных составов методом ускоренного хранения.

Образец предложенного гербицидного состава анализировали на содержание массовых долей сульфонилмочевины (состав №1) и полиоксиэтилированного диалкиламина и дикамбы (состав №2). Состав №1 помещали в полиэтиленовый пакет, а состав №2 - в полиэтиленовый флакон.

Пакет и флакон герметизировали и помещали в термостат на 30 суток.

В процессе хранения образцов температуру в термостате поддерживали постоянной в пределах 40±2°С.

Образец гербицидного состава изготовленного по прототипу анализировали на содержание производного сульфонилмочевины и дикамбы и помещали в полиэтиленовый флакон. Флакон герметизировали и также помещали в термостат на 30 суток и хранили при этой же температуре. По истечении срока хранения в образцах определяли содержание массовых долей производного сульфонилмочевины, дикамбы и полиоксиэтилированного диалкиламина.

Анализ содержания производного сульфонилмочевины и дикамбы в образцах определяли методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ), полиоксиэтилированного диалкиламина - методом потенциометрического титрования.

Степень разложения производных сульфонилмочевин и дикамбы (X) в гербицидных составах рассчитывали по формуле:

Х(%)=(X₁-Х₂)·100/X₁,

где X₁ - массовая доля сульфонилмочевины (дикамбы) в образце до хранения, %; Х₂ - массовая доля сульфонилмочевины (дикамбы) в образце после хранения, %.

Данные по стабильности гербицидных составов приведены в таблицах 6, 7.

Для сравнения в таблице 6 приведены также данные по стабильности гербицидных составов А¹, полученных смешением составов №1 и 2 соответствующих гербицидных составов А.

Пример 8. Оценка гербицидной активности составов A₁-А₄.

Гербицидную активность предложенных составов А₁-А₄ определяли на посевах озимой пшеницы.

В качестве эталонов посевы также обрабатывали известными гербицидами Кортес, Ларен, Гранстар, Логран.

Перед использованием гербицидного состава А₁-А₄ к жидкой композиции добавляли соответствующее количество сульфонилмочевины (сухой композиции) и перемешивали в течение 2-3 минут до полного растворения кристаллической фазы. Из приготовленного таким образом гербицидного состава далее готовили рабочий водный раствор.

Гербициды наносили в виде рабочего водного раствора 200 л/га в фазу кущения культуры. Гербицидный эффект оценивали через 30 дней после обработки. Результаты гербицидной активности составов приведены в таблице 8.

Пример 9. Оценка гербицидной активности составов после ускоренного хранения.

Гербицидную активность предложенных составов А_5,1, А_5,2, А_6,1, А_6,2 после ускоренного хранения при 40°С в течение 30 суток также определяли на посевах озимой пшеницы. В качестве эталонов использовали известные составы B_1,1 и B_1,2 (прототип) и промышленные образцы Ковбоя и Кросса после ускоренного хранения.

Для сравнения на гербицидную активность после ускоренного хранения испытывали гербицидные составы В_2,1 и В_2,2, которые являются модификацией предложенных гербицидных составов А_6,1 и А_6,2 соответственно и гербицидные составы A¹ _1,1, А¹ _2,1., А¹ _3,2 и A¹ _4,1, полученные смешением составов №1 (сухой композиции) и №2 (жидкой композиции) гербицидных составов A_1,1, А_2,1, А_3,2 и А_4,1 соответственно. Результаты испытаний приведены в таблице 9.

