RU2182931C1 - Способ дехромирования кожевенных отходов - Google Patents
Способ дехромирования кожевенных отходов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2182931C1 RU2182931C1 RU2001117747A RU2001117747A RU2182931C1 RU 2182931 C1 RU2182931 C1 RU 2182931C1 RU 2001117747 A RU2001117747 A RU 2001117747A RU 2001117747 A RU2001117747 A RU 2001117747A RU 2182931 C1 RU2182931 C1 RU 2182931C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- chips
- water
- oxidizing solution
- spent
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Способ относится к кожевенной промышленности и касается дехромирования кожевенных отходов. Хромовую стружку обрабатывают окислительным водным раствором, содержащим NaOH и Н2О2. Затем осуществляют отжим, промывку водой, отжим, четырехкратную промывку водой до рН 7,0-7,5 и окончательный отжим. Обработку последующих партий хромовой стружки ведут на отработанном окислительном растворе предыдущей партии, концентрации NaOH и Н202 в котором предварительно доводят до первоначальных, 5-7 раз использованный отработанный окислительный раствор, содержащий Сr6, фильтруют и смешивают с обработанным зольным раствором, предварительно отфильтрованным, содержащим Na2S, подкисляют H2SO4 для восстановления Сr6 до Сr3 с образованием раствора сульфата хрома, который отделяют от осадка и направляют на рекуперацию. Техническим результатом изобретения является сокращение продолжительности процесса, отказ от дорогостоящих реагентов, снижение объема сточных вод. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано при переработке безвозвратных коллагенсодержащих отходов хромового дубления, преимущественно хромовой стружки, для получения дополнительного источника белкового сырья в производстве желатина, мездрового клея и белкового гидролизата.
Известны различные способы дехромирования отходов кож хромового дубления.
Известен способ, включающий обработку хромовой стружки 3%-ным раствором гидроксида натрия в соотношении 1:10 в течение 3 часов для набухания, тщательную промывку стружки от щелочи проточной водой, отжим, экстракцию водой в течение 24 часов, отжим, обработку 3%-ным раствором серной кислоты в соотношении 1:10 в течение 24 часов, тщательный отжим, экстракцию водой в течение 24 часов и окончательный отжим [1].
Известен способ, включающий промывку отходов водой, обработку смесью реактивов, образующих координационные комплексы с ионами трехвалентного хрома, промывку водой, обработку окислительной смесью для перехода Сr3+ в растворимую форму Сr6+, дополнительную промывку водой, очистку и деионизацию от Cr6+ [2].
Известен способ, включающий промывку отходов водой, кислотную обработку в течение 2-х суток при концентрации кислоты 2,5%, причем в качестве кислоты используются растворы ортофосфорной, щавелевой, лимонной и др. кислот, дополнительную обработку окислительной смесью, состоящей из 2%-ного раствора едкого натра (едкого калия) и пергидроля (20-26%) в количестве 4-4,5% от количества раствора щелочи, в течение 30 минут, промывку проточной водой до содержания окиси хрома в отходах 0,4% [3].
Недостатками описанных способов являются: большая продолжительность процессов, применение дорогостоящих реагентов, большое количество сточных вод, содержащих шестивалентный хром, который в 100 раз токсичнее трехвалентного.
Техническим результатом изобретения является сокращение продолжительности технологического процесса, отказ от дорогостоящих реагентов, снижение объема сточных вод и ликвидацию содержания в них шестивалентного хрома.
Данный технический результат достигается за счет того, что в способе дехромирования кожевенных отходов, преимущественно хромовой стружки, включающем ее обработку окислительным раствором, отжим, промывку водой, отжим, четырехкратную промывку водой до рН 7-7,5 и окончательный отжим, отличающемся тем, что обработку хромовой стружки ведут в окислительном растворе состава, г/л:
NaOH - 8 - 10
Н2О2 - 2 - 2,5
Вода - до 1 л,
обработку последующих партий хромовой стружки ведут на отработанном окислительном растворе предыдущей партии, концентрации едкого натра и перекиси водорода в котором предварительно доводят до первоначальных.
