RU2201934C2 - Способ получения октафенилциклотетрасилоксана и сим-тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксана - Google Patents
Способ получения октафенилциклотетрасилоксана и сим-тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2201934C2 RU2201934C2 RU98106865/04A RU98106865A RU2201934C2 RU 2201934 C2 RU2201934 C2 RU 2201934C2 RU 98106865/04 A RU98106865/04 A RU 98106865/04A RU 98106865 A RU98106865 A RU 98106865A RU 2201934 C2 RU2201934 C2 RU 2201934C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solvent
- base
- octaphenylcyclotetrasiloxane
- group
- acetone
- Prior art date
Links
- VSIKJPJINIDELZ-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6,8,8-octakis-phenyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound O1[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si]1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VSIKJPJINIDELZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 36
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Chemical compound [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VDCSGNNYCFPWFK-UHFFFAOYSA-N diphenylsilane Chemical class C=1C=CC=CC=1[SiH2]C1=CC=CC=C1 VDCSGNNYCFPWFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 11
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 239000002585 base Substances 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000010945 base-catalyzed hydrolysis reactiony Methods 0.000 description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 4
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 4
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 4
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(O)C1=CC=CC=C1 OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- -1 cyclic siloxanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 2
- VCYDUTCMKSROID-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexakis-phenyl-1,3,5,2,4,6-trioxatrisilinane Chemical compound O1[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si]1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VCYDUTCMKSROID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N dichloro(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N methanol;propan-2-one Chemical compound OC.CC(C)=O NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N methoxysilane Chemical compound CO[SiH3] ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
- C07F7/0872—Preparation and treatment thereof
- C07F7/0874—Reactions involving a bond of the Si-O-Si linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
Abstract
Способ получения октафенилциклотетрасилоксана и сим-тетраметилциклотетрасилоксана, заключающийся в том, что гидролиз диалкоксидифенилсиланов или диалкоксиметилфенилсиланов проходит в присутствии основания в растворителе или в смеси растворителей, в которых диалкоксидифенилсиланы или диалкоксиметилфенилсиланы растворимы, но в которых октафенилциклотетрасилоксан или тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксан плохо растворим или не растворим. Техническим результатом является получение продуктов с высоким выходом и чистотой, выбор растворителей или смеси растворителей, в которых конечный продукт в отличие от исходных соединений не растворим. 2 с. и 19 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к новому способу получения октафенилциклотетрасилоксана. Более конкретно, настоящее изобретение относится к способу получения октафенилциклотетрасилоксана и сим-тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксана, в котором продукт октафенилциклотетрасилоксан выпадает в осадок из реакционной среды.
Предпосылки изобретения
Обычно октафенилциклотетрасилоксан получают промышленным путем с помощью одного из двух способов: 1) гидролиза дифенилдихлорсилана, или 2) гидролиза дифенилдиалкоксисиланов. Патент США 3842110 ('110) раскрывает способ получения октафенилциклотетрасилоксана ((С6Н5)2SiO)4, который включает контактирование (C6H5)2Si(X)2, где Х представляет галоген, со спиртом ROH, имеющим от одного до восьми атомов углерода, с образованием реакционного продукта, имеющего формулу (C6H5)2Si(OR)2, к которому впоследствии добавляется вода, несмешиваемый с водой органический растворитель и щелочной катализатор перегруппировки, с последующим нагреванием до температуры между 40 и 80oС, что дает спирт в виде побочного продукта и приводит к образованию желаемого октафенилциклотетрасилоксана. Обычно во время стадии нагревания данная реакция требует нагревания с обратным холодильником в течение примерно от 1 до 6 часов. После нагревания добавляется нейтрализующая кислота, и данная стадия сопровождается азеотропной перегонкой в присутствии несмешиваемого с водой органического растворителя для удаления воды и спирта. Раствор впоследствии охлаждается с выделением октафенилциклотетрасилоксана. Для реакции алкоголиза способ требует, по крайней мере, два моля спирта на моль дифенилдигалогенсилана между одним и четырьмя молями добавляемой воды во время стадии нагревания с обратным холодильником и, по крайней мере, два моля несмешиваемого с водой органического растворителя для азеотропной перегонки. Используется приблизительно 10-5000 част. /млн. щелочного катализатора перегруппировки. Выход желаемого октафенилциклотетрасилоксана варьирует от 68 до 72%. Способ патента США 3842110 представлял собой усовершенствование по сравнению с предшествующим процессом, использующим дифенилсиландиол в качестве исходного материала, который обладал значительным недостатком, связанным с тем, что синтез давал смесь продуктов конденсации, димеров, тримеров и пентамеров, если величина рН не регулировалась строго в пределах около 7.
