RU2160225C2 - Способ и устройство для вытягивания потоком газа углеродных волокон из сольватированной смолы - Google Patents
Способ и устройство для вытягивания потоком газа углеродных волокон из сольватированной смолы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2160225C2 RU2160225C2 RU98100304/12A RU98100304A RU2160225C2 RU 2160225 C2 RU2160225 C2 RU 2160225C2 RU 98100304/12 A RU98100304/12 A RU 98100304/12A RU 98100304 A RU98100304 A RU 98100304A RU 2160225 C2 RU2160225 C2 RU 2160225C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- resin
- capillary
- fibers
- fiber
- solvated
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
- D01F9/14—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
- D01F9/145—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from pitch or distillation residues
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
- D01F9/127—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by thermal decomposition of hydrocarbon gases or vapours or other carbon-containing compounds in the form of gas or vapour, e.g. carbon monoxide, alcohols
- D01F9/133—Apparatus therefor
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
Abstract
Изобретение предназначено для тех отраслей, где используются углеродные волокна или материалы на их основе. Сольватированную мезофазную смолу нагревают до состояния текучести, подают в формующую головку для вытягивания волокна потоком газа. Формующая головка, например щелевая или кольцевая, имеет по крайней мере один капилляр, снабженный первым и вторым открытыми концами. Внутри капилляра расположено средство для разрушения структуры потока, например смеситель, песок, металлический порошок, преобразователь потока, сетка, ткань, волокно, фильтрующая среда или их комбинации. Отношение длины капилляра (L) к его диаметру (D) 2-10. На выходе из капилляра волокно вытягивают потоком газа. После этого его карбонизируют и/или графитизируют. При необходимости волокно стабилизируют окислением. Волокно имеет нерадиальную структуру поперечного сечения, улучшенные механические свойства, более низкую теплопроводность. 4 с. и 17 з.п.ф-лы, 4 ил., 1 табл.
Description
Изобретение относится к способу и устройству для вытягивания потоком газа волокон из сольватированных смол. Получаемые в соответствии с настоящим изобретением волокна характеризуются отсутствием продольных и спиральных трещин.
Наиболее распространенные в настоящее время способы и устройства для вытягивания волокон потоком газа хорошо известны. Обычно вытягиваемое вещество нагревают до температуры, при которой оно становится текучим. Это вещество затем, как правило, под давлением подают в формующую головку. Формующая головка должна иметь центральную полость, в которую подается вытягиваемое вещество, и одно или несколько капиллярных или игольчатых отверстий. Подаваемое в центральную полость головки вещество попадает в вытягивающие капилляры и выходит из них в виде волокон. На вышедшее из капилляра волокно воздействуют вытягивающей средой, обычно газом. Вытягивающая среда вытягивает или растягивает волокно, увеличивая его длину и одновременно уменьшая диаметр. Широкая известность основных способов и устройств для вытягивания волокон потоком газа исключает необходимость в их более детальном рассмотрении. Подробное описание таких способов и устройств можно найти в патентах США 3755527, 4526733 и 4818463, которые включены в настоящее описание в качестве ссылок.
До настоящего времени вытягивание потоком газа волокон из углеродной смолы не получило широкого распространения. Однако известно, что такой способ получения вытягиваемых из смолы потоком газа углеродных волокон отличается высокой производительностью, и поэтому можно предположить, что его реализация позволит обеспечить значительные экономические выгоды по сравнению с обычной методикой получения волокон из расплава. Кроме того, в имеющейся на сегодня информации о вытягивании потоком газа углеродных волокон отсутствуют какие-либо сведения о технологии вытягивания потоком газа волокон из сольватированных смол.
