RU2256646C1 - Способ получения 2-этилгексановой кислоты - Google Patents
Способ получения 2-этилгексановой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2256646C1 RU2256646C1 RU2004113732/04A RU2004113732A RU2256646C1 RU 2256646 C1 RU2256646 C1 RU 2256646C1 RU 2004113732/04 A RU2004113732/04 A RU 2004113732/04A RU 2004113732 A RU2004113732 A RU 2004113732A RU 2256646 C1 RU2256646 C1 RU 2256646C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- column
- alcohols
- ethylhexanoic acid
- fraction
- residual pressure
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения 2-этилгексановой кислоты, который заключается в каталитическом гидрировании в присутствии водорода фракции, выделяемой из отхода производства методом ректификации, с последующим окислением полученного гидрогенизата кислородом воздуха при температуре 30-80°С, давлении 0,1-1,0 МПа. При этом в качестве сырья процесса используют кубовый остаток от ректификации бутиловых спиртов оксосинтеза, из которого ректификацией при остаточном давлении в верху колонны 100-300 мм рт. ст. выделяют фракцию с суммарным содержанием непредельных и предельных спиртов С8 65-95 % мас., которую подвергают гидрированию в паровой фазе при атмосферном давлении, температуре 220-2700С, объемной скорости подачи сырья 0,5 час-1, объемном соотношении сырье : водород, равном 1 : 1, на медьсодержащем катализаторе с выделением из катализата ректификацией на двух колоннах, работающих при остаточном давлении в верху первой колонны 60-100 мм рт. ст., в верху второй колонны 20-80 мм рт. ст., 2-этилгексаналя, который окисляют кислородом воздуха и из полученного оксидата ректификацией на двух колоннах, работающих соответственно при остаточном давлении в верху 20-70 мм рт. ст. и 10-60 мм. рт. ст., выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту. Способ позволяет увеличить выход 2-этилгексановой кислоты. 1 з. п. ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к области химии, нефтехимии, а именно к усовершенствованному способу получения 2-этилгексановой кислоты окислением концентрата 2-этилгексаналя кислородом воздуха (Получение масляных альдегидов и бутиловых спиртов оксосинтезом. Сб. научных трудов, ВНИИНефтехим, ч.2, Л., 1977, 122 с.).
Основным потребителем 2-этилгексановой кислоты является лакокрасочная промышленность, где она используется при производстве сиккативов. Кроме того, кобальтовые соли этой кислоты используются для приготовления катализатора стадии гидроформилирования в процессах получения альдегидов, спиртов, кислот, эфиров методом оксосинтеза.
Известен способ получения органических кислот C8 (технической 2-этилгексановой кислоты) окислением кислородом воздуха 2-этилгексаналя или его концентрата при температуре 100°С, давлении 0,1-1,0 МПа при соотношении (0,3-5) кмоль кислорода на 1м3 реакционной массы (Авт.свид. ЧССР № 239237, 1987). Процесс окисления 2-этилгексаналя проводят в присутствии катализатора - гидроокиси натрия или калия, или 2-этилгексаноата натрия, взятого в массовом соотношении щелочной металл : 2-этилгексаналь (0,001-0,1):1.
Недостатком способа является использование щелочного катализатора, что приводит к усложнению технологии процесса за счет необходимости разработки дополнительных стадий по очистке целевого продукта от щелочного катализатора и переработки щелочных сточных вод.
Известен способ получения 2-этилгексановой кислоты, применяемой для приготовления катализатора оксосинтеза (Авт.свид. СССР №1697381, 1990).
Согласно способу 2-этилгексановую, кислоту получают жидкофазным окислением 2-этилгексаналя кислородом или кислородсодержащим газом при температуре 40-50°С, а 2-этилгексаналь получают гидрированием 2-этилгексен-2-аль-1 (далее сокращенно 2-этилгексеналь) при температуре 80-130°С и давлении 0,1-5,0 МПа с использованием в качестве катализатора палладия, нанесенного на оксид алюминия, и добавок алкилбутиратов с получением гидрогенизата, содержащего 2-этилгексаналь.