NaOH - 8 - 10
Н2О2 - 2 - 2,5
Вода - до 1 л,
обработку последующих партий хромовой стружки ведут на отработанном окислительном растворе предыдущей партии, концентрации едкого натра и перекиси водорода в котором предварительно доводят до первоначальных.
Многократно, 5-7 раз, использованный отработанный окислительный раствор, содержащий Сr+6= 3-3,6 г/л, фильтруют и смешивают в соотношении 1:1,4-1,6 с отработанным зольным раствором, предварительно также отфильтрованным, содержащим Na2S=5-6 г/л, подкисляют серной кислотой для восстановления шестивалентного хрома до трехвалентного с образованием сульфата хрома, который отделяют от осадка и направляют на рекуперацию для дальнейшего использования в дубильных процессах.
Обработку хромовой стружки в окислительном растворе ведут при температуре 18-20oС, жидкостном коэффициенте (ЖК), равном 5, в течение 15-20 минут периодического перемешивания: 0,5-1 минута перемешивание, 1-2 минута покой. Затем отработанный раствор сливают в емкость приготовления и хранения окислительного раствора для корректировки и повторного использования.
Дехромированную стружку отжимают, отжимные воды направляют также в емкость приготовления и хранения окислительного раствора.
Отжатую стружку заливают водой с температурой 18-20oС, ЖК, равным 5, и перемешивают в периодическом режиме: 0,5-1 минута перемешивания, 1-2 минуты покой, в течение 10-15 минут.
Промывные воды отделяют, часть их направляют для корректировки отработанного окислительного раствора по объему, другую часть сливают в канализацию.
Содержание Сr6+ в сточных водах составляет 0,03-0,04 г/л.
Отжатую стружку 4-х кратно промывают водой с температурой 18-20oС, ЖК, равным 8, в течение 10-15 минут непрерывного перемешивания, с промежуточными сливами промывных вод, которые содержат Сr6+ в убывающей концентрации от 0,5 до 0,1 мг/л, до рН дехромированной стружки 7,0-7,5 и остаточного содержания Сr6+, равного 0,034-0,2%, и направляют на дальнейшую переработку.
Обработку последующих партий хромовой стружки ведут на отработанном окислительном растворе предыдущей партии, предварительно откорректированном по объему до 5000 л и составу до содержания в нем, г/л:
NaOH - 8 - 10
Н2О2 - 2- 2,5
Вода - до 1 л
После 5-7-краткого использования отработанного окислительного раствора, содержащего 3-3,6 г/л ионов шестивалентного хрома, его подвергают фильтрации на рамном фильтр-прессе, смешивают с отработанным зольным раствором, предварительно также отфильтрованным с содержанием NaS=5-6 г/л, в соотношении 1: 1,4-1,6, подкисляют серной кислотой, для восстановления Сr6+ до Сr3+ по следующей схеме:
2Na2CrО4+3Na2S+8H2SO4-->Cr2(SO4)3+3S+5Na2SO4+8H2O
Раствор, содержащий сульфат хрома, отделяют от осадка и направляют на рекуперацию для дальнейшего использования в дубильных процессах.
NaOH - 8 - 10
Н2О2 - 2- 2,5
Вода - до 1 л
После 5-7-краткого использования отработанного окислительного раствора, содержащего 3-3,6 г/л ионов шестивалентного хрома, его подвергают фильтрации на рамном фильтр-прессе, смешивают с отработанным зольным раствором, предварительно также отфильтрованным с содержанием NaS=5-6 г/л, в соотношении 1: 1,4-1,6, подкисляют серной кислотой, для восстановления Сr6+ до Сr3+ по следующей схеме:
2Na2CrО4+3Na2S+8H2SO4-->Cr2(SO4)3+3S+5Na2SO4+8H2O
Раствор, содержащий сульфат хрома, отделяют от осадка и направляют на рекуперацию для дальнейшего использования в дубильных процессах.
Химический анализ отработанных окислительных растворов и дехромированных партий стружки представлен в таблице.
Пример 1. В аппарат (барабан подвесного типа, шнек или миксер) загружают 1000 кг хромовой стружки с влажностью 60%, из емкости приготовления и хранения окислительного раствора подают 5000 л раствора с температурой 20oС, состава, г/л: NaOH 8, H2О2 2, вода до 1 л. Аппарат приводят во вращение в периодическом режиме: вращение - 1 минута, покой - 2 минуты.
