RU2241740C1 - Способ получения сверхщелочной алкилфенольной присадки к смазочным маслам - Google Patents
Способ получения сверхщелочной алкилфенольной присадки к смазочным масламInfo
- Publication number
- RU2241740C1 RU2241740C1 RU2003118559/04A RU2003118559A RU2241740C1 RU 2241740 C1 RU2241740 C1 RU 2241740C1 RU 2003118559/04 A RU2003118559/04 A RU 2003118559/04A RU 2003118559 A RU2003118559 A RU 2003118559A RU 2241740 C1 RU2241740 C1 RU 2241740C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- earth metal
- additive
- alkaline earth
- alkaline
- alkali
- Prior art date
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
Использование: в области нефтехимии. Сущность: присадку получают путем взаимодействия осерненного алкилфенолята щелочноземельного металла с щелочным числом ниже, чем у готовой присадки, масла - разбавителя, модификатора – С12-С26-карбоновой кислоты в присутствии катализатора - соли щелочноземельного металла и С1-С4-карбоновой кислоты, С3-С4-алкиленгликоля и спирта, содержащего, по меньшей мере, восемь углеродных атомов, и модифицированного борной кислотой основания Манниха, полученного конденсацией алкилфенола с аммиаком и формальдегидом, взятого в массовом соотношении осерненный алкилфенолят щелочноземельного металла : модифицированное основание Манниха, равном 1:0,005-0,5 при температуре 130-190°С с гидроксидом щелочноземельного металла, добавляемым дробно по ходу реакции, и диоксидом углерода, подаваемым в реакционную смесь после внесения каждой порции гидроксида щелочноземельного металла. Технический результат - повышение гидролитической стабильности и коллоидной стабильности присадки. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области нефтехимии, в частности к способу получения сверхщелочной алкилфенольной присадки к смазочным маслам, обладающей моющими, диспергирующими, антиокислительными и антикоррозионными свойствами.
Известен способ получения сверхщелочной алкилфенольной присадки к смазочным маслам путем взаимодействия в автоклаве при давлении от 10 до 250 кПа оксида или гидроксида щелочноземельного металла или их смеси с алкилфенолом, серой в присутствии алкиленгликолей или их смесей со спиртами при 120-225°С с последующей обработкой реакционной массы диоксидом углерода [ЕР 0989178 Al, 29.03.2000].
К недостаткам известного способа следует отнести сложность технологии за счет проведения реакции в условиях повышенного давления.
Ближайшим известным решением аналогичной задачи является способ получения сверхщелочной алкилфенольной присадки к смазочным маслам путем взаимодействия осерненного алкилфенолята щелочноземельного металла (АФ) с щелочным числом ниже, чем у готовой присадки, масла - разбавителя, модификатора – C12-C26-карбоновой кислоты в присутствии катализатора - неорганического галогенида, в частности, хлорида кальция и С2-С4-алкиленгликоля и спирта, содержащего, по меньшей мере, восемь углеродных атомов, при температуре 130-190°С с гидроксидом щелочноземельного металла, добавляемым однократно или дробно по ходу реакции и диоксидом углерода, подаваемым в реакционную смесь после внесения каждой порции гидроксида щелочноземельного металла [ЕР 0273588 В2, 06.07.1988].
Недостатком известного способа является получение сверхщелочной алкилфенольной присадки, обладающей недостаточной гидролитической стабильностью и коллоидной устойчивостью.
Настоящее изобретение направлено на разработку способа получения алкилфенольной присадки к смазочным маслам, обладающей повышенной гидролитической стабильностью и коллоидной устойчивостью.
Для решения поставленной задачи предложен настоящий способ получения сверхщелочной алкилфенольной присадки к смазочным маслам путем взаимодействия осерненного алкилфенолята щелочноземельного металла с щелочным числом ниже, чем у готовой присадки, масла - разбавителя, модификатора – C12-C26-карбоновой кислоты в присутствии катализатора - соли щелочноземельного металла и С1-С4-карбоновой кислоты, С3-С4-алкиленгликоля и спирта, содержащего, по меньшей мере, восемь углеродных атомов, и модифицированного борной кислотой основания Манниха, полученного конденсацией алкилфенола с аммиаком и формальдегидом, взятого в массовом соотношении осерненный алкилфенолят щелочноземельного металла: модифицированное основание Манниха, равном 1:0,005 - 0,5, при температуре 130-190°С с гидроксидом щелочноземельного металла, добавляемым дробно по ходу реакции, и диоксидом углерода, подаваемым в реакционную смесь после внесения каждой порции гидроксида щелочноземельного металла.