В патенте США 5259947, который включен в настоящее описание в качестве ссылки, отмечается, что сольватированная мезофазная смола обладает значительными преимуществами по сравнению с обычной мезофазной смолой. Однако при вытягивании волокон из обладающих уникальными характеристиками сольватированных смол возникают новые проблемы. Так, в частности, обладающая уникальными физическими свойствами сольватированная мезофазная смола, прежде всего сольватированная смола, затвердевает значительно быстрее по сравнению с несольватированными смолами. Кроме того, для вытягиваемой с высокой скоростью и имеющей низкую вязкость сольватированной мезофазной смолы характерно очень быстрое возвращение к исходному молекулярному состоянию. При быстро протекающей реакции возврата к исходному молекулярному состоянию сольватированная смола обладает очень непродолжительной "памятью", т.е. разорванные или разупорядоченные молекулы смолы или графитовые пластинки стремятся быстро вернуться в упорядоченное состояние.
Такие свойства сольватированной мезофазной смолы являются причиной того, что вытягиваемые из нее потоком газа волокна имеют в поперечном сечении радиальную структуру. Под поперечным сечением волокна понимается сечение, перпендикулярное оси волокна. В волокнах с такой структурой поперечного сечения часто образуются продольные трещины, которые делают волокна непригодными для использования в тех или иных целях. Как правило, такие волокна обладают повышенной теплопроводностью и повышенной электропроводностью, сравнительно низкой прочностью на растяжение, пониженной способностью к затвердеванию и плохими в целом механическими свойствами.
С целью обеспечить высокую прочность, низкую теплопроводность и хорошую способность к затвердеванию углеродных волокон последние должны иметь в поперечном сечении нерадиальную структуру. Для производства таких волокон необходимо, чтобы во время вытягивания сольватированная мезофазная смола находилась в неупорядоченном состоянии. Иначе говоря, для производства из сольватированной смолы волокна необходимого качества необходимо создать условия для того, чтобы молекулы смолы не обладали "короткой памятью" или не стремились естественным образом быстро вернуться после вытягивания волокон в упорядоченное состояние. Для производства волокон с необходимыми свойствами в настоящем изобретении предлагается новая конструкция головки, формующей вытягиваемые потоком газа волокна, и новый способ получения углеродных волокон, вытягиваемых потоком газа из сольватированных смол.
В описании и в формуле настоящего изобретения используются термины и определения, значения которых приведены ниже.
"Смола" обозначает обладающие свойствами смол вещества, получаемые в качестве побочных продуктов в различных промышленных технологических процессах, например, природный асфальт, нефтяной пек и тяжелое масло, получаемые в качестве побочного продукта при крекинге нефти, и смолы с высоким содержанием углерода, получаемые из угля.
"Капилляр" обозначает ту часть используемой для вытягивания волокна потоком газа щелевой формующей головки, где вытягиваемое вещество, в частности сольватированная смола, превращается в волокно. Используемый в данном описании термин "капилляр" включает такие термины, как "игольчатое отверстие" или "формующее игольчатое отверстие", которые часто встречаются при описании конструкции кольцевых формующих головок с вытягиванием волокна потоком газа и формующих головок других типов.
"Нефтяной пек" обозначает углеродный материал, оставшийся при каталитическом и тепловом крекинге нефтяных дистиллятов или нефтяных остатков.
"Изотропическая смола" обозначает смолу, содержащую молекулы, которые не объединены в оптически упорядоченный жидкий кристалл.
"Мезофазная смола" обозначает смолу, содержащую молекулы, которые имеют ароматическую структуру и которые в результате взаимодействия ассоциируются друг с другом и образуют оптически упорядоченные жидкие кристаллы, которые в зависимости от температуры находятся в жидком или твердом состоянии. Мезофазную смолу часто называют анизотропной смолой.
"Сольватированная смола" обозначает смолу, в которой содержится от 5 до 40 мас.% растворителя. Сольватированная смола становится жидкой при температуре, более низкой, чем температура плавления не растворенной в растворителе смолы. Обычно температура текучести смолы на 40oC меньше температуры ее плавления. Обычные сольватированные смолы являются неньютоновскими (нетекучими) жидкостями.