Обычно октафенилциклотетрасилоксан получают промышленным путем с помощью одного из двух способов: 1) гидролиза дифенилдихлорсилана, или 2) гидролиза дифенилдиалкоксисиланов. Патент США 3842110 ('110) раскрывает способ получения октафенилциклотетрасилоксана ((С6Н5)2SiO)4, который включает контактирование (C6H5)2Si(X)2, где Х представляет галоген, со спиртом ROH, имеющим от одного до восьми атомов углерода, с образованием реакционного продукта, имеющего формулу (C6H5)2Si(OR)2, к которому впоследствии добавляется вода, несмешиваемый с водой органический растворитель и щелочной катализатор перегруппировки, с последующим нагреванием до температуры между 40 и 80oС, что дает спирт в виде побочного продукта и приводит к образованию желаемого октафенилциклотетрасилоксана. Обычно во время стадии нагревания данная реакция требует нагревания с обратным холодильником в течение примерно от 1 до 6 часов. После нагревания добавляется нейтрализующая кислота, и данная стадия сопровождается азеотропной перегонкой в присутствии несмешиваемого с водой органического растворителя для удаления воды и спирта. Раствор впоследствии охлаждается с выделением октафенилциклотетрасилоксана. Для реакции алкоголиза способ требует, по крайней мере, два моля спирта на моль дифенилдигалогенсилана между одним и четырьмя молями добавляемой воды во время стадии нагревания с обратным холодильником и, по крайней мере, два моля несмешиваемого с водой органического растворителя для азеотропной перегонки. Используется приблизительно 10-5000 част. /млн. щелочного катализатора перегруппировки. Выход желаемого октафенилциклотетрасилоксана варьирует от 68 до 72%. Способ патента США 3842110 представлял собой усовершенствование по сравнению с предшествующим процессом, использующим дифенилсиландиол в качестве исходного материала, который обладал значительным недостатком, связанным с тем, что синтез давал смесь продуктов конденсации, димеров, тримеров и пентамеров, если величина рН не регулировалась строго в пределах около 7.
Патент США 4079070 ('070) раскрывает одностадийный способ получения октафенилциклотетрасилоксана с помощью катализируемого основанием гидролиза дифенилдигалогенсилана в присутствии апротонных органических растворителей. Патент '070 описывает растворение дифенилдигалогенсилана в органическим апротонном растворителе, с помощью чего образуется раствор, и добавление данного раствора по каплям к водному раствору, содержащему гидроокись щелочного металла. Весовое отношение органического раствора к водному раствору должно быть, по крайней мере, 0.2:1, то есть, водный раствор должен присутствовать, по крайней мере, в пятикратном избытке по весу. Поскольку данная реакция является реакцией катализируемого основанием гидролиза, галоген, освобождаемый при реакции, должен потребляться основанием, таким образом, существует требование, заключающееся в том, что должно применяться 2-2.5 эквивалента основания на моль дифенилдигалогенсилана. Таким образом, способ патента '070 требует применения огромных количеств основания. Хотя одним из преимуществ данного процесса является то, что почти исключительно образуются циклические силоксаны с низким молекулярным весом, процесс патента '070 страдает важным недостатком, заключающимся в том, что создаются огромные объемы солоноватого побочного продукта - воды - вследствие необходимости удаления из продукта побочных солей с помощью промывки огромными объемами воды. Кроме того, продукт, получаемый по способу патента '070, имеет низкую точку плавления, что свидетельствует о его низкой чистоте. Было показано, что реакция дифенилсиландиола для образования гексафенилциклотрисилоксана (Р3) или октафенилциклотетрасилоксана (Р4) зависит от способа катализа, применяемого для реакции циклоконденсации (Yang, M.H., Сhou, С., и Lin, C.I. , J. Chinese Chem. Soc., 42, 923-928 (1995)). Кислые условия благоприятствуют образованию Р3, а основные условия благоприятствуют образованию Р4, причем крепость кислоты или основания увеличивает соответственно выход Р3 или P4. Использование слабых кислот или оснований давало преимущественно в качестве главного продукта линейные олигомеры силоксана. Хотя спирты являются предпочтительным растворителем для реакции дифенилсиландиола для получения Р3 или Р4, этанол - для получения Р3 и метанол - для получения P4, ни в одном из случаев выход Р4 не был выше 46% от теоретического.
Краткое изложение изобретения
Таким образом, настоящее изобретение предоставляет способ получения октафенилциклотетрасилоксана, включающий:
(a) взаимодействие дигалогендифенилсилана, имеющего формулу (C6H5)2Si(X)2, где Х представляет галоген, выбранный из группы, состоящей из хлора, брома и йода, со спиртом, имеющим формулу ROH, где R является одновалентным углеводородным радикалом, имеющим от одного до десяти атомов углерода, дающее, таким образом, диалкоксидифенилсилан, имеющий формулу (C6H5)2Si(OR)2, где R имеет значения, определенные ранее:
(b) смешение диалкоксидифенилсилана с растворителем, в котором октафенилциклотетрасилоксан плохо растворим, с образованием смеси;
(c) добавление к ней основания в качестве катализатора в количестве, обеспечивающем концентрацию основания примерно от 1 до 5000 частей на млн., и воды для гидролиза диалкоксидифенилсилана; и
(d) нагревание смеси с обратным холодильником (или в условиях дефлегмации), с помощью чего октафенилциклотетрасилоксан выпадает в осадок из растворителя.