Таблица 4
Наименование компонентов	Составы, массовые доли компонентов, %
Наименование компонентов	B_1,1	B_1,2	B_2,1	В_2,2	В_3,1	В_3,2	Ковбой	Кросс
Хлорсульфурон (A₁)	1,5	1,7	1,9	1,9	2,3	2,3	1,5	4,3
Хлорсульфоксим (С)	-	-	1,9	3,9	-	-	-	8,3
Дикамба	31,3	1,7	-	-	-	9,8	31,3	-
Полиоксиэтилированный
диалкиламин:	17,1	2,3	1,2	1,8	-	-
R=C₂, X=1							17,1	2,3
R=C₄, X=6	-	-	-	-	68,5	78,2	-	-
Полиметилсилоксан	-	-	0,02	0,04	-	-	-	-
Моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля
R₁=C₈-C₁₀, y=6-8	40,3	75,7	77,8	78,0	-	-	-	-
Поверхностно-активное вещество (ОП-10)							1,0	1,0
Триэтиленгликоль	-	-	-	-	-	-	14,3	38,4
Вода	до 100	до 100	до 100	до 100	до 100	до 100	до 100	до 100

Таблица 5
Наименование пеногасителя	Концентрация пеногасителя, масс.%	Кратность пены
1. Без пеногасителя	0	4/4,2
2. Полиметилсилоксан (ПМС)	0,01	1,2/1,1
ТУ 6-00-05763441-64-92	0,02	0,7/0,6
	0,05	0,6/0,4
	0,1	0,5/0,4
2. Силиконовый пеногаситель (СП) Пента 462 *	0,01	0,14/0,13
ТУ 2257-058-40245042-2003	0,03	0,10/0,10
	0,05	0,06/0,06
3. Жирные спирты C₈-C₁₀	0,3	2,5/2,7
	2,0	1,5/1,6
	3,5	1,2/1,3
Примечание: В числителе приведены данные по составу №2 (жидкая композиция), в знаменателе - после смешения составов №1 (сухая композиция) и №2 (жидкая композиция); *-Аналогичные резуьтаты получены при использовании других силиконовых пеногасителей: Пента465, Пента466, ПМС-200А, АС-60, 131-85, 131-86.

Таблица 7
Стабильность гербицидных составов на основе хлорсульфурона (A₁), хлорсульфоксима (С), дикамбы (V), полиоксиэтилированных диалкиламинов (II) и моноалкиловых эфиров полиэтиленгликоля (III). Условия хранения: температура 40°С, время хранения - 30 суток
Составы	До хранения			После хранения			Степень разложения, %
	массовая доля, %			массовая доля, %			хлорсульфурона	хлорсульфоксима	дикамбы
	хлорсульфурона	хлорсульфоксима	дикамбы	хлорсульфурона	хлорсульфоксима	дикамбы	хлорсульфурона	хлорсульфоксима	дикамбы
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
А_5,1	95,1	-	31,6	95,2	-	31,5	0	-	0
А_5,2	95,1	-	1,7	95,1	-	1,7	0	-	0
A_6,1	95,1	96	-	95,0	95,9	-	0	0	-
А_6,2	95,1	96	-	95,2	96	-	0	0	-
А_7,1	95,1	-	-	95,0	-	-	0	-	-
А_7,2	95,1	-	10	95,1	-	10	0	-	0
В_1,1	1,5	-	31,3	0,6	-	31,2	60	-	0
В_1,2	1,7	-	1,7	0,4	-	1,7	76	-	0
В_2,1	1,9	1,9	-	0,4	0,1	-	79	95	-
В_2,2	1,9	3,9	-	0,4	0,3	-	79	92	-
В_3,1	2,3	-	-	1,2	-	-	48	-	-
В_3,2	2,3	-	9,8	1,1	-	9,9	52	-	0
Ковбой	1,5	-	31,3	1,2	-	31,3	20	-	0
Кросс	4,3	8,3	-	3,3	3,2	-	23	61	-

Таблица 8
Гербицидная активность составов А₁-А₄
Состав	Норма расхода по д.в., г/га	Норма расхода по эфиру III, г/га		Норма расхода по препарату, г/га			Снижение зеленой массы сорняков, %
1	2	3		4			5
А_1,1	2	150		190			78
А_1,2	3	150		170			80
А_1,3	4	150		218			84
А_1,4	5	150		305			88
А_1,5	3	112,5		190			79
А_1,6	3	75		190			75
А_1,7	3	300		430			92
А_2,1	2	150		190			84
А_2,3	4	150		218			90
А_3,2	3	150		170			82
А_3,4	5	150		305			90
А_4,1	2	150		190			83
А_4,3	4	150		218			91
Известные составы
Кортес	20		-		26,7	93
Кортес	10		-		13,3	82
Кортес	5		-		6,7	73
Кортес	2,5		-		3,3	60
Ларен	6		-		10	85
Гранстар	7,5		-		10	78
Логран	7,5		-		10	85