Используемый в настоящем способе осерненный алкилфенолят щелочноземельного металла имеет щелочное число 200-300 мг КОН/г, щелочноземельным металлом осерненного алкилфенолята является кальций, или магний, или барий, алкилфенол, являющийся сырьем для получения осерненного алкилфенолята щелочноземельного металла, содержит С9-С28 углеродных атомов.
Для осуществления настоящего изобретения могут быть применены выпускаемые промышленностью осерненные алкилфеноляты щелочноземельных металлов, либо продукты, получаемые известным способом.
Основание Манниха, модифицированное борной кислотой, может быть либо получено в результате его непосредственного синтеза путем конденсации алкилфенола с аммиаком и формальдегидом и борной кислотой, либо использовано в виде товарной присадки Борин (ТУ 38.1011003-87), имеющей следующие показатели качества: вязкость кинематическая 25-100 мм2/с, массовая доля азота в пределах 0,4-1,5%, массовая доля механических примесей не более 0,08%, массовая доля воды не более 0,15%.
В качестве модификатора используется С12-С26-карбоновая кислота, которая может быть как насыщенная, так и ненасыщенная.
Из числа гликолей рекомендуется использовать этиленгликоль, из числа спиртов - спирты C8-C14, предпочтительно 2-этилгексанол.
В качестве катализатора используют соль щелочноземельного металла и С1-С4-карбоновой кислоты, такую как ацетат щелочноземельного металла, пропионат щелочноземельного металла, предпочтительно - ацетат щелочноземельного металла.
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие осуществление предлагаемого способа, но не ограничивающие его объем.
В примере 1 описано получение 50% раствора основания Манниха, модифицированного борной кислотой.
В примере 2 описано получение сверхщелочной алкилфенольной присадки по прототипу.
В примерах 3-7 описано получение присадки по заявляемому способу с использованием основания Манниха, модифицированного борной кислотой, взятого в заявленном соотношении, и катализатора - ацетата кальция.
Примеры 8, 9 являются сравнительными, иллюстрирующими способ получения присадки с использованием соотношения осерненного алкилфенолята щелочноземельного металла и модифицированного борной кислотой основания Манниха, лежащего за пределами заявляемого интервала.
Во всех примерах синтезированные продукты подвергают обычной обработке: очистке от механических примесей и отгонке летучих компонентов.
Пример 1. К 215 г 2,6-ди-трет-бутилфенола при температуре не выше 60°С добавили 242 г алкилфенола, 62 г формальдегида, 177 г аммиака и 5 г борной кислоты. Реакционную массу выдержали при температуре 150°С под вакуумом 200-400 кгс/м2 4-6 часов, после чего разбавили продукт маслом на 50% до требуемых вязкости и концентрации. Характеристики основания Манниха, модифицированного борной кислотой, следующие: вязкость кинематическая 29,57 мм2/с, массовая доля азота в пределах 1,32%, массовая доля механических примесей не более 0,049%, массовая доля воды - следы.
Пример 2 (по прототипу). Смесь 206,0 г осерненного алкилфенолята кальция, имеющего щелочное число 240 мг КОН/г, 57 г минерального масла, 4 г хлорида кальция, 49 г гидроксида кальция, 70 г стеариновой кислоты, 112 г 2-этилгексанола, при перемешивании нагревают до 165°С и добавляют 36 г этиленгликоля. Далее реакционную смесь обрабатывают диоксидом углерода при 165°С. Затем температуру понижают до 125°С и добавляют 33 г гидроксида кальция. Температуру повышают до 165°С и реакционную смесь вновь обрабатывают диоксидом углерода. После обычной обработки продукта получена присадка со щелочным числом 395 мг КОН/г, вязкостью при 100°С 228 мм2/с, содержанием серы 1,5 мас.%, содержанием кальция 13,9 мас.%.