Таким образом, настоящее изобретение предоставляет способ получения октафенилциклотетрасилоксана, включающий:
(a) взаимодействие дигалогендифенилсилана, имеющего формулу (C6H5)2Si(X)2, где Х представляет галоген, выбранный из группы, состоящей из хлора, брома и йода, со спиртом, имеющим формулу ROH, где R является одновалентным углеводородным радикалом, имеющим от одного до десяти атомов углерода, дающее, таким образом, диалкоксидифенилсилан, имеющий формулу (C6H5)2Si(OR)2, где R имеет значения, определенные ранее:
(b) смешение диалкоксидифенилсилана с растворителем, в котором октафенилциклотетрасилоксан плохо растворим, с образованием смеси;
(c) добавление к ней основания в качестве катализатора в количестве, обеспечивающем концентрацию основания примерно от 1 до 5000 частей на млн., и воды для гидролиза диалкоксидифенилсилана; и
(d) нагревание смеси с обратным холодильником (или в условиях дефлегмации), с помощью чего октафенилциклотетрасилоксан выпадает в осадок из растворителя.
В дополнение к сказанному настоящее изобретение предоставляет также способ получения сим-тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксана, состоящий по существу из:
(a) реакции дигалогенметилфенилсилана, имеющего формулу (СН3)(C6H5)Si(Х)2, где X представляет галоген, выбранный из группы, состоящей из хлора, брома и йода, со спиртом, имеющим формулу ROH, где R является одновалентным углеводородным радикалом, имеющим от одного до десяти атомов углерода, с помощью которой образуется диалкоксиметилфенилсилан, имеющий формулу (СН3)(C6H5)Si(OR)2, где R имеет определенные выше значения;
(b) смешения диалкоксиметилфенилсилана с растворителем, в котором сим-тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксан плохо растворим, с образованием смеси;
(c) добавления к ней основания в качестве катализатора в количестве, обеспечивающем концентрацию основания от около 1 до около 5000 частей на млн., и воды для гидролиза диалкоксидифенилсилана; и
(d) нагревания смеси в условиях дефлегмации, с помощью чего сим-тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксан выпадает в осадок из растворителя.
(a) реакции дигалогенметилфенилсилана, имеющего формулу (СН3)(C6H5)Si(Х)2, где X представляет галоген, выбранный из группы, состоящей из хлора, брома и йода, со спиртом, имеющим формулу ROH, где R является одновалентным углеводородным радикалом, имеющим от одного до десяти атомов углерода, с помощью которой образуется диалкоксиметилфенилсилан, имеющий формулу (СН3)(C6H5)Si(OR)2, где R имеет определенные выше значения;
(b) смешения диалкоксиметилфенилсилана с растворителем, в котором сим-тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксан плохо растворим, с образованием смеси;
(c) добавления к ней основания в качестве катализатора в количестве, обеспечивающем концентрацию основания от около 1 до около 5000 частей на млн., и воды для гидролиза диалкоксидифенилсилана; и
(d) нагревания смеси в условиях дефлегмации, с помощью чего сим-тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксан выпадает в осадок из растворителя.
Предпочтительно способ осуществляют с использованием в качестве растворителя насыщенного кислородом органического растворителя, предпочтительно выбранного из группы, состоящей из кетонов, линейных простых эфиров, циклических простых эфиров, сложных эфиров и спиртов. Предпочтительно насыщенный кислородом органический растворитель выбирают из группы, состоящей из ацетона, метилизобутилкетона, метанола, этанола, изопропилового спирта и этилацетата. Особенно предпочтительно, когда растворителем является ацетон или смесь, включающая ацетон и воду.
При осуществлении стадии (а) в формуле (СН3)(C6H5)Si(X)2, где X предпочтительно представляет хлор, R предпочтительно представляет метил.
Предпочтительно способ осуществляют с использованием основания, предпочтительно выбранного из группы, состоящей из LiOH, NaOH, КОН, CsOH, RbOH, NH4OH. Наиболее предпочтительным основанием является гидроокись натрия.
Концентрация основания предпочтительно составляет в интервале примерно от 5 до 200 част./млн.
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение основывается на открытии, что использование выбранных органических растворителей не только существенно повышает выход в результате реакций синтеза, но также регулирует реакцию, чтобы она давала конкретный циклический силоксан, октафенилциклотетрасилоксан. Реакция регулируется благодаря ограниченной растворимости желаемого продукта в реакционном растворе. Как только образуется желаемый продукт, предел его растворимости быстро становится превышенным благодаря его ограниченной или плохой растворимости, и таким образом продукт выпадает в осадок из раствора. Как только продукт выпадает в осадок из раствора, равновесие реакции сдвигается вследствие закона действия масс, давая больше продукта, который после превышения предела растворимости продукта выпадает в осадок.
Настоящее изобретение основывается на открытии, что использование выбранных органических растворителей не только существенно повышает выход в результате реакций синтеза, но также регулирует реакцию, чтобы она давала конкретный циклический силоксан, октафенилциклотетрасилоксан. Реакция регулируется благодаря ограниченной растворимости желаемого продукта в реакционном растворе. Как только образуется желаемый продукт, предел его растворимости быстро становится превышенным благодаря его ограниченной или плохой растворимости, и таким образом продукт выпадает в осадок из раствора. Как только продукт выпадает в осадок из раствора, равновесие реакции сдвигается вследствие закона действия масс, давая больше продукта, который после превышения предела растворимости продукта выпадает в осадок.
