RU2179990C2 - Полимерная композиция для покрытий - Google Patents
Полимерная композиция для покрытий Download PDFInfo
- Publication number
- RU2179990C2 RU2179990C2 RU2000104373/04A RU2000104373A RU2179990C2 RU 2179990 C2 RU2179990 C2 RU 2179990C2 RU 2000104373/04 A RU2000104373/04 A RU 2000104373/04A RU 2000104373 A RU2000104373 A RU 2000104373A RU 2179990 C2 RU2179990 C2 RU 2179990C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ketimine
- hardener
- coatings
- composition
- comonomer
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к полимерным композициям для защитных покрытий, отверждаемых в естественных условиях при относительной влажности до 100%. Композиция содержит, мас. ч.: эпоксидиановую смолу (48,0-69,8), кетиминный отвердитель (22,3-40,1), ускоритель - 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол (2,6-2,8), фотоинициатор - смесь эфиров бензоина (0,7-1,2) и сомономер - диметакриловый эфир триэтиленгликоля (4,5-8,0). Кетиминный отвердитель является продуктом взаимодействия кетимина на основе диэтилентриамина или триэтилентетрамина с аддуктом изоцианата и ненасыщенного соединения. Изобретение позволяет получать покрытия с малой набухаемостью, высокой износостойкостью, кавитационной устойчивостью, низкой скоростью коррозии и высокой степенью отверждения. 3 табл.
Description
Изобретение относится к области получения эпоксидных полимерных композиций для защитных покрытий, отверждаемых в естественных условиях при относительной влажности до 100%.
Известны [Лакокрасочные материалы и их применение. 6, 1998, с.32-33; пат. 3484408, кл. 260-47] эпоксидные композиции для покрытий, отверждаемых в естественных условиях с относительной влажностью до 100%. В состав таких композиций входят эпоксидный олигомер, кетиминный отвердитель и иногда ускоритель. Эти композиции обладают способностью образовывать твердые не мутнеющие покрытия в естественных условиях при высокой влажности. Однако степень отверждения таких композиций невысока, и покрытия имеют малую кавитационную устойчивость, грибостойкость и высокую набухаемость.
Как наиболее близкая по технической сущности за прототип была выбрана эпоксидная композиция [пат. 3484408, кл.260-47], включающая эпоксидную смолу и отвердитель, в качестве которого используют модифицированный 2,4-толуилендиизоцианатом кетимин, следующего состава, мас. %:
Эпоксидная смола - 68-76,9
Кетиминный отвердитель - 23,1-32
Эта композиция образует твердые не мутнеющие покрытия при влажности до 100%. Однако композиция не обеспечивает достаточно защитных свойств покрытий, в частности кавитационной устойчивости, грибостойкости, набухаемости. Кроме того, недостатком этой композиции является невысокая степень отверждения (содержание гель-фракции покрытий не превышает 82%) и малая износостойкость (см. таблицу 3).
Эпоксидная смола - 68-76,9
Кетиминный отвердитель - 23,1-32
Эта композиция образует твердые не мутнеющие покрытия при влажности до 100%. Однако композиция не обеспечивает достаточно защитных свойств покрытий, в частности кавитационной устойчивости, грибостойкости, набухаемости. Кроме того, недостатком этой композиции является невысокая степень отверждения (содержание гель-фракции покрытий не превышает 82%) и малая износостойкость (см. таблицу 3).
Задача данного изобретения - создание полимерных эпоксидных покрытий с высокой кавитационной устойчивостью, грибостойкостью, износостойкостью и малой набухаемостью, а также с высокой степенью отверждения.
Это достигается тем, что полимерная композиция для покрытий, включающая эпоксидную смолу (ЭД-20, ЭД-16, Э-40) и кетиминный отвердитель, отличается тем, что в качестве кетиминного отвердителя содержит кетимин, модифицированный аддуктом диизоцианата с ненасыщенным соединением общей формулы:
и/или
и/или
R'': -O-CH2-CH=CH2
причем полимерная композиция дополнительно включает ускоритель, в качестве которого содержит 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол, фотоинициатор, в качестве которого содержит смесь бутилового и изобутилового эфиров бензоина при их массовом соотношении 1:1 и сомономер, в качестве которого содержит диметакриловый эфир триэтиленгликоля (ТГМ-3), при следующих соотношениях компонентов, мас.%:
Эпоксидная смола - 48,0-69,8
Кетиминный отвердитель - 22,31-40,1
Ускоритель - 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол - 2,6-2,8
Фотоинициатор - смесь эфиров бензоина - 0,7-1,2
Сомономер - диметакриловый эфир триэтиленгликоля - 4,5-8,0
Использование этого соединения в качестве отвердителя эпоксидных соединений не известно.