Гидрогенизат разделяют в сепараторе на газовую и жидкую фазы. Газовую фазу, содержащую водород и легколетучие компоненты, рециркулируют на стадию гидрирования. Жидкую фазу, содержащую в основном 2-этилгексаналь и алкилбутираты, направляют на стадию окисления с получением оксидата, из которого ректификацией выделяют 2-этилгексановую кислоту и алкилбутираты.
Недостатком способа является необходимость введения в процесс дополнительного агента - алкилбутиратов, что приводит к усложнению технологической схемы, так как потребует организации отдельного производства алкилбутиратов или их импорта (такие продукты в Росси не производятся), а также разработки схемы их регенерации и очистки от примесей.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемом изобретению является способ получения органических кислот C8, в том числе 2-этилгексановой кислоты - сырья для производства катализатора процесса оксосинтеза (Авт. свид. № 1732639, приоритет от 28.04.1990, опубл. 27.02.1997 г. - прототип).
Согласно способу-прототипу, 2-этилгексановую кислоту получают из побочных продуктов гидроформилирования пропилена, которые выделяют методом ректификации в виде дистиллята, с последующим гидрированием в присутствии в качестве катализатора 0,25-0,5% маc. палладия на окиси алюминия при повышенных температуре и давлении при объемном соотношении водорода и сырья 100-400: 1 и объемной скорости подачи сырья 0,5-1,7 час -1, с получением гидрогенизата и последующим его окислением кислородом воздуха при температуре 30-80°С и давлении 0,1-1,0 МПа.
Недостатком способа является низкий выход и качество целевых кислот C8, а также образование значительного количества побочных продуктов, в том числе до 1,4% маc. низкомолекулярных кислот, которые вызывают сильную коррозию технологического оборудования.
Исследования показали, что выделить 2-этилгексановую кислоту чистотой выше 95% маc. из оксидата, полученного по данному способу, не представляется возможным даже при его ректификации на высокоэффективных колоннах и больших флегмовых числах. Это обусловлено спецификой используемого в процессе сырья - побочного продукта гидроформилирования пропилена, при окислении гидрогенизата которого образуются компоненты, дающие азеотропы с 2-этилгексановой кислотой.
Цель настоящего изобретения - повышение выхода и качества целевой 2-этилгексановой кислоты.
В отличие от известных способов в предлагаемом способе в качестве исходного сырья процесса используют кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом. Указанный кубовый остаток получают после выделения из продукта гидрирования масляных альдегидов целевых бутиловых спиртов ректификацией. Он содержит, % маc.: вода 0,03-0,08; альдегиды, спирты С4-С7 4-8, простые и сложные эфиры C8 8-12; непредельные спирты C8 20-50; предельные спирты C8 10-30; ВИН, т.е. компоненты с температурой кипения выше спиртов C8 15-20.
Из этого кубового остатка ректификацией под вакуумом (остаточное давление в верху колонны 100-300 мм рт. ст.) выделяют так называемую узкую фракцию, содержащую 65-95% маc. предельных и непредельных спиртов C8. При давлении в верху колонны выше 300 мм рт. ст. наблюдается частичное разложение ацеталей, присутствующих в кубовом остатке, при давлении ниже 100 мм рт. ст. отдельные представители предельных и непредельных спиртов C8 образуют азеотропные смеси с ацеталями, что снижает чистоту выделяемых ректификацией спиртов C8 и их выход от потенциального содержания в исходном кубовом остатке.
“Узкую” фракцию пропускают через реактор, заполненный медьсодержащим катализатором, на котором в паровой фазе при атмосферном давлении, температуре 220-270°С в присутствии водорода получают концентрат 2-этилгексаналя.
Указанный катализат подвергают ректификации на двух вакуумных колоннах. Дистиллятом первой колонны при остаточном давлении в верху колонны 60-100 мм рт.ст. выделяют легкую фракцию. Из кубового продукта первой колонны по верху второй колонны при остаточном давлении в верху колонны 20-80 мм рт.ст. выделяют 2-этилгексаналь чистотой 95-98% мас.Кубовый продукт второй колонны рециркулируют в реактор получения концентрата 2-этилгексаналя.