Пример 3. Смесь 200,0 г осерненного алкилфенолята кальция, имеющего щелочное число 240 мг КОН/г, 55 г минерального масла, 4 г ацетата кальция, 48 г гидроксида кальция, 68 г стеариновой кислоты, 109 г 2-этилгексанола, 30 г продукта примера (1) при перемешивании нагревают до 145-165°С и добавляют 35 г этиленгликоля. Далее реакционную смесь обрабатывают диоксидом углерода при 165°С. Затем температуру понижают до 125°С и добавляют 32 г гидроксида кальция. Температуру повышают до 165°С и реакционную смесь вновь обрабатывают диоксидом углерода. После обычной обработки продукта получена присадка со щелочным числом 398 мг КОН/г, вязкостью при 100°С 228 мм2/с, содержанием серы 1,5 мас.%, содержанием кальция 14,5 мас.%.
Пример 4. Смесь 100,0 г осерненного алкилфенолята кальция, имеющего щелочное число 240 мг КОН/г, 109 г гидроксида кальция, 3 г ацетата кальция, 92 г жирной кислоты таллового масла, 297 г 2-этилгексанола, 50 г продукта примера (1), 173 г минерального масла при перемешивании нагревают до 145-165°С и добавляют 48 г этиленгликоля. Далее реакционную смесь обрабатывают диоксидом углерода при 165°С. Затем температуру понижают до 130°С и добавляют 47 г гидроксида кальция. Температуру повышают до 165°С и реакционную смесь вновь обрабатывают диоксидом углерода. После обычной обработки продукта получена присадка со щелочным числом 392 мг КОН/г, вязкостью при 100°С 217 мм2/с, содержанием серы 2,6 мас.%, содержанием кальция 14,1 мас.%.
Пример 5. Смесь 100,0 г осерненного алкилфенолята кальция, имеющего щелочное число 240 мг КОН/г, 109 г гидроксида кальция, 4 г ацетата кальция, 93 г стеариновой кислоты, 149 г 2-этилгексанола, 0,8 г продукта примера (1), 175 г минерального масла при перемешивании нагревают до 145-165°С и добавляют 48 г этиленгликоля. Далее реакционную смесь обрабатывают диоксидом углерода при 165°С. Затем температуру понижают до 125°С и добавляют 47 г гидроксида кальция. Температуру повышают до 165°С и реакционную смесь вновь обрабатывают диоксидом углерода. После обычной обработки продукта получена присадка со щелочным числом 396 мг КОН/г, вязкостью при 100°С 310 мм2/с, содержанием серы 2,9 мас.%, содержанием кальция 14,1 мас.%.
Пример 6. Смесь 200,0 г осерненного алкилфенолята кальция, имеющего щелочное число 240 мг КОН/г, 24 г минерального масла, 4 г ацетата кальция, 55 г стеариновой кислоты, 78 г 2-этилгексанола, 50 г присадки Борин при перемешивании нагревают до 145-165°С и добавляют 31 г этиленгликоля. Далее реакционную смесь обрабатывают диоксидом углерода при 165°С. Затем температуру понижают до 120°С, добавляют 87 г 2-этилгексанола и 57 г гидроксида кальция. Температуру повышают до 165°С и реакционную смесь вновь обрабатывают диоксидом углерода. После обычной обработки продукта получена присадка со щелочным числом 390 мг КОН/г, вязкостью при 100°С 276 мм2/с, содержанием серы 1,8 мас.%, содержанием кальция 14,0 мас.%.
Пример 7. Смесь 200,0 г осерненного алкилфенолята кальция, имеющего щелочное число 240 мг КОН/г, 22 г минерального масла, 4 г ацетата кальция, 59 г гидроксида кальция, 55 г жирной кислоты таллового масла, 88 г 2-этилгексанола, 80 г продукта примера (1) при перемешивании нагревают до 145-165°С и добавляют 34 г этиленгликоля. Далее реакционную смесь обрабатывают диоксидом углерода при 165°С. Затем температуру понижают до 145°С, добавляют 80 г 2-этилгексанола и 53 г гидроксида кальция. Температуру повышают до 165°С и реакционную смесь вновь обрабатывают диоксидом углерода. После обычной обработки продукта получена присадка со щелочным числом 391 мг КОН/г, вязкостью при 100°С 305 мм2/с, содержанием серы 1,9 мас.%, содержанием кальция 14,1 мас.%.
