RU2270204C1 - Ингибитор термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза - Google Patents
Ингибитор термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза Download PDFInfo
- Publication number
- RU2270204C1 RU2270204C1 RU2004122753/04A RU2004122753A RU2270204C1 RU 2270204 C1 RU2270204 C1 RU 2270204C1 RU 2004122753/04 A RU2004122753/04 A RU 2004122753/04A RU 2004122753 A RU2004122753 A RU 2004122753A RU 2270204 C1 RU2270204 C1 RU 2270204C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- inhibitor
- liquid products
- pyrolysis
- thermal polymerization
- processing
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химической технологии полимеров и мономеров, а именно к процессу переработки жидких продуктов пиролиза в производствах типа ЭП. В качестве ингибитора термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза применяют дигидроквертицин при общем расходе ингибитора 0,01-0,04% от массы пироконденсата. Изобретение повышает эффективность ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза и расширяет ассортимент фенольных ингибиторов. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к нефтехимической промышленности, к химической технологии полимеров и мономеров, а именно к получению олефиновых углеводородов, и может быть использовано на установках типа ЭП, производящих товарные этилен и пропилен.
Известно, что в процессе пиролиза углеводородов образуется смесь олефиновых углеводородов, которые при дальнейшей переработке в условиях повышенных температур (130°С и выше) полимеризуются и оседают на рабочих поверхностях оборудования, приводя к его забивке полимерными отложениями [Беренц А.Д., Воль-Эпштейн А.В., Мухина Т.Н. и др. Переработка жидких продуктов пиролиза. М.: Химия, 1985, с.59-60]. В авт. св. СССР №600133 (С 07 С 7/18; 11/12; 7/04; С 08 F 2/42, БИ №12, 1978, с.97) и в монографии [Беренц А.Д., Воль-Эпштейн А.В., Мухина Т.Н. и др. Переработка жидких продуктов пиролиза. М.: Химия, 1985, с.58-59] описан способ ингибирования термополимеризации диеновых углеводородов, а также при переработке пироконденсатов путем введения в мономер или смесь углеводородом ингибитора, в качестве которого применяют 0,01-2,0 мас.% смеси фенолов (ФЧ-16), выделенных из сточных вод полукоксования углей.
Недостатком данного способа является высокий расход ингибитора.
Наиболее близким (прототип) по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому изобретению является описанное в патенте РФ 2127750 (С 07 С 7/20; С 08 F 2/42, БИ, 1999, №8, с.391) техническое решение по снижению полимерообразования при переработке полупродуктов пиролиза, которое основано на введении ингибитора, представляющего собой фракцию двухатомных фенолов (ПКФ), которую получают из сырых экстрактивных фенолов полукоксования углей путем термического и вакуумного их фракционирования с отделением фракции одноатомных фенолов и коксохимической смолы. Ингибитор перед использованием растворяют в бутаноле и вводят в количестве 0,01-0,05% к массе полупродуктов пиролиза.
Недостатком прототипа является относительно низкая эффективность ингибирования термополимеризации жидких продуктов пиролиза и как следствие повышенный расход ингибитора, а также острый специфический неприятный запах коксохимических фенолов, т.е. плохие органолептические свойства.
Технической задачей изобретения является повышение эффективности ингибирования термополимеризации жидких продуктов пиролиза, расширение ассортимента ингибиторов для процесса переработки полупродуктов пиролиза и улучшение условий труда при использовании ингибитора. Поставленную задачу решают путем введения в реакционную смесь в качестве ингибитора термополимеризации непредельных компонентов жидких продуктов пиролиза фенольного соединения растительного происхождения - 2,3-дигидро-3,5,7-тригидрокси-2-(31,41-дигидроксифенил-4Н-1-бензопиран-4-она (дигидрокверцетина, таксифолина, ДКВ).
Отличительной особенностью дигидрокверцетина является его хорошая растворимость в среде пироконденсата, что исключает необходимость применения сорастворителя - (по прототипу - спирта). При этом оптимальный расход ингибитора составляет ~0,01-0,04 мас.%.
Сопоставительный анализ с прототипом позволяет сделать вывод, что в заявляемом способе ингибирования термополимеризации полупродуктов пиролиза в отличие от известного применено новое фенольное соединение, а именно 2,3-дигидро-3,5,7-тригидрокси-2-(31,41-дигидроксифенил)-4H-1-бензо-пиран-4-он (дигидрокверцетин), который, в отличие от производных пирокатехина (и резорцина) как индивидуальных соединений, применено в предлагаемом качестве впервые.