Анализ примеров, иллюстрирующих изобретение, показывает, что в присутствии предложенных пеногасителей (таблица 5) кратность пены в гербицидных составах уменьшается от 4-4,2 до 1,2-0,4, т.е. в 3,5-10 раз при концентрации полиметилсилоксана от 0,01 до 0,1%, и от 4-4,2 до 0,14-0,06, т.е. в 28-66 раз при концентрации силиконового пеногасителя 0,01-0,05%.

При использовании в качестве пеногасителя жирных спиртов C₈-C₁₀ кратность пены уменьшается с 4-4,2 до 2,7-1,2, т.е. всего в 1,5-3,3 раза при концентрации жирных спиртов C₈-С₁₀ 0,3-3,5%.

Предложенные гербицидные составы на основе сульфонилмочевин, полиоксиэтилированных диалкиламинов и моноалкиловых эфиров полиэтиленгликоля (A₁-A₄) являются стабильными при хранении (таблица 6).

В то же время гербицидные составы А¹ ₁-А¹ ₄, полученные смешением составов №1 (сухой композиции) и №2 (жидкой композиции) соответствующих гербицидных составов A₁-A₄, являются крайне нестабильными и в зависимости от содержания в них моноалкилового эфира полиэтиленгликоля в пределах от 40-90 мас.% наблюдается разложение сульфонилмочевин от 63 до 94%.

Предложенные гербицидные составы на основе смеси двух сульфонилмочевин, полиоксиэтилированных диалкиламинов и моноалкиловых эфиров полиэтиленгликоля (А_6,1 А_6,2) также являются стабильными при хранении (таблица 7).

В то же время гербицидные составы В_2,1 и В_2,2 полученные смешением составов №1 и 2 гербицидных составов А_6,1 А_6,2, соответственно являются нестабильными при хранении, и в них наблюдается разложение хлорсульфурона на 79%, хлорсульфоксима на 92-95%.

Предложенные гербицидные составы на основе сульфонилмочевины и дикамбы, полиоксиэтилированных диалкиламинов и моноалкиловых эфиров полиэтиленгликоля (а_5,1, А_5,2) стабильны при хранении (таблица 7).

Известные гербицидные составы B_1,1, В_1,2 (прототип) нестабильны. Степень разложения хлорсульфурона при хранении составляет 60-76%.

И, наконец, предложенные гербицидные составы на основе сульфонилмочевин, дикамбы и полиоксиэтилированного диалкиламина, использующегося в качестве как комплексообразователя, так и поверхностно-активного вещества (A_7,1, A_7,2), стабильны при хранении.

Напротив известные гербицидные составы В_3,1 и В_3,2 (прототип) нестабильны. Степень разложения сульфонилмочевины при этом составляют 48-52%.

Поэтому в предложенных гербицидных составах в отличие от прототипа возможно использования полиоксиэтилированных диалкиламинов в качестве поверхностно-активного вещества совместно с сульфонилмочевинами.

Сравнительный анализ гербицидной активности предложенных составов A₁-A₄ и аналогов (известных составов) (таблица 8) показывает, что при использовании предложенных составов для обработки зерновых культур существенно снижается норма расхода сульфонилмочевин (в 3-6 раз).

Из данных приведенных в таблице 9 следует, что в процессе хранения предложенные составы на основе сульфонилмочевины, дикамбы, полиоксиэтилированных диалкиламинов и моноалкиловых эфиров полиэтиленгликоля (A_5,1, А_5,2) сохраняют высокую гербицидную активность.

