RU2276667C1 - 2-ароилметилен-2, 4-дигидро-1н-3,1-бензоксазин-4-оны, проявляющие флуоресцентные свойства, и способ их получения - Google Patents
2-ароилметилен-2, 4-дигидро-1н-3,1-бензоксазин-4-оны, проявляющие флуоресцентные свойства, и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2276667C1 RU2276667C1 RU2004133159/04A RU2004133159A RU2276667C1 RU 2276667 C1 RU2276667 C1 RU 2276667C1 RU 2004133159/04 A RU2004133159/04 A RU 2004133159/04A RU 2004133159 A RU2004133159 A RU 2004133159A RU 2276667 C1 RU2276667 C1 RU 2276667C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dihydro
- ones
- preparing
- aroylmethylene
- compounds
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органической химии, а именно к новым индивидуальным соединениям класса бензоксазинов и к способу их получения, которые проявляют флуоресцентные свойства и могут быть использованы в качестве исходных продуктов для синтеза новых гетероциклических систем. Описываются 2-ароилметилен-2,4-дигидро-1Н-3,1-бензоксазин-4-оны формулы I, где R=H (а), СН3 (б), ОСН3 (в), ОС2Н5 (г), Cl (д), Br (е), проявляющие флуоресцентные свойства, которые устойчивы в УФ свете. Описывается также способ получения вышеуказанных соединений.
2 н. и 2 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к области органической химии, а именно к новым индивидуальным соединениям класса бензоксазинов и к способу их получения, которые проявляют флуоресцентные свойства и могут быть использованы в качестве продуктов для синтеза новых гетероциклических систем.
Из литературы известны ближайшие аналоги заявленных соединений - производные феноксазинов, в частности 2-арил-4Н-3,1-бензоксазин-4-оны (1), 2-(4-метоксифенил)-4Н-3,1-бензоксазин-4-оны (2), 2-(2-тозиламинофенил)-4Н-нафто-[2,3-d]-1,3-оксазин-4-оны (3), обладающие флуоресцентными свойствами. Способ получения данных производных феноксазинонов заключается во взаимодействии антраниловой кислоты или ее замещенных с хлорангидридом п-метоксибензойной кислоты или п-толуолсульфохлоридом (Б.М.Красовицкий и др. Органические люминофоры. - М., X., 1984, с.122-124).
Задачей изобретения является разработка простого, одностадийного способа получения неописанных в литературе 2-ароилметилен-2,4-дигидро-1Н-3,1-бензоксазин-4-онов, проявляющих флуоресцентные свойства.
Поставленная задача осуществляется путем кипячения о-карбоксианилидов ароилуксусных кислот (Ia-е) с дициклогексилкарбодиимидом в инертном апротонном растворителе по схеме:
I, II: R=Н (а), СН3 (б), СН3О (в), С2Н5O (г), Cl (д), Br (е).
Процесс ведут при температуре 82-84°С, а в качестве инертного апротонного растворителя используют 1,2-дихлорэтан.
Соединения (IIa-e) в твердом состоянии обладают устойчивой флуоресценцией (излучение в области желтого света при λ=580-595 нм) при облучении УФ лампой λ 254 нм. Спиртовые и хлороформные растворы соединений (IIa-e) не обладают флуоресценцией. Флуоресценция сохраняется при хранении образцов в обычных условиях в течение длительного времени.
Из патентной и технической литературы не были выявлены способы получения 2-ароилметилен-2,4-дигидро-1Н-3,1-бензоксазин-4-онов, имеющие сходные признаки с заявляемым способом, а именно не использовались исходные продукты, растворители, в которых проходит реакция, и интервал температур, на основании чего можно сделать вывод о соответствии заявленного технического решения критерию патентоспособности «новизна» и «изобретательский уровень».
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. 2-бензоилметилен-2,4-дигидро-1Н-3,1-бензоксазин-4-он IIa.
Раствор 0.95 г (3.35 ммоль) о-карбоксианилида бензоилуксусной кислоты (соединение Ia) и 0,69 г (3.35 ммоль) дициклогексилкарбодиимида в 20 мл 1,2-дихлорэтана кипятят в течение 1 часа, охлаждают, осадок дициклогексилмочевины отфильтровывают, маточник испаряют, остаток кристаллизуют из пропанола-2. Получают 0.89 г (100%).
Соединение IIa. С16Н11МО3, т.пл. 141-142°С.