Способ настоящего изобретения использует дифенилдиалкоксисилан (или метилфенилдиалкоксисилан), обычно получаемый с помощью алкоголиза дифенилдигалогенсилана. Таким образом, первой стадией процесса является реакция
(C6H5)2Si(X)2+2ROH --> (C6H5)2Si(OR)2 + 2HX (1),
где X представляет галоген, выбранный из группы, состоящей из хлора, брома и йода, причем хлор является более предпочтительным, R является одновалентным углеводородным радикалом, имеющим от одного до десяти атомов углерода, который может быть по характеру алифатическим или ароматическим. Предпочтительно R представляет метил. Хотя реакция требует только 2 молей спирта на стехиометрической основе, предпочитается использовать избыток спирта для отгонки растворенной галогенводородной кислоты. Стадия алкоголиза, реакция (1), сопровождается катализируемым основанием гидролизом дифенилдиалкоксисилана
4(C6H5)2Si(OR)2+4H2O+(основной катализатор) --> ((C6H5)2SiO)4+8ROH, (2)
где основной катализатор включает водный или водно-спиртовой раствор, имеющий в реакционной смеси очень низкую концентрацию гидроокиси щелочного металла, такой как LiOH, NaOH, КОН, CsOH или RbOH, или гидроокиси аммония, NH4ОH, в типичном случае порядка около 100 частей на млн., но которая может находиться в пределах где-то примерно от 1 до 5000 частей на млн., предпочтительно от около 5 до около 1000 частей на млн., более предпочтительно примерно от 5 до 500 частей на млн. и наиболее предпочтительно от около 5 до около 200 частей на млн. Реакция проводится в присутствии достаточного количества воды для осуществления реакции гидролиза. Обычно получение водного раствора или водной смеси, включающей в качестве катализатора основание, обеспечивает достаточно воды для гидролиза. Предпочтительным основанием в качестве катализатора является NaOH. Главным преимуществом данного процесса является то, что когда используются небольшие количества основания, например, от 5 до 200 частей на млн., это небольшое количество не нуждается в удалении и может оставаться в продукте, так как точка плавления продукта при этом снижается незначительно. Таким образом, в противоположность патенту '070 не требуется никакой промывки водой. Поскольку данная реакция представляет собой реакцию катализируемого основанием гидролиза, следует ожидать что для проведения гидролиза дифенилдиалкоксисилана могут применяться другие известные в технике основные соединения. Реакция гидролиза проводится с помощью кипячения реакционной смеси в условиях дефлегмации, которые зависят от применяемого растворителя или смеси растворителей, и являются функцией температур кипения применяемых растворителей и их относительных мольных фракций. Следует отметить, что так как по реакции гидролиза образуется спирт, он действует как сорастворитель и оказывает влияние на температуру дефлегмации по мере протекания реакции. Еще одним следствием изменения состава растворителя ввиду образования спирта в качестве продукта является то, что растворимость продукта, октафенилциклотетрасилоксана, несколько изменяется из-за изменения состава смеси растворителя, образуемой вследствие реакции. В одном из воплощений используется смешиваемый с водой растворитель, в котором дифенилдиалкоксисилан является растворимым, но в котором продукт октафенилциклотетрасилоксан плохо растворим или не растворим. Реакция (2) обнаруживает реформацию спирта, который также должен быть растворимым в растворителе и который не должен работать так, чтобы в значительной степени увеличивать растворимость продукта, октафенилциклотетрасилоксана. В общем насыщенные кислородом органические растворители хорошо работают, чтобы удовлетворить требованию растворимость реагента - нерастворимость продукта, такими растворителями, которые предпочитаются, являются кетоны, линейные или циклические простые эфиры, сложные эфиры и спирты. При использовании спиртов следует принимать меры предосторожности, так как происходят побочные реакции, приводящие в результате к образованию побочных алкоксисоединений. Так, предпочитается использовать кетоны и простые эфиры или их смеси, или сами по себе, или в избытке при использовании в сочетании со спиртами так, чтобы, поскольку в ходе реакции из дифенилдиалкоксисилана образуется спирт, образование побочных алкоксисоединений сводилось к минимуму. Использование данного типа растворителя или системы растворителей в типичном случае осаждает наибольшую часть образовавшегося октафенилциклотетрасилоксана, и, таким образом, чистота осажденного продукта в огромной степени зависит от чистоты исходного дифенилдиалкоксисиланового соединения. Так, предпочтительно, чтобы продукт, октафенилциклотетрасилоксан, имел растворимость менее чем около 10 весовых процентов, предпочтительно менее чем около 8 весовых процентов, более предпочтительно менее чем около 6 весовых процентов и наиболее предпочтительно менее чем около 4 весовых процентов в смешиваемом с водой органическом растворителе или в смеси растворителей, которые используются для проведения реакции. Особенно предпочтительные растворители выбираются из группы, состоящей из ацетона (диметилкетона), метилизобутилкетона, метилового спирта (метанола), этанола, изопропилового спирта и этилацетата. Заявитель определяет сказанным, что термин "плохо растворимый" означает растворимость менее чем около 10 весовых процентов, предпочтительно менее чем около 8 весовых процентов, более предпочтительно менее чем около 6 весовых процентов и наиболее предпочтительно менее чем около 4 весовых процентов. Одним из таких растворителей, в котором растворим конкретный дифенилдиалкоксисилан, в частности дифенилдиметоксисилан, является ацетон. Продукт, октафенилциклотетрасилоксан, плохо растворим в ацетоне. Таким образом, согласно частному воплощению процесса настоящего изобретения дифенилдиметоксисилан гидролизуется в условиях катализа основанием в ацетоне, давая октафенилциклотетрасилоксан, который осаждается из ацетоно-метанольного раствора, получающегося в результате гидролиза, с выходом свыше 90%.
