RU2187501C1 - Способ получения дициклогексилдисульфида - Google Patents
Способ получения дициклогексилдисульфида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2187501C1 RU2187501C1 RU2001105020A RU2001105020A RU2187501C1 RU 2187501 C1 RU2187501 C1 RU 2187501C1 RU 2001105020 A RU2001105020 A RU 2001105020A RU 2001105020 A RU2001105020 A RU 2001105020A RU 2187501 C1 RU2187501 C1 RU 2187501C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chlorocyclohexane
- disulfide
- sodium disulfide
- sodium
- solution
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения дициклогексилдисульфида (ДЦГДС), применяющегося в качестве целевой добавки к резинам, пластмассам, краскам, сельскохозяйственным и фармацевтическим химикатам и в качестве исходного сырья для синтеза циклогексилсульфенилхлорида. ДЦГДС получают взаимодействием хлорциклогексана с дисульфидом натрия. Процесс осуществляют при 90-98oС при мольном соотношении хлорциклогексан: дисульфид натрия в пределах 1 : 0,83-0,9 с использованием в качестве дисульфида натрия водного раствора с массовой долей дисульфида натрия в пределах 7-22%, а в качестве органического растворителя используют гептан или смесь алифатических и нафтеновых углеводородов, перегоняющихся в пределах 80-120oС. Растворитель используют в количестве 10-25% от массы хлорциклогексана. В качестве поверхностно-активного вещества используют соединение, выбранное из группы: полиэтиленгликоль, эмульгатор С-10, оксиэтилированные алкил- и диалкилфенолы, полиэтиленгликолевые эфиры моноалкилфенолов, в количестве 0,5-2,0% от массы хлорциклогексана. В качестве водного раствора дисульфида натрия (7-10 мас.%) используют также раствор, получающийся взаимодействием гидроксида натрия и серы при мольном соотношении 1 : 0,59-0,79 в водной среде при 90-95oС. Настоящий способ позволяет увеличить выход целевого продукта на 0,7-13,8%. 5 з. п.ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к технологии получения органических сероcoдержaщиx соединений, а именно к способу получения дициклогексилдисульфида, применяющегося в качестве добавки к резинам, пластмассам, поверхностно-активным веществам, краскам, сельскохозяйственным и фармацевтическим химикатам и являющегося промежуточным продуктом для синтеза циклогексилсульфенилхлорида.
Известен способ получения дициклогексилдисульфида (ДЦГДС) взаимодействием хлорциклогексана и дисульфида щелочного металла или смеси сульфида металла с серой в водно-спиртовой или спиртовой среде при 40-80oС [Заявка 59-122456 Японии, 1984, МКИ3 С 07 С 149/26, С 07 С 148/00].
Недостатками этого способа являются относительно невысокий выход целевого продукта и необходимость выделения или удаления растворителя как из продукта реакции, так и из водно-спиртового раствора.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения дициклогексилдисульфида взаимодействием непосредственно хлорциклогексана (бром или иодциклогексана) или циклогексилгалогенида, растворенного в органическом растворителе при массовом или объемном соотношении от 99:1 до 1: 99, с дисульфидом общей формулы MS2, где M=Na2, К2, Li2, (NH4)2, NaH, КН, LiH, (NH4)H, Ca, Ba, Mg, Zn, Fe, растворенным в воде или водно-органической среде, при мольном соотношении реагентов от 1:99 до 99:1 при температуре от комнатной до температуры кипения реакционной смеси в присутствии поверхностно-активного вещества (ПАВ) преимущественно неионного характера, взятого в количестве 0,001-50% от количества циклогексилгалогенида самостоятельно или в смеси с пеногасящим агентом при их массовом соотношении от 1:99 до 99:1 [Авт. свид. 230861 ЧССР, 1986, МКИ3 С 07 С 149/26].
Недостатками этого способа являются относительно невысокий выход ДЦГДС (52,7-84,1%) и использование достаточно дефицитных или высококипящих органических растворителей, например тетрахлорметана, хлороформа, метиленхлорида, хлорбензола, 1,2-дихлорбензола, сложных эфиров карбоновых кислот, диоксана, диэтилового эфира, спиртов C1-С6, кетонов С3-С6), что определяет повышенные энергозатраты для их удаления из целевого продукта и регенерации.