Найдено, %: С 72.39, Н 4.15, N 5.30.
Вычислено, %: С 72.41, Н 4.17, N 5.28.
Остальные соединения получены аналогично.
Соединение IIб. 2-п-толуоилметилен-2,4-дигидро-1Н-3,1-бензоксазин-4-он.
Выход 100%.С17Н13О3, т.пл. 178-179°С.
Найдено, %: С 73,10, Н 4,67, N 5,03.
Вычислено, %: С 73,11, Н 4,69, N 5,01.
Соединение IIв. 2-(4-метоксибензоилметилен)-2,4-дигидро-1 Н-3,1-бензоксазин-4-он.
Выход 100%. C17H13NO4, т.пл. 164-165°С.
Найдено, %: С 69.17, Н 4.46, N 4.75.
Вычислено, %: С 69.15, Н 4.44, N 4.74.
Соединение IIг. 2-(4-этоксибензоилметилен)-2,4-дигидро-1Н-3,1-бензоксазин-4-он.
Выход 100%. C18H15NO4, т.пл. 165-166°С.
Найдено, %: С 69,90, Н 4,88, N 4,55.
Вычислено, %: С 69,89, Н 4,89, N 4,53.
Соединение IIд. 2-(4-хлорбензоилметилен)-2,4-дигидро-1Н-3,1 -бензоксазин-4-он.
Выход 100%. С16Н10ClNOз, т.пл. 204-205°С.
Найдено, %: С 64.10, Н 3.34, Cl 11.85, N 4.68.
Вычислено, %: С 64.11, Н 3.32, Cl 11.83, N 4.68.
Соединение IIe. 2-(4-бромбензоилметилен)-2,4-дигидро-1Н-3,1 -бензоксазин-4-он.
Выход 100%. C16H10BrNO3, т.пл. 204-205°С.
Найдено, %: С 55,83, Н 2.95, Br 23,25, N 4.05.
Вычислено, %: С 55,84, Н 2,93, Br 23,22, N 4,07.
Соединения (IIa-e) - бледно-желтые кристаллические вещества, растворимые в ацетоне, хлороформе, 1,2-дихлорэтане, диметилсульфоксиде, плохо растворимые в алканах, спиртах, нерастворимые в воде. Устойчивы при хранении в обычных условиях.
В ИК спектрах соединений (IIa-e), снятых в вазелиновом масле, присутствует полоса поглощения лактонной карбонильной группы бензоксазинонового цикла в области 1758-1768 см-1 и широкая полоса поглощения кетонной ароильной группы, вовлеченной в образование внутримолекулярной водородной связи Н-хелатного типа в области 1630-1635 см-1.
В спектрах ПМР соединений (IIa-e), снятых в дейтерированном хлороформе, помимо группы сигналов ароматических протонов и сигналов протонов заместителей R, присутствуют синглет протона группы NH в области 14.24-14.27 м.д. и синглет винильного протона в области 5.88-5.92 м.д.
Предлагаемый способ прост в осуществлении, одностадиен и позволяет получить неописанные в литературе 2-ароилметилен-2,4-дигидро-1Н-3,1-бензоксазин-4-оны с количественным выходом.
Claims (4)
1. 2-Ароилметилен-2,4-дигидро-1Н-3,1-бензоксазин-4-оны общей формулы
R=H (а), СН3 (б), СН3О (в),
С2H5О (г), Cl (д), Br (e),
проявляющие флуоресцентные свойства.
2. Способ получения 2-ароилметилен-2,4-дигидро-1Н-3,1-бензоксазин-4-онов по п.1, характеризующийся тем, что о-карбоксианилид ароилуксусной кислоты подвергают взаимодействию с дициклогексилкарбодиимидом в среде инертного апротонного растворителя с последующим выделением целевого продукта.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 82-84°С.
