RU2233857C1 - Тетрасульфокислота тетра-9, 10-антрахинон-2, 3-порфиразина меди - Google Patents

Тетрасульфокислота тетра-9, 10-антрахинон-2, 3-порфиразина меди Download PDF

Info

Publication number
RU2233857C1
RU2233857C1 RU2002134854/04A RU2002134854A RU2233857C1 RU 2233857 C1 RU2233857 C1 RU 2233857C1 RU 2002134854/04 A RU2002134854/04 A RU 2002134854/04A RU 2002134854 A RU2002134854 A RU 2002134854A RU 2233857 C1 RU2233857 C1 RU 2233857C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
porphyrazine
anthraquinone
dyes
tetra
tetrasulfoacid
Prior art date
Application number
RU2002134854/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2002134854A (ru
Inventor
В.Е. Майзлиш (RU)
В.Е. Майзлиш
Г.П. Шапошников (RU)
Г.П. Шапошников
А.В. Борисов (RU)
А.В. Борисов
А.В. Широков (RU)
А.В. Широков
Original Assignee
Ивановский государственный химико-технологический университет
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ивановский государственный химико-технологический университет filed Critical Ивановский государственный химико-технологический университет
Priority to RU2002134854/04A priority Critical patent/RU2233857C1/ru
Publication of RU2002134854A publication Critical patent/RU2002134854A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2233857C1 publication Critical patent/RU2233857C1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Coloring (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новому производному металлопорфиразинов, которое может найти применение в качестве красителей катализаторов различных процессов, материалов чувствительных элементов (ЧЭД) газов и т.д. Описывается тетрасульфокислота тетра-9,10-антрахинон-2,3-порфиразина меди, которая обладает одновременно свойствами и прямого, и кубового красителя, что позволяет использовать ее для крашения тканей из целлюлозных, гидратцеллюлозных волокон и их смесей с полиэфирным волокном, а также из белковых и полиамидных волокон. 2 ил.

