RU2215728C2 - 3,5-дигидрокситолуол(орцинол) для ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза - Google Patents
3,5-дигидрокситолуол(орцинол) для ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза Download PDFInfo
- Publication number
- RU2215728C2 RU2215728C2 RU2002100802A RU2002100802A RU2215728C2 RU 2215728 C2 RU2215728 C2 RU 2215728C2 RU 2002100802 A RU2002100802 A RU 2002100802A RU 2002100802 A RU2002100802 A RU 2002100802A RU 2215728 C2 RU2215728 C2 RU 2215728C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- orcinol
- dihydroxytiluene
- inhibitor
- liquid pyrolysis
- thermal polymerization
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химической технологии полимеров и мономеров, а именно к процессу переработки жидких продуктов пиролиза производств типа ЭП. В качестве ингибитора термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза применяют 3,5-дигидрокситолуол при общем расходе ингибитора 0,0008-0,0012% от массы пироконденсата. Изобретение повышает эффективность ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза и снижает расход ингибитора. 1 з.п.ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к нефтехимической промышленности - к химической технологии полимеров и мономеров, а именно к получению олефиновых углеводородов, и может быть использовано на установках типа ЭП, производящих товарные этилен и пропилен.
Известно, что в процессе пиролиза углеводородов образуется смесь олефиновых углеводородов, входящих в состав жидких продуктов пиролиза, называемых пироконденсатами, которые при дальнейшей переработке в условиях повышенных температур (130oС и выше) полимеризуются и оседают на рабочих поверхностях оборудования, приводя к его засорению полимерными отложениями [Беренц А.Д., Воль-Эпштейн А.В., Мухина Т.Н. и др. Переработка жидких продуктов пиролиза. М. : Химия, 1985, с.59-60.]. В авт.св.СССР 600133 (С 07 С 7/18; 11/12; 7/04; С 08 F 2/42, БИ 12, с.97, 1978) и в монографии [Беренц А.Д., Воль-Эпштейн А. В. , Мухина Т. Н. и др. Переработка жидких продуктов пиролиза. М.: Химия, 1985, с.58-59] описаны ингибиторы термополимеризации диеновых углеводородов, также используемые при переработке пироконденсатов. В качестве ингибитора применяют 0,01-2,0 мас.% смеси фенолов (типа ФЧ-16), выделенных из сточных вод полукоксования углей, либо отдельную фракцию двухатомных коксохимических фенолов ПКФ (Пат. РФ 2127750, МКИ С 10 G 9/16, БИПМ 8, с.391, 1999).
Недостатком данных технических решений является высокий расход ингибиторов и относительно низкая эффективность ингибирования.
Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому изобретению является описанная в пат. РФ 2154048 (С 07 С 7/20; С 09 К 15/08, БИПМ 22, с.394, 2000) композиция, ингибирующая полимеризацию этиленоненасыщенных мономеров, состоящая из производных алкил- или диалкилпирокатехина (в частности, 4-третбутилпирокатехина - п.6 формулы), ароматического растворителя и спирта при расходе 0,005-0,012% к массе ненасыщенных мономеров.
Недостатком прототипа является относительно низкая эффективность ингибирования термополимеризации жидких продуктов пиролиза и как следствие повышенный расход ингибитора - 0,005-0,012 мас.%.
Технической задачей изобретения является снижение расхода ингибитора и повышение эффективности ингибирования термополимеризации в процессе переработки жидких продуктов пиролиза (пироконденсатов).
Поставленную задачу решают путем введения в реакционную смесь в качестве ингибитора 3,5-дигидрокситолуола (орцинол, 5-метилрезорцин, орсин), широко известный реагент в аналитической химии для качественного определения нитрит- и нитрат-ионов, нитрозилсерной кислоты, хроматов, а также колориметрического определения пентоз, пентозанов и фурфурола [Краткая химическая энциклопедия, М., 1964, т.3, с.781].
Отличительной особенностью 3,5-дигидрокситолуола является его достаточно хорошая растворимость в жидких продуктах пиролиза, что исключает необходимость применения сорастворителя (по прототипу спирта). При этом оптимальный расход ингибитора составляет ~0,0008-0,0012 мас.%.