Общее время обработки 20 минут.
По истечении указанного времени отработанный раствор сливают в емкость приготовления и хранения окислительного раствора для его корректировки и повторного использования.
Дехромированную стружку направляют на отжимное оборудование (проходной валичный пресс, шнек-пресс, рамный фильтр-пресс, центрифуга и др.), отжимные воды также сливают в емкость приготовления и хранения окислительного раствора.
Отжатую стружку загружают в аппарат, заливают 5000 л воды с температурой 18-20oС. Аппарат приводят во вращение в периодическом режиме: вращение - 0,5 минуты, покой - 1 минута.
Общее время обработки 15 минут.
По истечении указанного времени часть промывных вод сливают в емкость приготовления и хранения окислительного раствора для доведения отработанного окислительного раствора до объема, равного 5000 л, а оставшуюся часть сливают в канализацию.
Стружку отжимают, загружают в аппарат, заливают 8000 л воды с температурой 18-20oС. Аппарат приводят во вращение и непрерывно вращают в течение 15 минут. Промывные воды сливают в канализацию.
Процесс промывки повторяют еще трижды до достижения рН промывных вод, соответственно и стружки, значения 7,0-7,5 и остаточного содержания Сr6+ в стружке - 0,034-0,2%.
Дехромированную и промытую стружку отжимают и направляют на дальнейшую переработку.
Пример 2. В аппарат (аналогичный примеру 1) загружают 10000 кг хромовой стружки с влажностью 60%, из емкости приготовления и хранения окислительного раствора подают откорректированный отработанный окислительный раствор примера 1 (первое использование) с температурой 18oС, состава, г/л: NaOH 10, Н2О2 2,5, вода до 1 л. Аппарат приводят во вращение в периодическом режиме: вращение - 0,5 минуты, покой - 1 минута.
Общее время обработки 15 минут.
По истечении указанного времени отработанный раствор сливают в емкость приготовления и хранения окислительного раствора для его корректировки и повторного использования.
Дехромированную стружку отжимают аналогично примеру 1.
Отжатую стружку загружают в аппарат, заливают 5000 л воды с температурой 18-20oС.
Аппарат приводят во вращение в периодическом режиме: вращение - 1 минута, покой - 2 минуты.
Общее время обработки 10 минут.
Далее стружку обрабатывают аналогично примеру 1 и направляют на дальнейшую переработку.
Пример 3. Следующую партию хромовой стружки обрабатывают аналогично примеру 2, в качестве окислительного раствора используют откорректированный отработанный окислительный раствор примера 2 (второе использование).
Пример 4. Следующую партию хромовой стружки обрабатывают аналогично примеру 2, в качестве окислительного раствора используют откорректированный отработанный окислительный раствор примера 3 (третье использование).
Пример 5. Следующую партию хромовой стружки обрабатывают аналогично примеру 2, в качестве окислительного раствора используют откорректированный отработанный окислительный раствор примера 4 (четвертое использование).
Пример 6. Следующую партию хромовой стружки обрабатывают аналогично примеру 2, в качестве окислительного раствора используют откорректированный отработанный окислительный раствор примера 5 (пятое использование).
Пример 7. Следующую партию хромовой стружки обрабатывают аналогично примеру 2, в качестве окислительного раствора используют откорректированный отработанный окислительный раствор примера 6 (шестое использование).
Пример 8. Следующую партию хромовой стружки обрабатывают аналогично примеру 2, в качестве окислительного раствора используют откорректированный отработанный окислительный раствор примера 7 (седьмое использование).
Пример 9. Отработанный окислительный раствор примера 8 с содержанием Сr6+= 3,63 г/л, что соответствует концентрации хромата натрия 11,31 г/л, отфильтровывают на рамном фильтр-прессе, смешивают с отработанным зольным раствором, предварительно также отфильтрованным, с содержанием Na2S=5-6 г/л, в соотношении 1: 1,4-1,6 и добавляют 28 кг серной кислоты (98%), для восстановления хромата натрия через промежуточную стадию до сульфата хрома.