Дигидрокверцетин выделяется путем селективной экстракции этилацетатом древесины лиственницы сибирской или даурской, где его содержание достигает ~1,5% к массе абсолютно сухой древесины и является широко используемым антиоксидантом и стабилизатором жиров в пищевой промышленности, а также фармацевтической промышленности и представляет собой порошок от светложелтого до светлокоричневого цвета без вкуса и запаха, абсолютно безвредный при попадании на кожу и другие слизистые поверхности тела. [Бабкин В.А., Остроухова Л.А., Малков Ю.А. и др. Биологически активные экстрактивные вещества из древесины лиственницы. // Химия в интересах устойчивого развития, 2001, №5]. По своему строению ДКВ представляет собой трехядерное фенольное соединение, в котором резорциновый и пирокатехиновый фрагменты соединены через кислородсодержащий пираноновый гетероцикл, содержащий также гидроксильную группу.
Содержание дигидрокверцетина в экстракте после удаления растворителя-экстрагента составляет ~92-94%; остальное приходится на сопутствующие флавоноиды-дигидрокемпферол (до 6%) и нарингенин (до 2%) [Патент РФ 2000797, Способ выделения дигидрокверцетина; Патент РФ 2034559, Способ выделения дигидрокверцетина; МКИ А 61 К 35/78].
Эффективность предлагаемого ингибитора проверена в лабораторных условиях и иллюстрируется нижеприведенными примерами термообработки пироконденсатов из куба колонны К-27 производства ЭП-300, в состав которого помимо растворителей - бензола, толуола (~65-70%) - входят циклические олефиновые и диеновые соединения, а также стирол и его гомологи и производные. Общее содержание непредельных продуктов в пироконденсатах сильно различается и для куба К-27 составляет ~17-25%.
Обработка пироконденсатов проводилась при температуре 130±1°С в течение 1 часа с последующим анализом содержания общих смол в пироконденсатах на приборе «ПОС-77» при отгонке с водяным паром при 160°С по стандартной методике ГОСТ 25336-82.
Результаты аналитического контроля пироконденсатов представлены в таблице.
| Таблица Эффективность ингибирования полимерообразования пироконденсатов из куба К-27 |
|||
| № | Расход ингибитора % мас. | Выход смолы, мг/100 см3 | Эффект ингибирования, % |
| Холостой | 428 | - | |
| 1 | ФЧ-16 (0,03) - аналог | 317 | 26,0 |
| 2 | ПКФ (0,03) - прототип | 274 | 36,0 |
| 3 | ПКФ (0,02) | 307 | 28,2 |
| 4 | ПКФ (0,04) | 242 | 43,5 |
| 5 | ДКВ(0,01) | 140 | 67,3 |
| 6 | ДКВ (0,02) | 112 | 73,8 |
| 7 | ДКВ (0,03) | 95 | 77,8 |
| 8 | ДКВ (0,04) | 113 | 73,6 |
| 9 | ДКВ (0,05) | 119 | 72,2 |
Как показывают результаты таблицы, предлагаемый ингибитор - дигидрокверцетин - проявляет высокие ингибирующие свойства при высокотемпературной - 130°С - переработке пироконденсатов, причем ингибирующая активность его максимальна при расходах ингибитора 0,01-0,040% к массе перерабатываемого пироконденсата, в то время как ингибирующая активность ПКФ по прототипу прямопропорциональна расходу фенолов.
Результаты таблицы показывают, что предлагаемый ингибитор - дигидрокверцетин - (примеры 5-9) проявляет значительно более высокие ингибирующие свойства при переработке пироконденсатов жидких продуктов пиролиза, чем другие известные фенольные ингибиторы ПКФ и ФЧ-16 (примеры 1-4). Уже при минимальном расходе - 0,01 мас.% степень ингибирования составляет 67,3%, что значительно выше эффекта, проявляемого прототипом (менее 30% при одинаковом расходе). Таким образом, цель данного технического решения о повышении эффективности процесса ингибирования термополимеризации в пироконденсатах достигнута. Вторая важная задача предлагаемого изобретения - расширение ассортимента ингибиторов для процесса переработки полупродуктов пиролиза - решается изначально применением фенольного ингибитора растительного происхождения, а именно флаваноидного соединения. Поскольку дигидрокверцетин выделяется из растительного сырья в мягких условиях, а именно экстракцией, он не обладает специфическим фенольным запахом, и его органолептические свойства существенно отличаются от аналогичных свойств коксохимических фенолов. Этот фактор способствует значительному улучшению условий труда при использовании ДКВ в качестве ингибитора в отличие от аналога ФЧ-16 и прототипа - ПКФ.
Таким образом, применение дигидрокверцетина в качестве ингибитора термополимеризации при переработке пироконденсатов позволяет с высокой эффективностью ингибировать нежелательный процесс образования термополимеров, что позволит увеличить межремонтный пробег ректификационных колонн, кипятильников и теплообменников производств типа ЭП, что для производства, например, ЭП-300 может принести значительный экономический эффект, так как простой такого производства в течение только одних суток несет убыток не менее 12 млн. руб. в ныне сложившихся ценах.