Далее 2-этилгексаналь окисляют кислородом воздуха при температуре 20-80°С, давлении 0,1-1,0 МПа. Из полученного оксидата выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту ректификацией на двух вакуумных колоннах. На первой колонне при остаточном давлении в верху колонны 20-70 мм рт.ст. дистиллятом выделяют фракцию легких компонентов, из кубового продукта первой колонны при остаточном давлении 10-60 мм рт.ст. дистиллятом второй колонны выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту.
Способ позволяет получать 2-этилгексановую кислоту чистотой 97-98% мас. с выходом в расчете на содержание спиртов С8 сырье процесса 83-90% в зависимости от состава исходного кубового остатка.
Существенными отличительными признаками способа являются:
- использование в качестве сырья процесса получения 2-этилгексановой кислоты кубового остатка от ректификации бутиловых спиртов оксосинтеза;
- выделение из указанного кубового остатка ректификацией при давлении в верху колонны 100-300 мм рт.ст. “узкой” фракции с суммарным содержанием предельных и непредельных спиртов C8 65-95% мас.;
- каталитическая переработка “узкой” фракции в присутствии водорода на медьсодержащем катализаторе при атмосферном давлении в паровой фазе температуре 220-270°С;
- выделение 2-этилгексаналя из катализата ректификацией на двух вакуумных колоннах с отбором по верху первой колонны легкой фракции, по верху второй колонны 2-этилгексаналя. Остаточное давление в верху первой колонны 60-100 мм рт.ст., остаточное давление в верху второй колонны 20-80 мм рт.ст.;
- выделение товарной 2-этилгексановой кислоты из оксидата ректификацией на двух вакуумных колоннах с отбором по верху первой колонны легкой фракции, а по верху второй - товарной 2-этилгексановой кислоты. Остаточное давление в верху первой колонны 20-70 мм рт.ст., в верху второй колонны 10-60 мм рт.ст.
Промышленная применимость предлагаемого способа иллюстрируется примерами.
Пример 1 (средние значения заявляемых параметров)
Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, % мас.: вода - 0,05; альдегиды, спирты С4-С7 - 6,4; простые и сложные эфиры С8 - 9,9; непредельные спирты C8 -37,6; предельные спирты C8 - 26,4; ВПП -19,65 с расходом 1000 кг/час подвергают ректификации на колонне эффективностью 30 т.т. при остаточном давлении в верху колонны 200 мм рт.ст., при температуре верха 97°С, температуре в кубе 146°С. По верху колонны выделяют легкую фракцию с расходом 168,9 кг/час состава, % мас.: вода - 0,30; альдегиды, спирты С4-С7 -37,12; простые и сложные эфиры C8 -51,98; непредельные спирты С8 - 6,69, предельные спирты С8 -3,91. Кубовый продукт состава, % мас.: альдегиды, спирты С4-С7 -0,20; простые и сложные эфиры C8 -1,30; непредельные спирты С8 -43,90; предельные спирты С8 -31,0; ВПП -23,60 с расходом 831,1 кг/час направляют в питание второй ректификационной колонны эффективностью 30 т.т., где при остаточном давлении 200 мм рт.ст., температуре верха 122°С, температуре в кубе 169°С по верху выделяют “узкую” фракцию с расходом 666,4 кг/час состава, % мас.: альдегиды, спирты С4-С7 -0,20; простые и сложные эфиры C8 – 1,70; непредельные спирты C8 -53,60; предельные спирты С8 -38,10; ВПП -6,40. Кубовым продуктом колонны выделяют фракцию ВПП с расходом 164,7 кг/час состава, % мас.: непредельные спирты C8 -4,40; предельные спирты С8 -2,20; ВПП -93,40, используемую в качестве добавки к дизельному топливу.
Выделенную “узкую” фракцию подвергают каталитическому превращению в присутствии водорода на гетерогенном катализаторе в паровой фазе при атмосферном давлении.