и/или
и/или
R'': -O-CH2-CH=CH2
причем полимерная композиция дополнительно включает ускоритель, в качестве которого содержит 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол, фотоинициатор, в качестве которого содержит смесь бутилового и изобутилового эфиров бензоина при их массовом соотношении 1:1 и сомономер, в качестве которого содержит диметакриловый эфир триэтиленгликоля (ТГМ-3), при следующих соотношениях компонентов, мас.%:
Эпоксидная смола - 48,0-69,8
Кетиминный отвердитель - 22,31-40,1
Ускоритель - 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол - 2,6-2,8
Фотоинициатор - смесь эфиров бензоина - 0,7-1,2
Сомономер - диметакриловый эфир триэтиленгликоля - 4,5-8,0
Использование этого соединения в качестве отвердителя эпоксидных соединений не известно.
Отвердитель согласно изобретению представляет собой продукт взаимодействия кетимина на основе диэтилентриамина (ДЭТА) или триэтилентетраамина (ТЭТА) и аддукта изоцианата с ненасыщенным соединением при мольном соотношении 1:1 и 1:2.
Данный кетимин относится к отвердителям двойного отверждения. Вначале под действием влаги регенирируется первичный амин, который и отверждает эпоксидный олигомер. Затем дополнительно композиция отверждается по двойным связям под действием УФО.
Отвердитель получают следующим образом. Предварительно синтезируют аддукт изоцианата с монометакриловым эфиром этиленгликоля (МЭГ) или с аллиловым спиртом. Реакцию ведут до 50%-ного израсходования изоцианатных групп. Затем аддукт прибавляют к кетимину и выдерживают реакционную массу в течение 2-3 часов до полного исчезновения изоцианатных групп.
Синтез проводят в блоке и в растворе органических растворителей: ксилоле, толуоле, бутилацетате, ацетоне, метилэтилкетоне, метилизобутилкетоне, циклогексаноне, диметилформамиде.
Отвердитель может быть использован для приготовления эпоксидных композиций как в виде выделенного продукта (выход 96-98%), так и в виде раствора в органическом растворителе. Характеристики отвердителей представлены в таблице 1.
Как видно из таблицы, данные по молекулярной массе, элементному анализу подтверждают структурную формулу отвердителя.
В ИК-спектрах имеются полосы поглощения, соответствующие группам -(CН2)- 1180-1350 см-1, карбамидным - 1690-1710 см-1, непредельным азотсодержащим - 1635-1690 см-1 и ненасыщенным двойным связям - 925-935 см-1.
В качестве эпоксидных смол могут быть использованы низкомолекулярные диановые эпоксидные смолы ЭД-20 (молекулярная масса 400, содержание эпоксидных групп 22%, ГОСТ 10597-76); ЭД-16 (молекулярная масса 600, содержание эпоксидных групп 18%, ГОСТ 10597-76); Э-40 (молекулярная масса 700-800, содержание эпоксидных групп 13-15%, ОСТ 6-10-416-77).
В качестве ускорителя используют 2,4,6-трис(диметиламинометил) фенол - промышленный продукт УП 606/2 (ТУ 6-09-6101-69).
В композицию можно вводить пигменты и наполнители.
Наличие в структуре отвердителя как азометиновых групп, так и двойных связей позволяет проводить отверждение эпоксидных композиций на их основе не только в естественных условиях (температура 20±5oС, относительная влажность от 70 до 100%), но и дополнительно под действием УФО для улучшения эксплуатационных свойств.
В качестве инициатора содержит смесь бутилового и изобутилового эфира бензоина при их массовом соотношении 1:1.
В композицию в качестве активного сомономера и разбавителя вводят диметакриловый эфир триэтиленгликоля - промышленная марка ТГМ-3 (ТУ 6-01-843-73).
Для приготовления композиции эпоксидную смолу с введенными в нее фотоинициатором и сомономером смешивают с отвердителем, добавляют ускоритель и тщательно перемешивают при комнатной температуре. В случае использования пигментов, наполнителей и растворителей - их вводят в эпоксидную составляющую композиции.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1: в 69,5г эпоксидной смолы Э-40 вводят 0,7 г фотоинициатора - смесь бутилового и изобутилового эфиров бензоина и 4,5 г сомономера ТГМ-3. Все тщательно перемешивают. Полученную массу смешивают с 22,5 г отвердителя 1 (см. таблицу 1), добавляют 2,8 г ускорителя и тщательно перемешивают при комнатной температуре.
Состав композиций и свойства полученных покрытий сведены в таблицы 2, 3.
Условия отверждения: температура 20oС, влажность 70-100%; толщина однослойного покрытия - 45±5 мкм; время УФ-отверждения - 5 мин. Под лампой ДРТ-230.
Данные таблицы 3 свидетельствуют о том, что по сравнению с прототипом увеличивается степень отверждения покрытия, так за 7 суток содержание гель-фракции составляет 94-99% (по сравнению с 82% у прототипа), кавитационная устойчивость возрастает в 1,5-2,5 раза, а износостойкостью - в 1,5-2 раза. При этом происходит снижение средней скорости коррозии под покрытием в 1,5-3 раза, а набухаемости - в 1,5-2,5 раза по сравнению с прототипом.