"Температура текучести" для сольватированной смолы равняется температуре, при которой при охлаждении смолы со скоростью 1oC в минуту от температуры, превышающей ее температуру плавления, вязкость смолы достигает 6000 пуаз. В том случае, когда легче определить температуру плавления сольватированной смолы, эта температура всегда будет более низкой, чем температура текучести.
"Волокна" представляют собой длинные участки волокна, из которых можно получать подлежащие соответствующему использованию изделия.
"Волокна смолы" или "волокна углеродной смолы" представляют собой вытянутые волокна до их карбонизации или окисления.
"Углеродные волокна" представляют собой волокна после карбонизации и/или окисления.
В настоящем изобретении предлагается используемая для вытягивания волокон потоком газа формующая головка, предназначенная, в частности, для вытягивания углеродных волокон из сольватированных смол. В поперечном сечении полученных с использованием такой головки волокон видны нерадиально ориентированные графитовые пластинки, которые образуют волокно. Представляется, что при нерадиальном расположении графитовых пластинок волокно имеет более высокую энергию внутренней молекулярной структуры, чем волокна с поперечным сечением, имеющим радиальную структуру.
Типичная формующая головка, используемая для вытягивания волокон потоком газа, обычно имеет центральную полость, которая заполняется вытягиваемым веществом. Однако геометрия такой полости может быть самой различной, а в некоторых случаях головки вообще не имеют такой внутренней полости. Кроме того, головка должна иметь по крайней мере один капилляр, в который поступает смола и в котором из нее формируется выходящее из головки волокно. Помимо этого в головке обычно имеется специальное средство для вытягивания (увеличения длины и уменьшения диаметра) выходящего из капилляра волокна.
В настоящем изобретении предлагается используемая при вытягивании волокон потоком газа формующая головка, которая специально предназначена для получения волокон, вытягиваемых из сольватированной смолы. Новизна предлагаемой в изобретении головки заключается в наличии внутри нее средства или среды, которая разрушает структуру проходящего через головку потока сольватированной смолы. Такое средство или среду, разрушающую структуру потока смолы, можно поместить либо внутрь капилляра, либо предпочтительно расположить ее на входе в капилляр. Средство или среда, разрушающая структуру потока смолы, увеличивает и делает хаотичным расстояние, которое должна пройти смола до окончательного превращения в волокно. При хаотичном характере движения происходит разупорядочение структуры графитовых пластинок, в результате чего получаемое из смолы волокно имеет в поперечном сечении нерадиальную структуру.
В настоящем изобретении также предлагается усовершенствованный способ получения углеродных волокон, вытягиваемых потоком газа из сольватированных смол. Предлагаемый в настоящем изобретении способ позволяет получать волокна с нерадиальной структурой поперечного сечения. В соответствии с предлагаемым в настоящем изобретении способом вытягиваемую сольватированную смолу нагревают до температуры текучести. Смола подается в формующую вытягиваемые потоком газа волокна головку и, проходя через имеющийся в головке капилляр, выходит из нее в виде волокна. На выходе из капилляра волокно вытягивается (удлиняется с одновременным уменьшением диаметра) воздействующим на него потоком газа. Усовершенствование, которое лежит в основе настоящего изобретения, заключается в пропускании сольватированной смолы до окончательного формирования ее в волокно через средство или среду, разрушающую структуру потока смолы.
В настоящем изобретении также предлагается волокно из смолы с разупорядоченной внутренней молекулярной структурой или разупорядоченной структурой образующих волокно графитовых пластинок. У полученного после карбонизации волокна поперечное сечение будет иметь нерадиальную структуру, которую можно увидеть при сканировании волокна на электронном микроскопе. Нерадиальная структура поперечного сечения волокна является свидетельством того, что внутреннее расположение молекул углеродного волокна соответствует высокому энергетическому уровню. Полученные в соответствии с настоящим изобретением углеродные волокна обладают повышенным пределом прочности на растяжение, повышенной допустимой деформацией, более высоким модулем сплошности, повышенным модулем сдвига, более легкой обрабатываемостью и более низкой теплопроводностью.