Сопоставительный анализ с прототипом позволяет сделать вывод, что в заявляемом способе ингибирования термополимеризации полупродуктов пиролиза в отличие от известного применено новое фенольное соединение, а именно 3,5-дигидрокситолуол, который, в отличие от от третбутилпирокатехина как индивидуального соединения, являющегося широко используемым стабилизатором мономеров и ингибитором в низкотемпературном производстве ненасыщенных мономеров и полимеров на их основе, например, каучуков [С.Ю.Павлов Выделение и очистка мономеров для синтетического каучука. Л.: Химия, Ленингр. отд., 1987, С.90; Кирпичников П. А. Химия мономеров для синтетических каучуков. Л.: Химия, 1981, 174с], применено в предлагаемом качестве впервые. Достижение указанного технического результата от применения 3,5-дигидрокситолуола (орцинола) обусловлено характерной особенностью его строения, наличием алкильного заместителя и иного механизма ингибирующего действия, который принципиально отличается от общеизвестного механизма ингибирования термополимеризации непредельных соединений фенольными ингибиторами.
Эффективность предлагаемого ингибитора проверена в лабораторных условиях и иллюстрируется нижеприведенными примерами термообработки пироконденсатов из кубов колонн К-20 и К-27 производства ЭП-300, в состав которых помимо бензола, толуола (~65-70 мас.%) - входят циклические олефиновые и диеновые соединения, а также стирол и его гомологи и производные. Общее содержание в пироконденсатах непредельных продуктов сильно различается и для куба К-27 составляет ~17-25 мас.%.
Обработку пироконденсатов проводили при температуре 130±1oС в течение 1 часа с последующим анализом содержания общих смол в пироконденсатах на приборе "ПОС-77" с использованием отгонки с водяным паром при 160oС по стандартной методике ГОСТ 25336-82.
Результаты аналитического контроля пироконденсатов представлены в табл. 1.
В таблице 2 приведены примеры оценки эффективности других известных фенольных ингибиторов - аналогов орцинола - ТБПК, Ионола, Основания Манниха, ПКФ и ФЧ-16.
Результаты табл. 2 показывают, что ТБПК проявляет эффективные ингибирующие свойства при расходах 0,015-0,016 мас.% - примеры 11,14, что в 10-12 раз выше расхода предлагаемого ингибитора. При сопоставимых с 3,5-дигидрокситолуолом расходах - 0,0008-0.0012 мас.% - третбутилпирокатехин проявляет активность на уровне 2-3%, т.е. уступает 3,5-дигидрокситолуолу в 22-33 раза (примеры 17,18).
Как показывают результаты табл. 1 и 2, предлагаемый ингибитор 3,5-дигидрокситолуол проявляет высокие ингибирующие свойства при высокотемпературной (130oС) переработке пироконденсатов, причем ингибирующая активность его максимальна при расходах ингибитора 0,0008-0,0010% к массе перерабатываемого пироконденсата, в то время как ингибирующая активность ТБПК по прототипу прямо пропорциональна расходу фенолов (см.табл. 2). Примеры 2-10 показывают, что предлагаемый ингибитор 3,5-дигидрокситолуол проявляет значительно более сильные ингибирующие свойства при переработке пироконденсатов, чем другие известные фенольные ингибиторы - ТБПК, ионол. Основание Манниха, ПКФ и ФЧ-16 (примеры 11-24) при более низких его расходах.
Для колонны К-20 максимум эффективности ингибирующей активности 3,5-дигидрокситолуола от его расхода приходится на иной интервал концентраций (табл. 3).
Таким образом, применение 3,5-дигидрокситолуола в качестве ингибитора термополимеризации при переработке пироконденсатов позволяет с высокой эффективностью и при низких его расходах ингибировать нежелательный процесс образования термополимеров, что позволит увеличить межремонтный пробег ректификационных колонн, кипятильников и теплообменников производств типа ЭП, что для производства, например, ЭП-300 может принести значительный экономический эффект, ибо простой такого производства в течение только одних суток несет убыток не менее 12 млн.руб.