(C6H5)2Si(X)2+2ROH --> (C6H5)2Si(OR)2 + 2HX (1),
где X представляет галоген, выбранный из группы, состоящей из хлора, брома и йода, причем хлор является более предпочтительным, R является одновалентным углеводородным радикалом, имеющим от одного до десяти атомов углерода, который может быть по характеру алифатическим или ароматическим. Предпочтительно R представляет метил. Хотя реакция требует только 2 молей спирта на стехиометрической основе, предпочитается использовать избыток спирта для отгонки растворенной галогенводородной кислоты. Стадия алкоголиза, реакция (1), сопровождается катализируемым основанием гидролизом дифенилдиалкоксисилана
4(C6H5)2Si(OR)2+4H2O+(основной катализатор) --> ((C6H5)2SiO)4+8ROH, (2)
где основной катализатор включает водный или водно-спиртовой раствор, имеющий в реакционной смеси очень низкую концентрацию гидроокиси щелочного металла, такой как LiOH, NaOH, КОН, CsOH или RbOH, или гидроокиси аммония, NH4ОH, в типичном случае порядка около 100 частей на млн., но которая может находиться в пределах где-то примерно от 1 до 5000 частей на млн., предпочтительно от около 5 до около 1000 частей на млн., более предпочтительно примерно от 5 до 500 частей на млн. и наиболее предпочтительно от около 5 до около 200 частей на млн. Реакция проводится в присутствии достаточного количества воды для осуществления реакции гидролиза. Обычно получение водного раствора или водной смеси, включающей в качестве катализатора основание, обеспечивает достаточно воды для гидролиза. Предпочтительным основанием в качестве катализатора является NaOH. Главным преимуществом данного процесса является то, что когда используются небольшие количества основания, например, от 5 до 200 частей на млн., это небольшое количество не нуждается в удалении и может оставаться в продукте, так как точка плавления продукта при этом снижается незначительно. Таким образом, в противоположность патенту '070 не требуется никакой промывки водой. Поскольку данная реакция представляет собой реакцию катализируемого основанием гидролиза, следует ожидать что для проведения гидролиза дифенилдиалкоксисилана могут применяться другие известные в технике основные соединения. Реакция гидролиза проводится с помощью кипячения реакционной смеси в условиях дефлегмации, которые зависят от применяемого растворителя или смеси растворителей, и являются функцией температур кипения применяемых растворителей и их относительных мольных фракций. Следует отметить, что так как по реакции гидролиза образуется спирт, он действует как сорастворитель и оказывает влияние на температуру дефлегмации по мере протекания реакции. Еще одним следствием изменения состава растворителя ввиду образования спирта в качестве продукта является то, что растворимость продукта, октафенилциклотетрасилоксана, несколько изменяется из-за изменения состава смеси растворителя, образуемой вследствие реакции. В одном из воплощений используется смешиваемый с водой растворитель, в котором дифенилдиалкоксисилан является растворимым, но в котором продукт октафенилциклотетрасилоксан плохо растворим или не растворим. Реакция (2) обнаруживает реформацию спирта, который также должен быть растворимым в растворителе и который не должен работать так, чтобы в значительной степени увеличивать растворимость продукта, октафенилциклотетрасилоксана. В общем насыщенные кислородом органические растворители хорошо работают, чтобы удовлетворить требованию растворимость реагента - нерастворимость продукта, такими растворителями, которые предпочитаются, являются кетоны, линейные или циклические простые эфиры, сложные эфиры и спирты. При использовании спиртов следует принимать меры предосторожности, так как происходят побочные реакции, приводящие в результате к образованию побочных алкоксисоединений. Так, предпочитается использовать кетоны и простые эфиры или их смеси, или сами по себе, или в избытке при использовании в сочетании со спиртами так, чтобы, поскольку в ходе реакции из дифенилдиалкоксисилана образуется спирт, образование побочных алкоксисоединений сводилось к минимуму. Использование данного типа растворителя или системы растворителей в типичном случае осаждает наибольшую часть образовавшегося октафенилциклотетрасилоксана, и, таким образом, чистота осажденного продукта в огромной степени зависит от чистоты исходного дифенилдиалкоксисиланового соединения. Так, предпочтительно, чтобы продукт, октафенилциклотетрасилоксан, имел растворимость менее чем около 10 весовых процентов, предпочтительно менее чем около 8 весовых процентов, более предпочтительно менее чем около 6 весовых процентов и наиболее предпочтительно менее чем около 4 весовых процентов в смешиваемом с водой органическом растворителе или в смеси растворителей, которые используются для проведения реакции. Особенно предпочтительные растворители выбираются из группы, состоящей из ацетона (диметилкетона), метилизобутилкетона, метилового спирта (метанола), этанола, изопропилового спирта и этилацетата. Заявитель определяет сказанным, что термин "плохо растворимый" означает растворимость менее чем около 10 весовых процентов, предпочтительно менее чем около 8 весовых процентов, более предпочтительно менее чем около 6 весовых процентов и наиболее предпочтительно менее чем около 4 весовых процентов. Одним из таких растворителей, в котором растворим конкретный дифенилдиалкоксисилан, в частности дифенилдиметоксисилан, является ацетон. Продукт, октафенилциклотетрасилоксан, плохо растворим в ацетоне. Таким образом, согласно частному воплощению процесса настоящего изобретения дифенилдиметоксисилан гидролизуется в условиях катализа основанием в ацетоне, давая октафенилциклотетрасилоксан, который осаждается из ацетоно-метанольного раствора, получающегося в результате гидролиза, с выходом свыше 90%.