Description

Изобретение относится к новому производному металлопорфиразинов, которое может найти применение в качестве красителей катализаторов различных процессов, материалов чувствительных элементов (ЧЭД) газов и т.д.
Уровень техники
Известны соединения [Майзлиш В.Е., Мочалова Н.Л., Снегирева Ф.П., Бородкин В.Ф. Синтез и спектральные свойства сульфокислот макрогетероциклических соединений и их металлокомплексов //Изв. вузов. Сер. Химия и химич. технолог. 1986. Т.29. Вып.1. С. 3-20], являющиеся структурным аналогом заявляемых соединений, - тетра-4-сульфометаллофталоцианины формулы
Figure 00000002
где M=Cu, Co, Ni, Fe, Al и др.
Сульфометаллофталоцианины используются как красители [Бутс Г. Фталоцианины //Химия синтетических красителей /Под ред. Венкатарамана К.Л. Химия, 1977. Т.5. Гл.4. С.211-250], эффективные катализаторы различных окислительно-восстановительных реакций [Майзлиш В.Е., Бородкин В.Ф. Каталитические свойства водорастворимых металломакрогетероциклических соединений //Изв. вузов. Сер. Химия и химич. технолог, 1984. Т.27. Вып.9. С. 1003-1016], модели при изучении некоторых биологических процессов [Bernauer К., Fallab S. Phthalocyanine in wasseriger Losung I //Helv. Chim. Acta. 1961. Bd. 44. N 5. P. 1287-1292], в медицине [Миронов А.Ф. Фотодинамическая терапия рака // В кн. Успехи химии порфиринов / Агеева Т.А., Березин Б.Д., Березин М.Б. и др.; Под ред. Голубчикова О.А. СПб.: Изд-во НИИ Химии СПбГУ, 1997. T.1. C.357-374].
Наиболее близким структурным аналогом заявляемого соединения [K.Sakamoto, E.Ohno Synthesis of soluble metal phthalocyanine derivatives and their electron transfer properties //J. Soc. Dyes and Colourists. 1996. Vol. 112. P. 369-374] являются металлокомплексы тетра-9,10-антрахинон-2,3-порфиразина формулы
Figure 00000003
где M= Co, Fe, Zn.
Они не обладают растворимостью в большинстве растворителей, что делает невозможным их применение в качестве красителей.
Сущность изобретения
Изобретательская задача состояла в поиске соединения тетра-9,10-антрахинон-2,3-порфиразинового ряда, которое обладало бы одновременно свойствами и прямого, и кубового красителя, что позволило бы использовать его для крашения тканей из целлюлозных, гидратцеллюлозных волокон и их смесей с полиэфирным волокном, а также из белковых и полиамидных волокон.
Поставленная задача решена тетрасульфокислотой тетра-9,10-антрахинон-2,3-порфиразина меди формулы 1
Figure 00000004
Структура этого соединения доказана данными элементного анализа, ИК и электронными спектрами поглощения.
Так, в ИК-спектре заявляемого соединения (фиг.1) можно выделить ряд общих полос поглощения с несульфируемым аналогом [K.Sakamoto, E.Ohno Synthesis of Cobalt Phthalocyanine Derivatives and their Cyclic Volt-ammograms //Dyes and Pigments. 1997. Vol. 35. N 4. P. 375-386]. Кроме того, появляется дополнительное поглощение в области 1200-1220 см-1, соответствующее колебаниям сульфогруппы [Дайер Д.Р. Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений. М.: Химия, 1970, с. 31-68].
В электронных спектрах поглощения наблюдается интенсивное поглощение при 689 нм, регистрируемое в диметилформамиде (фиг.2, кривая 1) и в области 684 и 629 нм - в воде (фиг.2, кривая 2). Наличие двух полос поглощения примерно одной интенсивности при 684 и 616 нм в последнем случае связано, по-видимому, с тем, что соединение существует в растворе преимущественно в форме ассоциатов.
Тетрасульфокислота тетра-9,10-антрахинон-2,3-порфиразина меди представляет собой вещество темно-синего цвета, обладает растворимостью в диметилформамиде, воде, водно-щелочных растворах, концентрированой серной кислоте и проявляет свойства прямого и кубового красителей.
Это новое производное порфиразина меди может найти применение в качестве красителей, катализаторов различных реакций, материалов чувствительных элементов датчиков (ЧЭД) газов и т.д.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения.
Заявляемое соединение получено взаимодействием тетра-9,10-антрахинон-2,3-порфиразина меди с хлорсульфоновой кислотой, переводом полученного сульфохлорида в натриевую соль соответствующей сульфокислоты, а затем в сульфокислоту.
Пример 1. Синтез тетрасульфокислоты тетра-9,10-антрахинон-2,3-порфиразина меди.
В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 0.5 г (0.46 ммоль) тетра-9,10-антрахинон-2,3-порфиразина меди и 10 мл хлорсульфоновой кислоты. Реакционную массу выдерживают 4 часа при температуре кипения (около 110°С), затем охлаждают до 20°С и прибавляют 10 мл хлористого тионила. Выдерживают 3 часа при температуре 80°С, затем после охлаждения медленно выливают при интенсивном перемешивании на лед с хлористым натрием (температура смеси не должна превышать 0-3°С). Осадок отфильтровывают и гидролизуют полученный хлорангидрид сульфокислоты 15 мл 10%-ного водного раствора едкого натра, раствор выливают в 200 мл воды и подкисляют раствор 1%-ной соляной кислотой до рН 3. Выпавший осадок промывают 0.5%-ным раствором соляной кислоты и сушат при температуре 100°С.
Выход тетрасульфокислоты тетра-9,10-антрахинон-2,3-порфиразина меди: 0.31 г (48%).
Целевой продукт имеет темно-синий цвет, обладает растворимостью в диметилформамиде, воде, водно-щелочных растворах, концентрированной серной кислоте.
ЭСП в ДМФА: 351, 620, 689 нм (фиг.2, кривая 1); в воде: 344, 629, 684 нм (фиг.2, кривая 2).
Найдено,%: С 53.41; Н 1.81; N 8.02; S 8.84. C64H24N8S4O20Cu.
Вычислено,%: С 54.26; Н 1.71; N 7.91; S 9.05.
Целевой продукт испытывали в качестве прямого и кубового красителей.
Пример 2. Крашение хлопчатобумажной ткани.
Образец ткани (миткаль) массой 1 г смачивают водой в течение 0,5 мин, отжимают до 100% привеса и помещают в красильную ванну состава, г/л:
Краситель (целевой продукт) 2
Смачиватель (сульфосит-31) 0,5
Хлористый натрий 5
Модуль ванны 50
В течение 15-30 мин нагревают раствор до кипения и выдерживают 1 час. Затем образец отжимают, тщательно промывают теплой, затем холодной водой, сушат.
Пример 3. Крашение вискозы.
Образец ткани (вискозная штапельная) массой 1 г смачивают водой в течение 0,5 мин при температуре 40°С, отжимают до 100% привеса и помещают в красильную ванну состава, г/л:
Краситель (целевой продукт) 2
Смачиватель (сульфосит -31) 0,5
Хлористый натрий 10
Карбонат натрия 0,5
Модуль ванны 50
В течение 15-30 мин нагревают раствор до кипения и выдерживают при этой температуре 40 минут и 20 минут в остывающей до 30°С ванне. Затем образец отжимают, тщательно промывают теплой, затем холодной водой, сушат.
Пример 4. Крашение хлопчатобумажной ткани кубовым методом.
Порядок крашения.
Вначале готовят 50 мл концентрированного раствора натриевой соли лейкосоединения тетрасульфокислоты тетра-9,10-антрахинон-2,3-порфиразина меди путем восстановления красителя дитионитом натрия в щелочной среде.
Состав концентрированного раствора, г/л:
Тетрасульфокислота тетра-9,10-антрахинон-2,3-порфиразин меди 2
Глицерин, мл 8
Натрия гидроксид, мл 24
Натрия дитионит 6
Вода, мл 1000
Из полученного маточного куба готовят красильный рабочий раствор следующего состава: натрия дитионит - 1 г/л; 30%-ный раствор гидроксида натрия - 5 мл; концентрированный раствор тетрасульфокислоты тетра-9,10-антрахинон-2,3-порфиразина меди - 200 мл; вода - 1000 мл.
Образец ткани массой 1 г окрашивают в приготовленной красильной ванне (модуль - 50) в течение 30-45 минут при температуре 50-60°С. После крашения и отжима образец не менее 5 минут оставляют на воздухе, затем промывают проточной водой для окисления лейкосоединения до исходного кубового красителя. После окисления образец промывают теплой водой, раствором CMC при температуре, близкой к кипению в течение 5 минут, теплой, холодной водой и высушивают.