Задачей предлагаемого изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии за счет использования более доступных органических растворителей.
Это достигается тем, что взаимодействие хлорциклогексана (ХЦГ) с дисульфидом натрия осуществляют в двухфазной системе в присутствии ПАВ при 90-98oС при мольном соотношении хлорциклогексан : дисульфид натрия в пределах 1:0,83-0,90 и в качестве дисульфида натрия используют водный раствор с массовой долей дисульфида натрия в пределах 7-22%. В качестве органического растворителя используют гептан или смесь алифатических и нафтеновых углеводородов, перегоняющихся при атмосферном давлении в пределах 80-120oС. В качестве ПАВ используют соединение, выбранное из группы: полиэтиленгликоль, эмульгатор С-10, оксиэтилированные алкил- и диалкилфенолы, например вспомогательные вещества ОП-7 или ОП-10, полиэтиленгликолевые эфиры моноалкилфенолов. Количество ПАВ составляет 0,5-2,0% от массы ХЦГ. Количество используемого органического растворителя составляет 10-25% от массы ХЦГ. В качестве водного раствора дисульфида натрия используют также раствор с массовой долей дисульфида натрия 7-10%, получающийся взаимодействием гидроксида натрия и серы при мольном соотношении 1:0,59-0,79 в водной среде при температуре 90-95oС.
Указанный температурный интервал (90-98oС) является оптимальным, поскольку при более низкой температуре заметно снижается скорость процесса, а при более высокой уменьшаются выход целевого продукта и селективность процесса. Указанное мольное соотношение реагентов является оптимальным ввиду того, что при меньшем количестве исходного дисульфида натрия снижаются конверсия хлорциклогексана и выход целевого продукта. Приведенное количество органического растворителя является оптимальным, поскольку при большем количестве падает производительность процесса и увеличиваются затраты на регенерацию растворителя, а при меньшем ухудшается деление фаз по окончании синтеза.
Указанное количество ПАВ (0,5-2,0% от массы ХЦГ) является оптимальным, поскольку при меньшем количестве снижается скорость взаимодействия реагентов, а использование большего количества ПАВ технически и экономически нецелесообразно.
Изобретение иллюстрируют следующие примеры.
Пример 1 (типовая методика)
В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 273,2 г водного раствора дисульфида натрия с массовой долей Na2S2 21,52%, 72,42 г хлорциклогексана, 1,1 г вспомогательного вещества ОП-7 и 12,94 г органического растворителя гептана или бензина БР-1 или БР-2 (ГОСТ 443-76). Реакционную массу нагревают до 90-98oС и перемешивают при этой температуре в течение 12-18 часов. После охлаждения, фильтрации и деления фаз получают 77,1 г органического слоя, содержащего 59,4 мас.% ДЦГДС.
В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 273,2 г водного раствора дисульфида натрия с массовой долей Na2S2 21,52%, 72,42 г хлорциклогексана, 1,1 г вспомогательного вещества ОП-7 и 12,94 г органического растворителя гептана или бензина БР-1 или БР-2 (ГОСТ 443-76). Реакционную массу нагревают до 90-98oС и перемешивают при этой температуре в течение 12-18 часов. После охлаждения, фильтрации и деления фаз получают 77,1 г органического слоя, содержащего 59,4 мас.% ДЦГДС.
Дициклогексилдисульфид выделяют из органического слоя, отгоняя при атмосферном давлении растворитель и легкокипящие примеси, а при пониженном давлении - непрореагировавший ХЦГ (7,1 г). Получают 48,47 г кубового остатка, который представляет собой целевой продукт с массовой долей ДЦГДС 94,0%. Выход ДЦГДС по вступившему в реакцию хлорциклогексану составляет 73,5%.
Пример 2
Синтез проводят аналогично описанному выше исходя из 571,43 г 10,5%-ного водного раствора дисульфида натрия, 74,82 г хлорциклогексана, 0,4 г эмульгатора С-10 и 18,72 г гептана. После перемешивания при 90-98oС в течение 18 часов и обработки реакционной массы, как описано выше, получают 48,7 г дициклогексилдисульфида с содержанием основного вещества 92,5 мас. %. Выход целевого продукта составляет 70,5% на прореагировавший ХЦГ.