Согласно еще одному воплощению изобретения смешиваемый с водой растворитель или смесь растворителей не используется. Вместо этого для проведения реакции гидролиза используется смесь растворителей толуола, гексана и метанола (образуемого в результате гидролиза метоксисилана), что ведет к осаждению желаемого октафенилциклотетрасилоксана. Таким образом, способ настоящего изобретения предусматривает выбор растворителя или смеси растворителей, в которых данный дифенилдиалкоксисилан является растворимым, но в которых продукт гидролиза, октафенилциклотетрасилоксан, является плохо растворимым или нерастворимым, гидролиз дифенилдиалкоксисилана и выделение продукта октафенилциклотетрасилоксана.
Процесс настоящего изобретения может также осуществляться, исходя из дигалогенметилфенилсилана, (СН3) (С6Н5)Si(X)2, с получением сим-тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксана, ((СН3) (C6H5)SiO)4.
Все патенты США, на которые здесь дается ссылка, приведены здесь конкретно для сведения.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Пример (Эксперимент) 1
100 частей по весу дифенилдиметоксисилана, содержащего не более чем 0,2 весовых процента фенилтриметоксисилана, добавлялось примерно к 160 частям по весу ацетона (200 частей по объему), к которым добавлялась вода в количестве 1,1 моля на моль дифенилдиметоксисилана с количеством NaOH, достаточным для создания концентрации NaOH в реакционной смеси 100 частей на млн. Раствор нагревался до температуры дефлегмации в течение около пяти часов. Наблюдалось, что осаждение продукта, октафенилциклотетрасилоксана, начиналось спустя около 40 минут после начала дефлегмации. Реакционная смесь, содержащая октафенилциклотетрасилоксан, охлаждалась до комнатной температуры, фильтровалась и промывалась ацетоном. Продукт выделялся с 90%-ным выходом и имел точку плавления 199oС.
Пример (Эксперимент) 1
100 частей по весу дифенилдиметоксисилана, содержащего не более чем 0,2 весовых процента фенилтриметоксисилана, добавлялось примерно к 160 частям по весу ацетона (200 частей по объему), к которым добавлялась вода в количестве 1,1 моля на моль дифенилдиметоксисилана с количеством NaOH, достаточным для создания концентрации NaOH в реакционной смеси 100 частей на млн. Раствор нагревался до температуры дефлегмации в течение около пяти часов. Наблюдалось, что осаждение продукта, октафенилциклотетрасилоксана, начиналось спустя около 40 минут после начала дефлегмации. Реакционная смесь, содержащая октафенилциклотетрасилоксан, охлаждалась до комнатной температуры, фильтровалась и промывалась ацетоном. Продукт выделялся с 90%-ным выходом и имел точку плавления 199oС.
Растворимость октафенилциклотетрасилоксана в некоторых предпочитаемых растворителях является следующей: в ацетоне - 3,2 весовых процента; в метилизобутилкетоне - 1,9 весовых процента; в изопропиловом спирте - 0,1 весовых процента; в этилацетате - 3,6 весовых процента.
Пример (Эксперимент) 2
Когда эксперимент 1 повторяется с дигалогенметилфенилсиланом, получается сим-тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксан. Добавление избытка воды увеличивает выход сим-тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксана.
Когда эксперимент 1 повторяется с дигалогенметилфенилсиланом, получается сим-тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксан. Добавление избытка воды увеличивает выход сим-тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксана.
Claims (21)
1. Способ получения октафенилциклотетрасилоксана, включающий реакцию дигалогендифенилсилана со спиртом, отличающийся тем, что осуществляют: (а) взаимодействие дигалогендифенилсилана, имеющего формулу (С6Н5)2Si(Х)2, где Х представляет галоген, выбранный из группы, состоящей из хлора, брома и йода, со спиртом, имеющим формулу ROH, где R является одновалентным углеводородным радикалом, имеющим от одного до десяти атомов углерода, дающее, таким образом, диалкоксидифенилсилан, имеющий формулу (С6Н5)2Si(OR)2, где R имеет значения, определенные ранее: (b) смешение диалкоксидифенилсилана с растворителем, в котором октафенилциклотетрасилоксан плохо растворим, с образованием смеси; (с) добавление к ней основания в качестве катализатора в количестве, обеспечивающем концентрацию основания примерно от 1 до 5000 млн-1, и воды для гидролиза диалкоксидифенилсилана; и (d) нагревание смеси с обратным холодильником, с помощью чего октафенилциклотетрасилоксан выпадает в осадок из растворителя.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворителем является насыщенный кислородом органический растворитель.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что насыщенный кислородом растворитель выбирают из группы, состоящей из кетонов, линейных простых эфиров, циклически простых эфиров, сложных эфиров и спиртов.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что насыщенный кислородом растворитель выбирают из группы, состоящей из ацетона, метилизобутилкетона, метанола, этанола, изопропилового спирта и этилацетата.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что Х представляет хлор.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что R представляет метил.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что основание выбирают из группы, состоящей из LiOH, NaOH, KOH, CsOH, RbOH и NH4OH.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что основанием является гидроокись натрия.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что концентрация основания составляет в интервале примерно от 5 до 200 млн-1.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что растворителем является ацетон.