Claims (1)
- Полимерная композиция для покрытий, включающая эпоксидиановую смолу и кетиминный отвердитель, отличающаяся тем, что в качестве кетиминного отвердителя она содержит кетимин, модифицированный аддуктом диизоцианата с ненасыщенным соединением общей формулы
где
и/или
R'': -O-CH2-CH= CH2;
n= 1-2
и дополнительно содержит ускоритель - 2,4,6-трис(диметиламино-метил)фенол, фотоинициатор - смесь бутилового и изобутилового эфиров бензоина при их массовом соотношении 1: 1 и сомономер - диметакриловый эфир триэтиленгликоля при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Эпоксидиановая смола - 48,0-69,8
Кетиминный отвердитель - 23,3-40,1
Ускоритель - 2,4,6-трис(диметиламинометил) фенол - 2,6-2,8
Фотоинициатор - смесь бутилового и изобутилового эфиров бензоина - 0,7-1,2
Сомономер - диметакриловый эфир триэтиленгликоля - 4,5-8,0
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000104373/04A RU2179990C2 (ru) | 2000-02-24 | 2000-02-24 | Полимерная композиция для покрытий |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000104373/04A RU2179990C2 (ru) | 2000-02-24 | 2000-02-24 | Полимерная композиция для покрытий |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2000104373A RU2000104373A (ru) | 2001-12-10 |
RU2179990C2 true RU2179990C2 (ru) | 2002-02-27 |
Family
ID=20230973
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2000104373/04A RU2179990C2 (ru) | 2000-02-24 | 2000-02-24 | Полимерная композиция для покрытий |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2179990C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006160735A (ja) * | 2004-12-04 | 2006-06-22 | Xerox Corp | ビス[尿素−ウレタン]化合物および該化合物を含有する相変化インク |
-
2000
- 2000-02-24 RU RU2000104373/04A patent/RU2179990C2/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006160735A (ja) * | 2004-12-04 | 2006-06-22 | Xerox Corp | ビス[尿素−ウレタン]化合物および該化合物を含有する相変化インク |
KR101312974B1 (ko) | 2004-12-04 | 2013-10-10 | 제록스 코포레이션 | 비스(우레아-우레탄) 화합물 및 이를 함유하는 상 변화잉크 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3416996B1 (de) | Härtbare zusammensetzung | |
EP3555168B1 (de) | Epoxidharz-klebstoff mit hoher druckfestigkeit | |
EP3350245B1 (de) | Amin für emissionsarme epoxidharz-zusammensetzungen | |
DE60223258T2 (de) | Polysilazanmodifizierte polyaminhärtungsmittel für epoxidharze | |
EP0675143A2 (de) | Amin-modifizierte Epoxidharz-Zusammensetzung | |
FI105406B (fi) | Maaleissa käytettävä koostumus | |
AU2017220532A1 (en) | Curing agent for low-emission epoxy resin compositions | |
CN1021830C (zh) | 一种可固化组合物 | |
DE19512316A1 (de) | Härtungsmittel für elastische Epoxidharz-Systeme | |
DE68908551T2 (de) | Polymerbetonzusammensetzung für die Reparatur und Beschichtung zementhaltiger Strassen. | |
DE19628409A1 (de) | Amin-modifizierte Epoxidharz-Zusammensetzung | |
EP3144334A1 (de) | Härter für emissionsarme epoxidharz-zusammensetzungen | |
RU2179990C2 (ru) | Полимерная композиция для покрытий | |
US5274012A (en) | Hydroxyl group-containing epoxy resin reacted with polyoxyalkylene (urethane)-isocyanate | |
RU2073053C1 (ru) | Композиция для покрытий | |
EP0822212B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Härtungsmittels für Expoxidharz-Systeme | |
DE3624314A1 (de) | Verwendung von epoxidharz/haerter-mischungen zur herstellung von beschichtungen mit erhoehter zwischenschichthaftung | |
KR100514100B1 (ko) | 에폭시 도료용 저온 경화제의 제조방법 및 이를 포함하는저온 경화형 에폭시 도료 | |
RU2051161C1 (ru) | Эпоксидная композиция для покрытий | |
EP0665214B1 (de) | Monocarbonsäureamide von Polyaminen | |
RU2078094C1 (ru) | Алифатические кетимины глицидиловых эфиров поли (оксипропилен)гликолей и способ их получения | |
RU2083621C1 (ru) | Эпоксидная композиция для покрытий | |
EP0564760A1 (de) | Verfahren und Mittel zum Imprägnieren von mineralischen Materialien | |
JPS6310620A (ja) | 熱硬化性エポキシド組成物及びその硬化法 | |
EP4223820A1 (en) | Glycidyl urea compounds and their thermosetting polymers |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040225 |