В реактор, заполненный катализатором состава, % мас.: CuO -51,0; ZnO -9,5; Сr2О3 -15,5; Al2O3 -21,6; графит - остальное, при температуре 270°С и объемном соотношении сырье: водород, равном 1:1, подают 666,4 кг/час “узкой” фракции с объемной скоростью 0,5 час-1 из которой получают 656,1 кг/час катализата состава, % мас.: альдегиды, спирты С4-С7 -0,20; простые и сложные эфиры С8 -1,71; альдегиды C8 -76,70, в том числе 2-этилгексаналь -67,82; непредельные спирты С8 -0,94; предельные спирты C8 -15,51; ВПП -4,94.
Катализат направляют на выделение 2-этилгексаналя ректификацией на двух вакуумных колоннах. На первой колонне при остаточном давлении в верху 76 мм рт.ст., температуре верха 69°С, температуре в кубе 123°С выделяют фракцию легких компонентов состава, % мас.: альдегиды, спирты С4-С7 -7,78; простые и сложные эфиры С8 -54,49; альдегиды С8 -35,33, в том числе 2-этилгексаналь -14,97; непредельные спирты С8 -0,60; предельные спирты С8 -1,80 с расходом 16,7 кг/час.
Из кубового продукта первой колонны по верху второй колонны, работающей при остаточном давлении верха 47 мм рт.ст., температуре верха 82°С, температуре в кубе 131°С выделяют фракцию альдегидов C8 с расходом 512,7 кг/час состава, % мас.: простые и сложные эфиры C8 -0,41; альдегиды C8 -93,06, в том числе 2-этилгексаналь -82,84; непредельные спирты С8 -1,09; предельные спирты C8 -3,22; ВПП -2,22. Кубовый продукт второй колонны рециркулируют в реактор гидроизомеризации.
Фракцию альдегидов C8 подвергают окислению кислородом воздуха при температуре 45°С и давлении 0,35 МПа. Из полученного оксидата на колонне эффективностью 15 т.т., работающей при остаточном давлении в верху 30 мм рт.ст., температуре верха 92°С, температуре в кубе 167°С, дистиллятом выделяют фракцию легких компонентов состава, % мас.: кислоты С4-С7, кетоны C7, простые и сложные эфиры C8 -33,33; непредельные спирты C8 -16,82; предельные спирты C8 -39,94; ВПП -4,50; 2-этилгексановая кислота-5,41.
Из кубового продукта первой колонны по верху второй колонны эффективностью 20 т.т., работающей при остаточном давлении в верху 26 мм рт.ст., температуре верха 138°С, температуре в кубе 175°С выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту состава, % мас.: кислоты С4-С7, кетоны C7, простые и сложные эфиры C8 -0,88; 2-этилгексановая кислота -98,34; ВПП -0,78 с расходом 456,6 кг/час. Выход 2-этилгексановой кислоты в расчете на сумму непредельных и предельных спиртов C8, содержащихся в исходном кубовом остатке производства бутиловых спиртов оксосинтезом, с учетом рецикла кубового продукта колонны выделения целевого 2-этилгексаналя в реактор гидроизомеризации равен 85,9% мас.
Пример 2 (нижняя граница остаточного давления в верху колонн выделения “узкой” фракции)
Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что остаточное давление в верху ректификационных колонн выделения “узкой” фракции соответствует нижней заявляемой границе, а именно 100 мм рт. ст., превращение выделенной “узкой” фракции осуществляют при температуре 220°С на катализаторе состава, % маc.: CuO - 57,0; ZnO - 12,5; Сr2О3 - 12,5; Аl2О3 - 19,6; графит - остальное.
В результате выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту чистотой 97,0% маc.
Выход 2-этилгексановой кислоты в расчете на сумму непредельных и предельных спиртов C8, содержащихся в исходном кубовом остатке производства бутиловых спиртов оксосинтезом, равен 84,2% маc.
Пример 3 (верхняя граница остаточного давления в верху колонн выделения “узкой” фракции)
Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что остаточное давление в верху ректификационных колонн выделения “узкой” фракции соответствует верхней заявляемой границе, а именно 300 мм рт. ст.