Claims (2)
1. Применение 3,5-дигидрокситолуола (орцинола) в качестве ингибитора термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза.
2. Применение по п. 1, отличающееся тем, что ингибитор использован в количестве 0,0008-0,0012 мас. %.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002100802A RU2215728C2 (ru) | 2002-01-08 | 2002-01-08 | 3,5-дигидрокситолуол(орцинол) для ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002100802A RU2215728C2 (ru) | 2002-01-08 | 2002-01-08 | 3,5-дигидрокситолуол(орцинол) для ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2002100802A RU2002100802A (ru) | 2003-08-27 |
RU2215728C2 true RU2215728C2 (ru) | 2003-11-10 |
Family
ID=32027263
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2002100802A RU2215728C2 (ru) | 2002-01-08 | 2002-01-08 | 3,5-дигидрокситолуол(орцинол) для ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2215728C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2447887C2 (ru) * | 2007-08-03 | 2012-04-20 | Куньмин Инститьют Оф Ботани, Чайниз Экэдеми Оф Сайнсиз | Применение 5-метил-1,3-бенздиола или его производных в изготовлении лекарства и функционального продукта питания для лечения или предупреждения депрессии |
-
2002
- 2002-01-08 RU RU2002100802A patent/RU2215728C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Краткая химическая энциклопедия, 1964, т.3, с.781. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2447887C2 (ru) * | 2007-08-03 | 2012-04-20 | Куньмин Инститьют Оф Ботани, Чайниз Экэдеми Оф Сайнсиз | Применение 5-метил-1,3-бенздиола или его производных в изготовлении лекарства и функционального продукта питания для лечения или предупреждения депрессии |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0230366B1 (en) | Method for controlling fouling of hydrocarbon compositions containing olefinic compounds | |
US5468367A (en) | Antifoulant for inorganic fouling | |
KR102616836B1 (ko) | 불포화 단량체에 대한 방오제로서의 입체 장애 하이드로퀴논 | |
EP0889868A1 (en) | Compositions and methods for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization | |
TW201502115A (zh) | 抑制環戊二烯化合物之聚合作用的方法及組成物 | |
US10869444B2 (en) | Compositions of oxygenated amines and quinone methides as antifoulants for vinylic monomers | |
RU2215728C2 (ru) | 3,5-дигидрокситолуол(орцинол) для ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза | |
RU2375342C2 (ru) | Способ ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза | |
US4269668A (en) | Extractive distillation of C-4 hydrocarbons using modified alkoxynitrile solvent | |
WO2004026995A1 (en) | Inhibition of viscosity increase and fouling n hydrocarbon streams including unsaturation | |
US11866631B2 (en) | Oxygenated aminophenol compounds and methods for preventing monomer polymerization | |
US4465881A (en) | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers | |
US2730489A (en) | Use of organic nitrites to inhibit polymerization of hydrocarbons during distillation | |
US5221498A (en) | Methods and compositions for inhibitoring polymerization of vinyl monomers | |
US2485070A (en) | Inhibiting polymerization of furfural in extractive distillation | |
CN113563927A (zh) | 一种高效环保乙烯装置汽油汽提塔阻垢剂及其制备方法 | |
RU2387631C2 (ru) | Способ ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза путем введения в них 3-изоборнилпирокатехина | |
US20200199048A1 (en) | Hydroxylated quinone antipolymerants and methods of using | |
RU2196125C2 (ru) | Способ ингибирования термополимеризации винилароматических углеводородов и непредельных компонентов жидких продуктов пиролиза | |
US4511457A (en) | Method for minimizing fouling of heat exchanger | |
RU2623217C2 (ru) | Циркуляционное средство для первичных фракциональных охлаждающих контуров | |
RU2270204C1 (ru) | Ингибитор термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза | |
US4510041A (en) | Method for minimizing fouling of heat exchanger | |
RU2114154C1 (ru) | Способ ингибирования процесса термополимеризации и смолообразования непредельных углеводородов | |
SU578325A1 (ru) | Способ термической переработки углеводородного сырь |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090109 |