11. Способ получения сим-тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксана, включающий по существу: (а) взаимодействие дигалогенметилфенилсилана, имеющего формулу (СН3) (С6Н5)2Si(Х)2, где Х представляет галоген, выбранный из группы, состоящей из хлора, брома и йода, со спиртом, имеющим формулу ROH, где R является одновалентным углеводородным радикалом, имеющим от одного до десяти атомов углерода, дающее, таким образом, метилфенилдиалкоксисилан, имеющий формулу (СН3) (С6Н5)Si(OR)2, где R имеет значения, определенные ранее; (b) смешение диалкоксиметилфенилсилана с растворителем, в котором сим-тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксан плохо растворим, с образованием смеси; (с) добавление к ней основания в качестве катализатора в количестве, обеспечивающем концентрацию основания от 1 до 5000 млн-1, и воды для гидролиза диалкоксидифенилсилана; и (d) нагревание смеси с обратным холодильником, с помощью чего выпадает в осадок из растворителя сим-тетраметилтетрафенилциклотетра-силоксан.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что растворителем является насыщенный кислородом органический растворитель.
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что насыщенный кислородом растворитель выбирают из группы, состоящей из кетонов, линейных простых эфиров, циклических простых эфиров, сложных эфиров и спиртов.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что насыщенный кислородом органический растворитель выбирают из группы, состоящей из ацетона, метилизобутилкетона, метанола, этанола, изопропилового спирта и этилацетата.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что Х представляет хлор.
16. Способ по п.15, отличающийся тем, что R представляет метил.
17. Способ по п.16, отличающийся тем, что основание выбирают из группы, состоящей из LiOH, NaOH, KOH, CsOH, RbOH и NH4OH.
18. Способ по п.17, отличающийся тем, что основанием является гидроокись натрия.
19. Способ по п.18, отличающийся тем, что концентрация основания составляет в интервале примерно от 5 до 200 млн-1.
20. Способ по п.19, отличающийся тем, что растворителем является ацетон.
21. Способ по п.20, отличающийся тем, что растворителем является смесь, включающая ацетон и воду.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/825,863 US5739370A (en) | 1997-04-02 | 1997-04-02 | Process the production of octaphenylcyclotetrasiloxane |
| US08/825,863 | 1997-04-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU98106865A RU98106865A (ru) | 2000-01-27 |
| RU2201934C2 true RU2201934C2 (ru) | 2003-04-10 |
Family
ID=25245090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98106865/04A RU2201934C2 (ru) | 1997-04-02 | 1998-04-01 | Способ получения октафенилциклотетрасилоксана и сим-тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксана |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5739370A (ru) |
| EP (1) | EP0869128B1 (ru) |
| JP (1) | JP4219438B2 (ru) |
| CN (1) | CN1096467C (ru) |
| DE (1) | DE69806832T2 (ru) |
| RU (1) | RU2201934C2 (ru) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6160151A (en) * | 1999-12-08 | 2000-12-12 | Nusil Technology | Process for production of diphenyl-dialkoxysilane, phenylalkyl-dialkoxysilane, octaphenylcyclotetrasilozane and sym-tetraalkyltetraphenyl-cyclotetrasiloxane |
| US6805712B2 (en) * | 2002-03-20 | 2004-10-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Process for the production of polysiloxane-based polymeric compositions for use in medical devices |
| JP2009511638A (ja) * | 2005-10-18 | 2009-03-19 | ディーシーイー アプリリス，インコーポレイテッド | ホログラフィックストレージのための、カチオン重合をサポートするシロキサン化合物を含む光重合可能な媒体 |
| US7612626B2 (en) * | 2006-12-12 | 2009-11-03 | Qualcomm, Incorporated | Programmable varactor for VCO gain compensation and phase noise reduction |
| CN101182329B (zh) * | 2007-12-26 | 2010-11-10 | 中昊晨光化工研究院 | 一种水解甲基苯基硅氧烷的方法 |
| CN101343285B (zh) * | 2008-08-28 | 2011-01-19 | 杭州师范大学 | 一种甲基苯基混合环硅氧烷的制备方法 |
| CN101525347B (zh) | 2009-04-15 | 2011-07-20 | 天惠有机硅(深圳)有限公司 | 二苯基四环体的生产配方及工艺 |
| CN103145753B (zh) * | 2013-04-02 | 2016-04-20 | 南开大学 | 一种用卡宾催化硅烷水解制备硅氧烷的方法 |