В результате выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту чистотой 97,2% маc.
Выход 2-этилгексановой кислоты в расчете на сумму непредельных и предельных спиртов С8, содержащихся в исходном кубовом остатке производства бутиловых спиртов оксосинтезом, равен 84,8% маc.
Пример 4 (нижняя граница концентрации спиртов C8 в “узкой” фракции)
Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что концентрация спиртов C8 в “узкой” фракции соответствует нижней заявляемой границе, а именно 65% маc.
В результате выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту чистотой 96,8% маc.
Выход 2-этилгексановой кислоты в расчете на сумму непредельных и предельных спиртов C8, содержащихся в исходном кубовом остатке производства бутиловых спиртов оксосинтезом, равен 84,1% маc.
Пример 5 (верхняя граница концентрации спиртов С8 в “узкой” фракции)
Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что концентрация спиртов C8 в “узкой” фракции соответствует верхней заявляемой границе, а именно 95% маc.
В результате выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту чистотой 98,4% маc.
Выход 2-этилгексановой кислоты в расчете на сумму непредельных и предельных спиртов C8, содержащихся в исходном кубовом остатке производства бутиловых спиртов оксосинтезом, равен 88,9% маc.
Пример 6 (нижняя граница температуры каталитической переработки “узкой” фракции)
Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что температура каталитической переработки “узкой” фракции соответствует нижней заявляемой границе, а именно 220°С.
В результате выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту чистотой 97,7% мас.
Выход 2-этилгексановой кислоты в расчете на сумму непредельных и предельных спиртов C8, содержащихся в исходном кубовом остатке производства бутиловых спиртов оксосинтезом, равен 83,5% мас.
Пример 7 (верхняя граница температуры каталитической переработки “узкой” фракции)
Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что температура каталитической переработки “узкой” фракции соответствует верхней заявляемой границе, а именно 310°С.
В результате выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту чистотой 97,3% мас.
Выход 2-этилгексановой кислоты в расчете на сумму непредельных и предельных спиртов C8, содержащихся в исходном кубовом остатке производства бутиловых спиртов оксосинтезом, равен 86,8% мас.
Пример 8 (нижняя граница остаточного давления в первой колонне выделения 2-этилгексаналя)
Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что остаточное давление в первой колонне выделения 2-этилгексаналя соответствует нижней заявляемой границе, а именно 60 мм рт.ст.
В результате выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту чистотой 98,0% мас.
Выход 2-этилгексановой кислоты в расчете на сумму непредельных и предельных спиртов C8, содержащихся в исходном кубовом остатке производства бутиловых спиртов оксосинтезом, равен 84,0% мас.
Пример 9 (верхняя граница остаточного давления в первой колонне выделения 2-этилгексаналя)
Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что остаточное давление в первой колонне выделения 2-этилгексаналя соответствует верхней заявляемой границе, а именно 100 мм рт.ст.
В результате выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту чистотой 97,0% мас.
Выход 2-этилгексановой кислоты в расчете на сумму непредельных и предельных спиртов С8, содержащихся в исходном кубовом остатке производства бутиловых спиртов оксосинтезом, равен 84,7% мас.
Пример 10 (нижняя граница остаточного давления во второй колонне выделения 2-этилгексаналя)
Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что остаточное давление во второй колонне выделения 2-этилгексаналя соответствует нижней заявляемой границе, а именно 20 мм рт.ст.
В результате выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту чистотой 98,2% мас.
Выход 2-этилгексановой кислоты в расчете на сумму непредельных и предельных спиртов С8, содержащихся в исходном кубовом остатке производства бутиловых спиртов оксосинтезом, равен 88,6% мас.
Пример 11 (верхняя граница остаточного давления в первой колонне выделения 2-этилгексаналя)
Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что остаточное давление в первой колонне выделения 2-этилгексаналя соответствует верхней заявляемой границе, а именно 80 мм рт.ст.
В результате выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту чистотой 96,6% мас.