Claims (1)

  1. Тетрасульфокислота тетра-9,10-антрахинон-2,3-порфиразина меди формулы
    Figure 00000005
RU2002134854/04A 2002-12-23 2002-12-23 Тетрасульфокислота тетра-9, 10-антрахинон-2, 3-порфиразина меди RU2233857C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2002134854/04A RU2233857C1 (ru) 2002-12-23 2002-12-23 Тетрасульфокислота тетра-9, 10-антрахинон-2, 3-порфиразина меди

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2002134854/04A RU2233857C1 (ru) 2002-12-23 2002-12-23 Тетрасульфокислота тетра-9, 10-антрахинон-2, 3-порфиразина меди

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2002134854A RU2002134854A (ru) 2004-07-20
RU2233857C1 true RU2233857C1 (ru) 2004-08-10

Family

ID=33413602

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002134854/04A RU2233857C1 (ru) 2002-12-23 2002-12-23 Тетрасульфокислота тетра-9, 10-антрахинон-2, 3-порфиразина меди

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2233857C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2520545C2 (ru) * 2009-04-15 2014-06-27 Ниппон Каяку Кабусики Кайся Порфиразиновое красящее вещество, содержащая его композиция чернил и окрашенный продукт

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
K.SAKAMOTO, E. OHNO SYNTHESIS OF SOLUBLE METAL PHTALOCYANINE DERIVATIVES AND THEIR ELECTRON TRANSFER// J.SOC. DYES AND COLORISTS. 1996. VOL. 112. Р. 369-374. МАЙЗЛИШ В.Е. и др. Синтез и спектральные свойства сульфокислот макрогетероциклических соединений и их металлокомплексов. ИЗВ ВУЗОВ. Серия "ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ", 1986, Т.29, ВЫПУСК 1, с.3-20. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2520545C2 (ru) * 2009-04-15 2014-06-27 Ниппон Каяку Кабусики Кайся Порфиразиновое красящее вещество, содержащая его композиция чернил и окрашенный продукт

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101012234B (zh) 非周边取代的酞菁金属配合物及其制备方法
CN105400233A (zh) 一种锌离子探针的功能性活性染料及其制备方法和应用
CN104059386B (zh) 一种络合锌离子的功能性活性染料及其制备方法与应用
CN109054428A (zh) 一种近红外花菁染料的制备方法
CN108864058A (zh) 一类氧杂蒽酮类荧光染料及应用
CN113462187A (zh) 一种七甲川吲哚菁染料及其制备方法和应用
CN112142644A (zh) 一种制备珍珠漂白剂苯基吲哚基硒砜类化合物的方法
CN104193673B (zh) 一种以三联吡啶为骨架含苯砜基的顺磁荧光双功能探针
RU2233857C1 (ru) Тетрасульфокислота тетра-9, 10-антрахинон-2, 3-порфиразина меди
CN105602551B (zh) 一种以萘酰亚胺为核的近红外荧光传感分子
CN109608495B (zh) 一种检测hno的化合物及其制备方法和应用
CN108034283B (zh) 一种聚乙二醇化苯并吲哚七甲川菁染料及其制备方法和应用
CN103275514B (zh) 基于吲哚克酮酸染料识别Fe离子的化学传感器及制备方法
CN115521293A (zh) 一类酰肼类发光染料及其制备方法和应用
RU2280027C1 (ru) 2,3-дикарбокси-5,8-диметокси-6-сульфоантрахинон
RU2286992C1 (ru) Металлокомплексы тетра-(5-бром-6-карбокси)антрахинонопорфиразина
RU2282617C1 (ru) 2,3-дикарбокси-6-бром-7-метоксиантрахинон
RU2264407C1 (ru) Металлокомплексы тетра-(три-5,6,8- карбокси)антрахинонопорфиразина
Tikhomirova et al. Synthesis and Properties of Tetra-4-{[(1, 1'-biphenyl)-4-yl] oxy} phthalocyanines and Their Sulfonic Acid Derivatives
RU2277084C1 (ru) 2,3-дикарбокси-5,8-диметоксиантрахинон
RU2282631C1 (ru) Металлокомплексы тетра-(6-бром-7-гидрокси) антрахинонопорфиразина
RU2264381C1 (ru) 2,3-дикарбокси-5,6,8-триметилантрахинон
RU2264380C1 (ru) 2,3-дикарбокси-6,7-диметилантрахинон
RU2258065C2 (ru) 2,3-дикарбокси-6-(пара-сульфофенилен) антрахинон
RU2620381C1 (ru) 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрил

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20041224