Пример 8. Смесь 100,0 г осерненного алкилфенолята кальция, имеющего щелочное число 240 мг КОН/г, 109 г гидроксида кальция, 4 г ацетата кальция, 93 г стеариновой кислоты, 149 г 2-этилгексанола, 0,3 г продукта примера (1), 175 г минерального масла при перемешивании нагревают до 145-165°С и добавляют 48 г этиленгликоля. Далее реакционную смесь обрабатывают диоксидом углерода при 165°С. Затем температуру понижают до 125°С и добавляют 47 г гидроксида кальция. Температуру повышают до 165°С и реакционную смесь вновь обрабатывают диоксидом углерода После обычной обработки продукта получена присадка со щелочным числом 315 мг КОН/г, вязкостью при 100°С 480 мм2/c, содержанием серы 1,9 мас.%, содержанием кальция 13,1 мас.%.
Пример 9. Смесь 200,0 г осерненного алкилфенолята кальция, имеющего щелочное число 240 мг КОН/г, 55 г минерального масла, 4 г ацетата кальция, 48 г гидроксида кальция, 68 г стеариновой кислоты, 109 г 2-этилгексанола, 160 г продукта примера (1) при перемешивании нагревают до 145-165°С и добавляют 35 г этиленгликоля. Далее реакционную смесь обрабатывают диоксидом углерода при 165°С. Затем температуру понижают до 125°С и добавляют 32 г гидроксида кальция. Температуру повышают до 165°С и реакционную смесь вновь обрабатывают диоксидом углерода. После обычной обработки продукта получена присадка со щелочным числом 395 мг КОН/г, вязкостью при 100°С 240 мм2/с, содержанием серы 1,5 мас.%, содержанием кальция 13,9 мас.%.
Коллоидную устойчивость определяют по методу, предусматривающему добавление 10% присадки к маслу М-11, последующее разбавление масла легким растворителем (в соотношении 1:1) и измерение отношений оптической плотности растворов масла с присадками до и после воздействия силового поля центрифуги. Коллоидная устойчивость выражается в %.
Гидролитическую стабильность определяют по изменению щелочного числа и сульфатной зольности масла за время испытания. Для этих целей была использована методика, предусматривающая смешение масла, содержащего 2% моющей присадки, с дистиллированной водой (1%), тщательное встряхивание исследуемого образца и последующее отстаивание полученной эмульсии в течение 48 час, затем верхний слой сливают в центрифужные пробирки и центрифугируют в течение 1 часа при факторе разделения, равном 1500. После этого верхний слой масла сливают из центрифужных пробирок для определения щелочного числа и сульфатной зольности.
Результаты совокупной оценки качества присадок, представленных в таблице, показывают, что предлагаемый способ, предусматривающий использование модифицированного борной кислотой основания Манниха при указанном выше массовом соотношении его к осерненному алкилфеноляту щелочноземельного металла и использование в качестве катализатора соли щелочноземельного металла и C1-C4-карбоновой кислоты, позволяет получить сверхщелочную присадку с щелочным числом 390-398 мг КОН/г с повышенными гидролитической стабильностью и коллоидной устойчивостью.