Выход 2-этилгексановой кислоты в расчете на сумму непредельных и предельных спиртов C8, содержащихся в исходном кубовом остатке производства бутиловых спиртов оксосинтезом, равен 87,7% мас.
Пример 12 (нижняя граница остаточного давления в первой колонне выделения 2-этилгексановой кислоты)
Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что остаточное давление в первой колонне выделения 2-этилгексановой кислоты соответствует нижней заявляемой границе, а именно 20 мм рт.ст.
В результате выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту чистотой 98,2% мас.
Выход 2-этилгексановой кислоты в расчете на сумму непредельных и предельных спиртов С8, содержащихся в исходном кубовом остатке производства бутиловых спиртов оксосинтезом, равен 88,0% мас.
Пример 13 (верхняя граница остаточного давления в первой колонне выделения 2-этилгексановой кислоты)
Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что остаточное давление в первой колонне выделения 2-этилгексановой кислоты соответствует верхней заявляемой границе, а именно 70 мм рт.ст.
В результате выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту чистотой 97,4% мас.
Выход 2-этилгексановой кислоты в расчете на сумму непредельных и предельных спиртов С8, содержащихся в исходном кубовом остатке производства бутиловых спиртов оксосинтезом, равен 86,9% мас.
Пример 14 (нижняя граница остаточного давления во второй колонне выделения 2-этилгексановой кислоты)
Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что остаточное давление во второй колонне выделения 2-этилгексановой кислоты соответствует нижней заявляемой границе, а именно 10 мм рт.ст.
В результате выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту чистотой 98,5% мас.
Выход 2-этилгексановой кислоты в расчете на сумму непредельных и предельных спиртов C8, содержащихся в исходном кубовом остатке производства бутиловых спиртов оксосинтезом, равен 88,8% мас.
Пример 15 (верхняя граница остаточного давления в первой колонне выделения 2-этилгексановой кислоты)
Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что остаточное давление в первой колонне выделения 2-этилгексановой кислоты соответствует верхней заявляемой границе, а именно 60 мм рт.ст.
В результате выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту чистотой 97,3% мас.
Выход 2-этилгексановой кислоты в расчете на сумму непредельных и предельных спиртов C8, содержащихся в исходном кубовом остатке производства бутиловых спиртов оксосинтезом, равен 85,9% мас.
Пример 16 (выделение “узкой” фракции боковым отбором на одной колонне)
Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что выделение “узкой” фракции осуществляют на одной ректификационной колонне эффективностью 40 т.т. Процесс разделения проводят при давлении в верху колонны 220 мм рт.ст. при температуре верха 97°С, температуре в кубе 164°С боковым отбором с 28 т.т. от верха колонны отбирают “узкую” фракцию с расходом 642,3 кг/час состава, % мас.: альдегиды, спирты С4-С7 -0,3; простые и сложные эфиры C8 -2,1; непредельные спирты С8 -50,4; предельные спирты C8 -38,2; ВПП -9,0.
Процесс изомеризации, ректификации изомеризата, окисления фракции альдегидов С8 и выделения товарной 2-этилгексановой кислоты осуществляют аналогично примеру 1.
В результате выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту чистотой 97,4% мас.
Выход 2-этилгексановой кислоты в расчете на сумму непредельных и предельных спиртов С8, содержащихся в исходном кубовом остатке производства бутиловых спиртов оксосинтезом, равен 84,2% мас.