4. Способ по пп.2 и 3, отличающийся тем, что в качестве инертного апротонного растворителя используют 1,2-дихлорэтан.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004133159/04A RU2276667C1 (ru) | 2004-11-09 | 2004-11-09 | 2-ароилметилен-2, 4-дигидро-1н-3,1-бензоксазин-4-оны, проявляющие флуоресцентные свойства, и способ их получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004133159/04A RU2276667C1 (ru) | 2004-11-09 | 2004-11-09 | 2-ароилметилен-2, 4-дигидро-1н-3,1-бензоксазин-4-оны, проявляющие флуоресцентные свойства, и способ их получения |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004133159A RU2004133159A (ru) | 2006-04-27 |
| RU2276667C1 true RU2276667C1 (ru) | 2006-05-20 |
Family
ID=36655369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004133159/04A RU2276667C1 (ru) | 2004-11-09 | 2004-11-09 | 2-ароилметилен-2, 4-дигидро-1н-3,1-бензоксазин-4-оны, проявляющие флуоресцентные свойства, и способ их получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2276667C1 (ru) |
-
2004
- 2004-11-09 RU RU2004133159/04A patent/RU2276667C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| КРАСОВИЦКИЙ Б.М. И ДР. Органические люминофоры. - М.: Химия, 1984, с.122-124. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2004133159A (ru) | 2006-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8859822B2 (en) | Synthesis of substituted salicylaldehyde derivatives | |
| Borah et al. | Synthesis of anti-2, 3-dihydro-1, 2, 3-trisubstituted-1 H-naphth [1, 2-e][1, 3] oxazine derivatives via multicomponent approach | |
| RU2276667C1 (ru) | 2-ароилметилен-2, 4-дигидро-1н-3,1-бензоксазин-4-оны, проявляющие флуоресцентные свойства, и способ их получения | |
| US20040259872A1 (en) | Crystal forms of (-)-6-chloro-4-cyclopropylethynyl-4-trifluoromethyl-1,4-dihydro-2H-3,1-benzoxazin-2-one | |
| WO2013055747A1 (en) | Methods to produce alkylated polycyclic guanidine compounds | |
| CN101429162A (zh) | 一种制备1-苯基-3,5-二取代芳基-2-吡唑啉的方法 | |
| JP5406194B2 (ja) | Ｒ−ゴシポールｌ−フェニルアラニノールジエナミンを調製するための方法 | |
| WO2013128425A1 (fr) | Composés oxo-phénalènes, leur préparation et utilisation dans les domaines des matériaux et thérapeutique | |
| RU2309937C1 (ru) | Способ получения 3-бромадамантил-1-алкил(арил)кетонов | |
| Gein et al. | Synthesis and Antimicrobial Activity of 3-Aryl-5-hydroxy-5-methyl-2, 4-di (methoxycarbonyl) cyclohexanones and Their Derivatives | |
| RU2425047C9 (ru) | Способ получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила | |
| RU2240323C1 (ru) | 2-ароилметилен-3,4-дигидро-2н-1,3-бензоксазин-4-оны, проявляющие флуоресцентные свойства и способ их получения | |
| RU2475489C1 (ru) | Способ получения 8-амино-1-имино-6-морфолин-4-ил-2-окса-7-азаспиро[4,4]нона-3,6,8-триен-9-карбонитрилов | |
| RU2808446C1 (ru) | Способ получения координационных соединений европия(III) с 1,10-фенантролином и метиловыми эфирами ароилпировиноградных кислот, проявляющих флуоресцентные свойства | |
| JPH04279569A (ja) | ロフィン誘導体 | |
| EA011763B1 (ru) | Способы получения венлафаксина и формы i венлафаксина гидрохлорида | |
| US3249606A (en) | Process of preparing beta-amino-arylethylketone picrates | |
| EP1004579A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dihydroindolen (Indolinen), neuartige 2,3-Dihydroindole sowie deren Verwendung | |
| ES2798324B2 (es) | Derivados de 1,3-oxazin-2-onas que incorporan en su estructura un átomo de bromo, procedimiento de obtención y uso | |
| RU2306315C1 (ru) | Способ получения e-2-ароилметилен-1-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохиназолин-4-онов | |
| RU2412189C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-(4-ОКСО-2-ТИОКСО-1,3,4,5-ТЕТРАГИДРО-2Н-ХРОМЕНО[2,3-d]ПИРИМИДИН-5-ИЛ)-2-ТИОКСОДИГИДРОПИРИМИДИН-4,6(1Н,5Н)-ДИОНА | |
| Taghizadeh | An Efficient and One-pot Procedure for the Synthesis of Chiral Isoxazolidine via Catalytic Highly Enantioselective 1, 3-dipolar cycloaddition | |
| RU2238272C1 (ru) | Способ получения 1-алкил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1h-индол-3-спиро-2-( 1-арил-3-ароил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидропирролов) | |
| JP4082883B2 (ja) | アジリジン誘導体の製造方法 | |
| BE563113A (ru) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20061110 |