Раствор, содержащий сульфат хрома в количестве 13,7 г/л, отделяют от осадка на рамном фильтр-прессе и направляют на рекуперацию для дальнейшего использования в дубильных процессах.
Таким образом, за счет исключения предварительной промывки хромовой стружки и кислотной обработки ее в течение 2-х суток; применения доступных, недорогих химических материалов; снижения объема сточных вод путем многократного использования отработанного окислительного раствора, содержащего токсичный шестивалентный хром, восстановления последнего до трехвалентного (менее токсичного) и возврата его для повторного использования в дубильных процессах кожевенного производства техническое решение изобретения достигнуто:
- продолжительность проведения технологических процессов составляет 75-110 минут;
- для проведения процессов дехромирования используются недорогие, широкодоступные химические материалы: едкий натр, пергидроль, серная кислота;
- многократное (5-7 раз) использование отработанного окислительного раствора с последующим восстановлением содержащегося в нем шестивалентного хрома до трехвалентного не только позволяет снизить объем и токсичность сточных вод, вернуть в основное производство хромовый дубитель в виде рекуперированного раствора, но и утилизировать не рекуперируемую часть отработанного зольного раствора.
- продолжительность проведения технологических процессов составляет 75-110 минут;
- для проведения процессов дехромирования используются недорогие, широкодоступные химические материалы: едкий натр, пергидроль, серная кислота;
- многократное (5-7 раз) использование отработанного окислительного раствора с последующим восстановлением содержащегося в нем шестивалентного хрома до трехвалентного не только позволяет снизить объем и токсичность сточных вод, вернуть в основное производство хромовый дубитель в виде рекуперированного раствора, но и утилизировать не рекуперируемую часть отработанного зольного раствора.
Использованные источники
1. Авторское свидетельство СССР 1076062, МКИ А 23 К 1/10, 1984 г.
1. Авторское свидетельство СССР 1076062, МКИ А 23 К 1/10, 1984 г.
2. Патент США 4151161, 1979.
3. Авторское свидетельство СССР 193673, МКИ С 14 С 3/32, 1967 (прототип).
Claims (2)
1. Способ дехромирования кожевенных отходов, преимущественно хромовой стружки, включающий ее обработку окислительным раствором, отжим, промывку водой, отжим, четырехкратную промывку водой до рН 7-7,5 и окончательный отжим, отличающийся тем, что обработку хромовой стружки ведут в окислительном растворе состава, г/л:
NaOH - 8 - 10
H2O2 - 2 - 2,5
Вода - До 1 л
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку последующих партий хромовой стружки ведут на отработанном окислительном растворе предыдущей партии, концентрации едкого натра и перекиси водорода в котором предварительно доводят до первоначальных.
NaOH - 8 - 10
H2O2 - 2 - 2,5
Вода - До 1 л
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку последующих партий хромовой стружки ведут на отработанном окислительном растворе предыдущей партии, концентрации едкого натра и перекиси водорода в котором предварительно доводят до первоначальных.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что многократно, 5-7 раз, использованный отработанный окислительный раствор, содержащий Cr6+= 3-3,6 г/л, фильтруют и смешивают в соотношении 1: 1,4-1,6 с отработанным зольным раствором, предварительно также отфильтрованным, содержащим Na2S = 5-6 г/л, подкисляют серной кислотой для восстановления шестивалентного хрома до трехвалентного с образованием раствора сульфата хрома, который отделяют от осадка и направляют на рекуперацию для дальнейшего использования в дубильных процессах.