Claims (2)
1. Способ получения 2-этилгексановой кислоты из отходов процесса гидроформилирования пропилена, включающий каталитическое гидрирование в присутствии водорода фракции, выделяемой из отхода производства методом ректификации, с последующим окислением полученного гидрогенизата кислородом воздуха при температуре 30-80°С, давлении 0,1-1,0 МПа, отличающийся тем, что в качестве сырья процесса используют кубовый остаток от ректификации бутиловых спиртов оксосинтеза, из которого ректификацией при остаточном давлении вверху колонны 100-300 мм рт. ст. выделяют фракцию с суммарным содержанием непредельных и предельных спиртов С8 65-95 мас.%, которую подвергают гидрированию в паровой фазе при атмосферном давлении, температуре 220-270°С, объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1, объемном соотношении сырье : водород, равном 1 : 1, на медьсодержащем катализаторе с выделением из катализата ректификацией на двух колоннах, работающих при остаточном давлении вверху первой колонны 60-100 мм рт. ст., вверху второй колонны 20-80 мм рт. ст., 2-этилгексаналя, который окисляют кислородом воздуха и из полученного оксидата ректификацией на двух колоннах, работающих соответственно при остаточном давлении вверху 20-70 мм рт. ст. и 10-60 мм рт. ст., выделяют целевую 2-этилгексановую кислоту.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидрирование фракции непредельных и предельных спиртов С8 осуществляют над катализатором состава, мас.%: CuO 51,0-57,0; ZnO 9,5-12,5; Cr2O3 12,5-15,5; Al2O3 19,6-21,6; графит остальное.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004113732/04A RU2256646C1 (ru) | 2004-05-05 | 2004-05-05 | Способ получения 2-этилгексановой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004113732/04A RU2256646C1 (ru) | 2004-05-05 | 2004-05-05 | Способ получения 2-этилгексановой кислоты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2256646C1 true RU2256646C1 (ru) | 2005-07-20 |
Family
ID=35842540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004113732/04A RU2256646C1 (ru) | 2004-05-05 | 2004-05-05 | Способ получения 2-этилгексановой кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2256646C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110922328A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-03-27 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种异辛酸粗产品中重组分的处理方法 |
-
2004
- 2004-05-05 RU RU2004113732/04A patent/RU2256646C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110922328A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-03-27 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种异辛酸粗产品中重组分的处理方法 |
| CN110922328B (zh) * | 2019-12-12 | 2022-11-08 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种异辛酸粗产品中重组分的处理方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI324991B (en) | Process for producing alcohol | |
| CN106397363B (zh) | 1,2-环氧丁烷纯化方法 | |
| JP7250039B2 (ja) | ノルマルブタノール、イソ－ブタノール、及び２－アルキルアルカノールを供給する方法 | |
| Hibbert | USE OF IODINE AS A DEHYDRATING AND CONDENSING AGENT. | |
| RU2403236C2 (ru) | Способ очистки ацетона | |
| KR20120038514A (ko) | 데칸카르복실산의 제조 방법 | |
| KR20120057621A (ko) | 아세트산의 제조 | |
| TWI780153B (zh) | 用於醛及/或醇之工業製造的氫甲醯化方法 | |
| JP4649783B2 (ja) | イソブチレン及びメタノールの製造方法 | |
| TWI417272B (zh) | 製程 | |
| US2757203A (en) | Synthesis of alcoiiol and aldehyde from olefins, carbon monoxide and hydrogen | |
| JP4649782B2 (ja) | イソブチレン及びメタノールの製造方法 | |
| RU2256646C1 (ru) | Способ получения 2-этилгексановой кислоты | |
| CN106397365B (zh) | 1,2-环氧丁烷纯化装置 | |
| EP0959063B1 (en) | Process for producing alcohols | |
| CN104193583A (zh) | 一种环己醇联产无水乙醇的方法 | |
| JP2010535222A (ja) | Ｃ６〜ｃ１６脂肪族ジオールの精製方法 | |
| KR102364917B1 (ko) | 디에틸아세탈을 포함하는 수용액의 정제 방법 | |
| KR20160063124A (ko) | 불포화 알콜 제조방법 | |
| RU2272804C1 (ru) | Способ получения 2-этилгексаналя | |
| JP4744073B2 (ja) | 高沸点成分から脂肪族ｃ３−ｃ１０−アルコールを製造する方法 | |
| SU743578A3 (ru) | Способ получени ацетона или ацетальдегида | |
| JP4466050B2 (ja) | アルコールの製造方法 | |
| RU2312850C1 (ru) | Способ получения 2-этилгексанола | |
| JP2005281255A (ja) | 精製アルコールの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110506 |