Синтез проводят аналогично описанному выше исходя из 571,43 г 10,5%-ного водного раствора дисульфида натрия, 74,82 г хлорциклогексана, 0,4 г эмульгатора С-10 и 18,72 г гептана. После перемешивания при 90-98oС в течение 18 часов и обработки реакционной массы, как описано выше, получают 48,7 г дициклогексилдисульфида с содержанием основного вещества 92,5 мас. %. Выход целевого продукта составляет 70,5% на прореагировавший ХЦГ.
Пример 3
В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают 200,0 г 13,5%-ного водного раствора гидроксида натрия, 17,1 г серы и при температуре 90-95oС перемешивают до полного растворения серы. Получают 217,1 г 7,3%-ного водного раствора дисульфида натрия. Затем к этому раствору добавляют 19,25 г хлорциклогексана, 2,83 г гептана и 0,1 г смеси полиэтиленгликолевых эфиров моноалкилфенолов (неонола марки АФ 9-10). Реакционную массу перемешивают в течение 15 часов при температуре 90-98oС. После охлаждения и деления фаз получают 19,9 г органического слоя, содержащего 70,2 мас. % ДЦГДС. Дициклогексилдисульфид выделяют из органического слоя, отгоняя при атмосферном давлении растворитель и легкокипящие примеси, а при пониженном давлении - непрореагировавший хлорциклогексан (1,5 г). Получают 15,19 г кубового остатка, который представляет собой целевой продукт с массовой долей ДЦГДС 92%. Выход ДЦГДС по вступившему в реакцию хлорциклогексану 83,0%.
В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают 200,0 г 13,5%-ного водного раствора гидроксида натрия, 17,1 г серы и при температуре 90-95oС перемешивают до полного растворения серы. Получают 217,1 г 7,3%-ного водного раствора дисульфида натрия. Затем к этому раствору добавляют 19,25 г хлорциклогексана, 2,83 г гептана и 0,1 г смеси полиэтиленгликолевых эфиров моноалкилфенолов (неонола марки АФ 9-10). Реакционную массу перемешивают в течение 15 часов при температуре 90-98oС. После охлаждения и деления фаз получают 19,9 г органического слоя, содержащего 70,2 мас. % ДЦГДС. Дициклогексилдисульфид выделяют из органического слоя, отгоняя при атмосферном давлении растворитель и легкокипящие примеси, а при пониженном давлении - непрореагировавший хлорциклогексан (1,5 г). Получают 15,19 г кубового остатка, который представляет собой целевой продукт с массовой долей ДЦГДС 92%. Выход ДЦГДС по вступившему в реакцию хлорциклогексану 83,0%.
Другие примеры представлены в таблице. В примерах 6, 7, 9 используют дисульфид натрия, полученный взаимодействием гидроксида натрия и серы по методике, описанной в примере 3.
Как видно из примеров, предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта на 0,7-13,8% по сравнению с прототипом и упростить технологию получения дициклогексилдисульфида за счет использования более удобных и доступных органических растворителей, что снижает материальные затраты на их регенерацию.
Claims (6)
1. Способ получения дициклогексилдисульфида взаимодействием хлорциклогексана с дисульфидом натрия в двухфазной системе органический растворитель - водная фаза в присутствии поверхностно-активного вещества при повышенной температуре, отличающийся тем, что взаимодействие осуществляют при 90-98oС при мольном соотношении хлорциклогексан: дисульфид натрия в пределах 1: 0,83-0,90 и в качестве дисульфида натрия используют водный раствор с массовой долей дисульфида натрия в пределах 7-22%.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют гептан или смесь алифатических и нафтеновых углеводородов, перегоняющихся в пределах 80-120oС при атмосферном давлении.
3. Способ по любому из пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве поверхностно-активного вещества используют соединение, выбранное из группы: полиэтиленгликоль, эмульгатор C-10, оксиэтилированные алкил- и диалкилфенолы, например, вспомогательные вещества ОП-7 или ОП-10, полиэтиленгликолевые эфиры моноалкилфенолов.
4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что используют поверхностно-активное вещество в количестве 0,5-2,0% от массы хлорциклогексана.
5. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что используют органический растворитель в количестве 10-25% от массы хлорциклогексана.
6. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что в качестве водного раствора дисульфида натрия используют раствор с массовой долей дисульфида натрия 7-10%, получающийся взаимодействием гидроксида натрия и серы при мольном соотношении 1:0,59-0,79 в водной среде при 90-95oС.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001105020A RU2187501C1 (ru) | 2001-02-21 | 2001-02-21 | Способ получения дициклогексилдисульфида |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001105020A RU2187501C1 (ru) | 2001-02-21 | 2001-02-21 | Способ получения дициклогексилдисульфида |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2187501C1 true RU2187501C1 (ru) | 2002-08-20 |
Family
ID=20246372
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2001105020A RU2187501C1 (ru) | 2001-02-21 | 2001-02-21 | Способ получения дициклогексилдисульфида |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2187501C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103709080A (zh) * | 2012-10-09 | 2014-04-09 | 河南省汤阴县永新助剂厂 | 一种快速制造二环己基二硫醚的方法 |
CN106854168A (zh) * | 2015-12-08 | 2017-06-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备二硫代二环已烷的方法 |
-
2001
- 2001-02-21 RU RU2001105020A patent/RU2187501C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103709080A (zh) * | 2012-10-09 | 2014-04-09 | 河南省汤阴县永新助剂厂 | 一种快速制造二环己基二硫醚的方法 |
CN103709080B (zh) * | 2012-10-09 | 2015-05-27 | 河南省汤阴县永新助剂厂 | 一种快速制造二环己基二硫醚的方法 |
CN106854168A (zh) * | 2015-12-08 | 2017-06-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备二硫代二环已烷的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6229054B1 (en) | Derivative of cardanol and uses therefor | |
RU2187501C1 (ru) | Способ получения дициклогексилдисульфида | |
US4647689A (en) | Preparation of alkyl trifluoroacetoacetate | |
US9133112B2 (en) | Process for preparing β-mercaptocarboxylic acid | |
JP6922890B2 (ja) | モノエーテル化体を含む溶液組成物の製造方法、溶液組成物、及び重合性化合物の製造方法 | |
CN104892371A (zh) | 一种乙二醇二甲醚的制备方法 | |
US20140339096A1 (en) | Method for producing perfluorosulfonic acid having ether structure and derivative thereof, and surfactant containing fluorine-containing ether sulfonic acid compound and derivative thereof | |
DE60202977T2 (de) | Phosphorhaltige Moleküle und Verfahren zur Herstellung und Verwendung derselben, und davon abgeleitete Phosphine und Verfahren zur Herstellung der Phosphine | |
US20120095265A1 (en) | Chemical process for the production of haloalkenone ethers | |
JP3949481B2 (ja) | スルホン酸アミン塩の製造方法 | |
KR100250415B1 (ko) | 고순도 1,3-디알킬-2-이미다졸리디논의 제조방법 | |
US5510509A (en) | Preparation of esters of cyclopropane-1,1-dicarboxylic acid | |
US5068336A (en) | Process for producing 2-(4'-hydroxphenoxy)-3-chloro-5-trifluoromethylpyridine | |
CN114195817B (zh) | 一种三氟甲磺酸硅酯的合成方法 | |
KR920004603B1 (ko) | 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논의 제조방법 | |
EP0101625A1 (en) | Process for preparing the 2',4'-difluoro-4-hydroxy-(1,1'-diphenyl)-3-carboxylic acid | |
US9206119B2 (en) | Process for preparing β-mercaptocarboxylic acid | |
RU527064C (ru) | Тринатриевые соли сульфонатов моноэфиров дисульфомалеиновой кислоты как поверхностно-активные вещества и способ их получени | |
US6506942B2 (en) | Process for the preparation of carbonyl compounds by cleavage of hydroxycarboxylic acids | |
US6388151B1 (en) | Synthesis of Tetraalkylcyclopentadienes | |
CN118126033A (zh) | 一种4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸酯一步合成甲噻诱胺的方法 | |
US6838582B2 (en) | Process for preparing 2,4,4,6-tetrabromo-2,5-cycloyhexadienone | |
US7041853B2 (en) | Process for producing 4-bromothioanisole | |
Hill et al. | BENZYLPINACOLONES AND THEIR REDUCTION PRODUCTS. I | |
EP0010856A1 (en) | Halogenated hydrocarbons and a method for their preparation |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070222 |