Claims (1)
- Способ получения сверхщелочной алкилфенольной присадки к смазочным маслам путем взаимодействия осерненного алкилфенолята щелочноземельного металла с щелочным числом ниже, чем у готовой присадки, масла - разбавителя, модификатора - С12-С26-карбоновой кислоты, в присутствии катализатора и С3-С4-алкиленгликоля и спирта, содержащего, по меньшей мере, восемь углеродных атомов при температуре 130-190°С с гидроксидом щелочноземельного металла, добавляемым дробно по ходу реакции, и диоксидом углерода, подаваемым в реакционную смесь после внесения каждой порции гидроксида щелочноземельного металла, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют соль щелочноземельного металла и C1-C4-карбоновой кислоты и взаимодействие осуществляют в присутствии модифицированного борной кислотой основания Манниха, полученного конденсацией алкилфенола с аммиаком и формальдегидом, взятом в массовом соотношении осерненный алкилфенолят щелочноземельного металла : модифицированное основание Манниха, равном 1:0,005-0,5.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003118559/04A RU2241740C1 (ru) | 2003-06-24 | 2003-06-24 | Способ получения сверхщелочной алкилфенольной присадки к смазочным маслам |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003118559/04A RU2241740C1 (ru) | 2003-06-24 | 2003-06-24 | Способ получения сверхщелочной алкилфенольной присадки к смазочным маслам |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2241740C1 true RU2241740C1 (ru) | 2004-12-10 |
RU2003118559A RU2003118559A (ru) | 2004-12-20 |
Family
ID=34388258
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003118559/04A RU2241740C1 (ru) | 2003-06-24 | 2003-06-24 | Способ получения сверхщелочной алкилфенольной присадки к смазочным маслам |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2241740C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2582124C1 (ru) * | 2015-05-12 | 2016-04-20 | Открытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (ОАО "ВНИИ НП") | Способ получения присадки к смазочным маслам |
-
2003
- 2003-06-24 RU RU2003118559/04A patent/RU2241740C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2582124C1 (ru) * | 2015-05-12 | 2016-04-20 | Открытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (ОАО "ВНИИ НП") | Способ получения присадки к смазочным маслам |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK175287B1 (da) | Sulfurerede jordalkalimetalhydrocarbylphenater, deres fremstilling og anvendelse | |
DE69511176T2 (de) | Reinigungszusätze für Schmierstoffe, Herstellung und Verwendung davon | |
JPH09512287A (ja) | 硫化および超アルカリ化アルカリ土類アルキルサリチレート・アルキルフェネート型潤滑油用清浄分散性添加物 | |
US5114601A (en) | Overbased calixarates, compositions containing them and use as lubricating oil additives | |
DE60111911T2 (de) | Polyalkenylsulfonate | |
CN108138089B (zh) | 杯芳烃的金属化合物,包含其的洗涤剂组合物及其在润滑剂组合物中的用途 | |
RU2241740C1 (ru) | Способ получения сверхщелочной алкилфенольной присадки к смазочным маслам | |
US4293431A (en) | Process of preparing metallic detergent-dispersant additives of high alkalinity in particular for lubricating oils, and product obtained thereby | |
US5205946A (en) | Process for the production of overbased calixarates | |
US11041273B2 (en) | Method of preparing a sizing boost additive | |
US4902436A (en) | Process for producing a mixture of sulfides of alkaline earth metal salts of alkylhydroxybenzoic acid and alkylphenol | |
CN1974578A (zh) | 制备硼酸化的碱土金属磺酸盐的方法 | |
FI104553B (fi) | Menetelmä kompleksiesterien valmistamiseksi ja puhdistamiseksi | |
DE69611863T2 (de) | Überbasische Metallcalixarate, ihre Herstellung und diese enthaltende Schmierölzusammensetzungen | |
JPH05202375A (ja) | ホウ素と燐とを含むコロイド物質、これらの製造方法、および潤滑剤用添加剤としてのこれらの使用法 | |
RU2398814C1 (ru) | Способ получения присадки к смазочным маслам | |
US20040102586A1 (en) | Resins comprised of alkyl phenols and of glyoxylic acid derivatives, and their use as demulsifiers | |
JP2005146280A (ja) | 二族金属炭酸塩化された過塩基性アルキルフェノールのマンニッヒ縮合物の製造方法 | |
RU2238303C1 (ru) | Способ получения высокощелочной алкилфенольной присадки к смазочным маслам | |
DE69109751T2 (de) | Mit Sulfit behandelte überbasische Produkte und Verfahren zu ihrer Herstellung. | |
RU2582124C1 (ru) | Способ получения присадки к смазочным маслам | |
RU2638294C1 (ru) | Способ получения присадки к смазочным маслам | |
DE602004001711T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylphosphonsäure-Monoestern | |
JPH07252491A (ja) | アルカリ土類金属ヒドロカルビルサリシレート濃縮物、これらの製造および用途 | |
RU2179996C1 (ru) | Способ получения присадки к смазочным маслам |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140625 |