| CN105622663A (zh) * | 2016-02-29 | 2016-06-01 | 山东东岳有机硅材料有限公司 | 甲基苯基环硅氧烷的制备方法 |
| CN106977538B (zh) * | 2017-02-27 | 2019-11-12 | 广东省稀有金属研究所 | 一种八苯基环四硅氧烷的纯化方法 |
| CN106967108B (zh) * | 2017-02-27 | 2020-02-14 | 广东省科学院产业技术育成中心 | 一种八苯基环四硅氧烷的制备方法 |
| CN111072715A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-28 | 仙桃市格瑞化学工业有限公司 | 一种双苯基环硅氧烷的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL129878C (ru) * | 1966-01-17 | |||
| US3842110A (en) * | 1973-10-11 | 1974-10-15 | Gen Electric | Process for producing octaphenyltetracyclosiloxane |
| DE2536010C3 (de) * | 1975-08-13 | 1981-09-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Octaphenylcyclotetrasiloxan |
| US4383145A (en) * | 1979-11-26 | 1983-05-10 | Lighting Systems, Inc. | Matrix switch |
| US4382145A (en) * | 1981-09-02 | 1983-05-03 | General Electric Company | Method of hydrolyzing organochlorosilanes |
| US4390713A (en) * | 1982-05-21 | 1983-06-28 | Sws Silicones Corporation | Quaternary ammonium-functional silicon compounds |
| US4507455A (en) * | 1984-05-11 | 1985-03-26 | Dow Corning Corporation | Silicones bearing acylated diaminohydrocarbyl radicals and method therefor |
| DE4211269A1 (de) * | 1992-04-03 | 1993-10-07 | Wacker Chemie Gmbh | Emulsionen, enthaltend acyliertes aminofunktionelles Organopolysiloxan |
| DE4211256A1 (de) * | 1992-04-03 | 1993-10-07 | Wacker Chemie Gmbh | Vernetzbare Zusammensetzung auf Aminosiliconbasis |
| JPH07309950A (ja) * | 1994-05-17 | 1995-11-28 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 有機ケイ素重合体およびその製造方法 |
-
1997
- 1997-04-02 US US08/825,863 patent/US5739370A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-03-30 DE DE69806832T patent/DE69806832T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-30 EP EP98302446A patent/EP0869128B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-01 RU RU98106865/04A patent/RU2201934C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-04-02 JP JP08913098A patent/JP4219438B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-02 CN CN98108269A patent/CN1096467C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0869128A2 (en) | 1998-10-07 |
| CN1096467C (zh) | 2002-12-18 |
| DE69806832T2 (de) | 2003-03-13 |
| JPH115798A (ja) | 1999-01-12 |
| EP0869128A3 (en) | 2000-06-28 |
| DE69806832D1 (de) | 2002-09-05 |
| US5739370A (en) | 1998-04-14 |
| JP4219438B2 (ja) | 2009-02-04 |
| CN1197073A (zh) | 1998-10-28 |
| EP0869128B1 (en) | 2002-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2201934C2 (ru) | Способ получения октафенилциклотетрасилоксана и сим-тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксана | |
| JP3705333B2 (ja) | シラノール基を有する有機けい素化合物の製造方法 | |
| US4443623A (en) | Preparation of predominately methyl acrylamidoglycolate methyl ether in a normally liquid product | |
| JP2652307B2 (ja) | 分子鎖末端に水酸基を有する直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| US5576408A (en) | Process for preparing low molecular weight organosiloxane terminated with silanol group | |
| JP3206384B2 (ja) | アルコキシシロキサンの製造方法 | |
| JP4278725B2 (ja) | α，ω−ジハイドロジェンオルガノペンタシロキサンの製造方法 | |
| JPS6157308B2 (ru) | ||
| US4079070A (en) | Preparation of cyclic diphenylsiloxanes | |
| JP3557237B2 (ja) | ヒドロキシピバルアルデヒドの製造方法 | |
| SU1666469A1 (ru) | Способ получени олигоорганосилоксанов | |
| JP2002265482A (ja) | 有機リン化合物の製造方法 | |
| JP2668495B2 (ja) | ケイ素系粉末物質の製造方法 | |
| KR100506585B1 (ko) | 양말단이 실라놀기로 끝난 저분자량 폴리실록산폴리머의제조방법 | |
| JP2002105064A (ja) | 高純度オキサゾリジノン類の製造方法 | |
| JP3808538B2 (ja) | １ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル酢酸類および、その製造法 | |
| JP3271873B2 (ja) | 桂皮酸誘導体の製造方法 | |
| JPS6356230B2 (ru) | ||
| ATE107297T1 (de) | Verfahren zur herstellung von optisch aktivem 2- (tetrahydropyran-2-yloxy)-1-propanol. | |
| JPS6126988B2 (ru) | ||
| JPH0615499B2 (ja) | 桂皮酸類の製造法 | |
| EP0450957A2 (en) | Production of methylphenyltrisiloxane | |
| JPS6323187B2 (ru) | ||
| JPH0262836A (ja) | ２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールの製造方法 | |
| JPS6230978B2 (ru) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090402 |