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001117747A RU2182931C1 (ru) | 2001-07-02 | 2001-07-02 | Способ дехромирования кожевенных отходов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001117747A RU2182931C1 (ru) | 2001-07-02 | 2001-07-02 | Способ дехромирования кожевенных отходов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2182931C1 true RU2182931C1 (ru) | 2002-05-27 |
Family
ID=20251194
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2001117747A RU2182931C1 (ru) | 2001-07-02 | 2001-07-02 | Способ дехромирования кожевенных отходов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2182931C1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101486519B (zh) * | 2009-02-16 | 2012-01-25 | 张勇 | 制革含盐废水直接循环回收利用的工艺 |
CN102965455A (zh) * | 2012-10-29 | 2013-03-13 | 浙江特力再生资源有限公司 | 一种利用鞣革铬泥制备碱式硫酸铬鞣液的方法 |
WO2021064489A1 (pt) * | 2019-10-04 | 2021-04-08 | Universidade Federal De Minas Gerais - Ufmg | Processo de obtenção de fertilizante e recuperação de cromo através de clivagem química do couro curtido ao cromo |
CN115068876A (zh) * | 2022-07-05 | 2022-09-20 | 徐州鸿丰高分子材料有限公司 | 一种制革厂含铬革屑的固体危废转化方法 |
-
2001
- 2001-07-02 RU RU2001117747A patent/RU2182931C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101486519B (zh) * | 2009-02-16 | 2012-01-25 | 张勇 | 制革含盐废水直接循环回收利用的工艺 |
CN102965455A (zh) * | 2012-10-29 | 2013-03-13 | 浙江特力再生资源有限公司 | 一种利用鞣革铬泥制备碱式硫酸铬鞣液的方法 |
CN102965455B (zh) * | 2012-10-29 | 2014-05-07 | 浙江特力再生资源有限公司 | 一种利用鞣革铬泥制备碱式硫酸铬鞣液的方法 |
WO2021064489A1 (pt) * | 2019-10-04 | 2021-04-08 | Universidade Federal De Minas Gerais - Ufmg | Processo de obtenção de fertilizante e recuperação de cromo através de clivagem química do couro curtido ao cromo |
CN115068876A (zh) * | 2022-07-05 | 2022-09-20 | 徐州鸿丰高分子材料有限公司 | 一种制革厂含铬革屑的固体危废转化方法 |
CN115068876B (zh) * | 2022-07-05 | 2023-08-18 | 徐州鸿丰高分子材料有限公司 | 一种制革厂含铬革屑的固体危废转化方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3692671A (en) | Rare earth ion removal from waste water | |
US6464883B2 (en) | Remover of fluoride ion and treatment method for wastewater containing fluoride ion using the same | |
RU2182931C1 (ru) | Способ дехромирования кожевенных отходов | |
WO2024045536A1 (zh) | 一种含氟化钙污泥资源化的方法 | |
CN112047370A (zh) | 钛白废酸和酸性废水综合利用制备建筑石膏工艺 | |
US3969246A (en) | Chromium removal and recovery process | |
CN108503007A (zh) | 一种水体除砷材料及其在含砷废水处理中的应用 | |
DE3440894C1 (de) | Verfahren zur gemeinsamen Aufbereitung von verbrauchten fotografischen Entwickler- und Fixierlösungen | |
CN208308584U (zh) | 一种氯化钛渣滤液膜集成处理装置 | |
JP2001179266A (ja) | セレン含有水の処理方法 | |
JP3333483B2 (ja) | ホウ素含有水の処理方法及び処理剤 | |
JPS61161191A (ja) | 重金属イオン含有液の処理方法 | |
EP0567671A1 (en) | Removal of chromium from chrome-tanned leather wastes | |
JPS6017595B2 (ja) | 被酸化性物質含有排水の処理方法 | |
CN110182886A (zh) | 去除水中锰离子的复合药剂及其制备、使用方法 | |
CN112939176B (zh) | 一种洗煤废水处理剂、其制备方法和应用 | |
JP7429357B2 (ja) | 坑廃水の処理方法 | |
CN113582415B (zh) | 一种反渗透浓水的脱盐处理方法 | |
CN111471850B (zh) | 一种含氟钨渣洗涤过程的固氟方法 | |
KR100482204B1 (ko) | 폐수처리제 및 이를 이용한 폐수처리방법 | |
RU2021300C1 (ru) | Способ получения белкового гидролизата | |
SU1650745A1 (ru) | Способ извлечени марганца из марганецсодержащих материалов | |
SU1148836A1 (ru) | Способ очистки сточных вод от шестивалентного хрома | |
JPH06170381A (ja) | 廃水中のフッ素を処理する方法 | |
JPS58143897A (ja) | 汚泥の脱水処理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090703 |