Claims (2)
1. Применение 2,3-дигидро-3,5,7-тригидрокси-2-(3,4-дигидроксифенил)-4H-1-бензопиран-4-она (дигидрокверцетина) в качестве ингибитора термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза.
2. Применение по п.1, отличающееся тем, что ингибитор применяют в количестве 0,01-0,04% к массе пироконденсата.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004122753/04A RU2270204C1 (ru) | 2004-07-23 | 2004-07-23 | Ингибитор термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004122753/04A RU2270204C1 (ru) | 2004-07-23 | 2004-07-23 | Ингибитор термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2270204C1 true RU2270204C1 (ru) | 2006-02-20 |
Family
ID=36050999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004122753/04A RU2270204C1 (ru) | 2004-07-23 | 2004-07-23 | Ингибитор термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2270204C1 (ru) |
-
2004
- 2004-07-23 RU RU2004122753/04A patent/RU2270204C1/ru not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sugiura et al. | Isolation of a new anti-allergic phlorotannin, phlorofucofuroeckol-B, from an edible brown alga, Eisenia arborea | |
| KR101528023B1 (ko) | 캠페리아 파비플로라 추출물 또는 플라본계 화합물을 함유하는 근육 질환 예방 및 치료용 또는 근 기능 개선용 조성물 | |
| Tachibana et al. | Identification of an inhibitor for interleukin 4-induced ε germline transcription and antigen-specific IgE production in vivo | |
| Hamdan et al. | Effect of hesperidin and neohesperidin from bittersweet orange (Citrus aurantium var. bigaradia) peel on indomethacin-induced peptic ulcers in rats | |
| CN108619270B (zh) | 一种具有黄嘌呤氧化酶抑制活性的组合物 | |
| Silva et al. | Cytinus hypocistis (L.) L.: Optimised heat/ultrasound-assisted extraction of tannins by response surface methodology | |
| KR100770746B1 (ko) | 항염활성을 갖는 감귤 유래 노빌레틴과 그 분리.정제방법 | |
| Motai et al. | Sesquiterpene coumarins from Ferula fukanensis and their pro-inflammatory cytokine gene expression inhibitory effects | |
| RU2270204C1 (ru) | Ингибитор термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза | |
| JP6910639B2 (ja) | アンジオテンシン変換酵素阻害剤、組成物およびその製造方法 | |
| KR102145416B1 (ko) | 베르베논 유도체를 포함하는 암 치료 또는 예방용 조성물 | |
| KR101449575B1 (ko) | 테뉴폴리사이드 ａ를 유효성분으로 포함하는 염증성 질환의 예방 또는 치료용 조성물 | |
| KR102038107B1 (ko) | 멀꿀 잎 추출물로부터 분리된 신규한 플라보노이드 화합물 및 이를 유효성분으로 하는 항염, 골조직 생성 또는 연골조직 생성 촉진용 조성물 | |
| KR102038108B1 (ko) | 멀꿀 잎 추출물로부터 분리된 신규한 카페인산 화합물 및 이를 유효성분으로 하는 항염, 골조직 생성 또는 연골조직 생성 촉진용 조성물 | |
| WO2013081046A1 (ja) | ブドウ梗由来抽出物 | |
| KR101247802B1 (ko) | 피페린 또는 이의 약학적으로 허용가능한 염을 유효성분으로 포함하는 염증성 질환 예방 및 치료용 조성물 | |
| CN112870265A (zh) | 具有脂肪酸合酶抑制活性的苹果皮提取物及其应用 | |
| Ngoupayo et al. | Antioxidant stilbenoid and flavanonol from stem of Erythrophleum suaveolens (Guill. & Perr.) | |
| RU2814536C1 (ru) | Способ получения дигидрокверцетина из отходов лесопереработки и лесозаготовки лиственницы | |
| RU2215728C2 (ru) | 3,5-дигидрокситолуол(орцинол) для ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза | |
| KR20150113687A (ko) | 삼채 추출물을 유효성분으로 함유하는 골다공증 예방 또는 치료용 조성물 | |
| Lrhorfi et al. | The secondary metabolites composition of extracts Genista quadriflora of Morocco | |
| KR101470613B1 (ko) | 라티폴린을 유효성분으로 포함하는 염증성 질환의 예방 또는 치료용 조성물 | |
| WO2018062895A1 (ko) | 오스문드아세톤 또는 이의 약학적으로 허용가능한 염을 포함하는 골 질환 예방 또는 치료용 조성물 | |
| CN113214213B (zh) | 一种重排愈创木烷型倍半萜及其制备与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080724 |