Аналогичные составы (B_1,1, В_1,2), приготовленные в соответствии с патентом РФ №2208930 (прототипом), при этом теряют гербицидную активность на 15-18%, что является следствием их нестабильности в процессе хранения.

Еще более значительное снижение гербицидной активности наблюдается при хранении гербицидных составов А¹ ₁-А¹ ₄ на основе сульфонилмочевин, полиоксиэтилированных диалкиламинов и моноалкиловых эфиров полиэтиленгликоля, которые приготовлены смешением составов №1 и 2 соответствующих гербицидных составов A₁-A₄.

Как следует из данных, приведенных в таблицах 8, 9, потери гербицидной активности составляют 52-67%, что является следствием их крайне высокой нестабильности в процессе хранения.

Аналогичная картина наблюдается и для гербицидных составов, в которых используется смесь двух сульфонилмочевин (А_6,1, А_6,2, B_2,1, В_2,2). В данном случае потери гербицидной активности составляют 28-31%.

Из данных таблицы 9 также видно, что после хранения предложенные составы A_5,1, А_5,2 проявляют более высокую гербицидную активность (на 21-25%) по сравнению с промышленным образцом гербицида Ковбой, а предложенные составы А_6,1, А_6,2 имеют гербицидную активность на 29-33% выше по сравнению с промышленным образцом гербицида Кросс, что также является следствием недостаточной стабильности известных составов при хранении.

Claims

1. Гербицидный состав, содержащий, по крайней мере, одну производную сульфонилмочевины, полиоксиэтилированный диалкиламин формулы

RRN(СН₂СН₂O)_xН,

где R=С₂-С₈-алкил, x=1-6,

и воду, отличающийся тем, что указанные компоненты содержит при следующем соотношении, мас.%:

причем мольное соотношение сульфонилмочевины и полиоксиэтилированного диалкиламина составляет от 1:2 до 1:27.

2. Гербицидный состав по п.1, отличающийся тем, что дополнительно содержит 2-метокси-3,6-дихлорбензойную кислоту в количестве до 31,1 мас.%.

3. Гербицидный состав по п.1 или 2, отличающийся тем, что дополнительно содержит моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля формулы R₁(OCH₂CH₂)_yOH, где R₁=С₆-С₁₂-алкил, y=4-8,

в количестве до 88,3 мас.%.

4. Гербицидный состав по п.1, или 2, или 3, отличающийся тем, что дополнительно содержит полиметилсилоксан или силиконовый пеногаситель до 0,1 мас.%.

5. Выпускная форма гербицидного состава, включающая раздельно упакованные композиции сухих и жидких компонентов, которые смешиваются непосредственно перед применением гербицидного состава, отличающаяся тем, что сухая композиция содержит, по крайней мере, одну производную сульфонилмочевины, а жидкая композиция содержит полиоксиэтилированный диалкиламин формулы

RRN(CH₂CH₂O)_xH,

где R=С₂-С₈-алкил, x=1-6,

и воду при следующем соотношении компонентов, мас.%:

причем массовое соотношение сухой и жидкой композиций составляет от 1:4,8 до 1:141,8, а мольное соотношение производных сульфонилмочевины, содержащихся в сухой композиции, и полиоксиэтилированного диалкиламина, содержащегося в жидкой композиции, составляет от 1:2 до 1:27.

6. Выпускная форма гербицидного состава по п.5, отличающаяся тем, что жидкая композиция дополнительно содержит 2-метокси-3,6-дихлорбензойную кислоту в количестве до 32 мас.%.

7. Выпускная форма гербицидного состава по п.5 или 6, отличающаяся тем, что жидкая композиция дополнительно содержит моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля формулы

R₁(ОСН₂СН₂)_yОН,

где R₁=С₆-С₁₂-алкил, y=4-8,

в количестве до 90 мас.%.

8. Выпускная форма гербицидного состава по п.5, или 6, или 7, отличающаяся тем, что жидкая композиция дополнительно содержит полиметилсилоксан или силиконовый пеногаситель до 0,1 мас.%.