Краткое описание чертежей
Фиг. 1 - изображение предлагаемого в настоящем изобретении вытягиваемого потоком газа волокна с нерадиальной структурой поперечного сечения.
Фиг. 1 - изображение предлагаемого в настоящем изобретении вытягиваемого потоком газа волокна с нерадиальной структурой поперечного сечения.
Фиг. 2 - изображение обычного вытягиваемого потоком газа волокна с радиальной структурой поперечного сечения.
Фиг. 3 - изображение имеющего продольную трещину обычного вытягиваемого потоком газа волокна с радиальной структурой поперечного сечения.
Фиг. 4 - поперечное сечение используемой для получения вытягиваемых потоком газа волокон формующей головки, внутри которой находится среда, разрушающая структуру потока смолы.
Подробное описание изобретения
А. Головка для формирования вытягиваемых потоком газа волокон
Предлагаемая в настоящем изобретении головка, предназначенная для формования вытягиваемых потоком газа волокон из сольватированных смол, показана на фиг. 4. Хотя в данном изобретении речь конкретно идет о формующем наконечнике щелевой формующей головки, для специалиста в данной области техники очевидно, что изобретение можно распространить на кольцевые и на другие формующие вытягиваемое волокно головки. На фиг. 4 показан усовершенствованный согласно настоящему изобретению наконечник 10 головки, формующей вытягиваемое потоком газа волокно. Наконечник 10 имеет по крайней мере одну центральную полость 12, в которую подается сольватированная смола. Полость 12 сообщается по крайней мере с одним капилляром 14, в котором из смолы формируется волокно. Капилляр 14 имеет первое и второе отверстия 16 и 18. Длина и диаметр капилляра 14 обеспечивают формирование из сольватированной смолы соответствующих волокон. В формирующей волокна головке 10 имеется также средство (не показано) для вытягивания на выходе из капилляра 14 образовавшегося из смолы волокна. Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением в головке имеется разрушающее структуру потока смолы средство 20, которое расположено на пути движения вытягиваемой в волокно смолы.
А. Головка для формирования вытягиваемых потоком газа волокон
Предлагаемая в настоящем изобретении головка, предназначенная для формования вытягиваемых потоком газа волокон из сольватированных смол, показана на фиг. 4. Хотя в данном изобретении речь конкретно идет о формующем наконечнике щелевой формующей головки, для специалиста в данной области техники очевидно, что изобретение можно распространить на кольцевые и на другие формующие вытягиваемое волокно головки. На фиг. 4 показан усовершенствованный согласно настоящему изобретению наконечник 10 головки, формующей вытягиваемое потоком газа волокно. Наконечник 10 имеет по крайней мере одну центральную полость 12, в которую подается сольватированная смола. Полость 12 сообщается по крайней мере с одним капилляром 14, в котором из смолы формируется волокно. Капилляр 14 имеет первое и второе отверстия 16 и 18. Длина и диаметр капилляра 14 обеспечивают формирование из сольватированной смолы соответствующих волокон. В формирующей волокна головке 10 имеется также средство (не показано) для вытягивания на выходе из капилляра 14 образовавшегося из смолы волокна. Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением в головке имеется разрушающее структуру потока смолы средство 20, которое расположено на пути движения вытягиваемой в волокно смолы.
Разрушающее структуру потока смолы средство 20 предпочтительно выполнено в виде металлического порошка, в частности порошка из нержавеющей стали с размерами частиц по стандарту США от 60 до 100 меш. Строго говоря, состав или конкретное выполнение средства 20 не составляют предмета настоящего изобретения, а главным в этом отношении является то, чтобы во время работы средство 20 обеспечило такую степень разупорядочивания содержащихся в смоле графитовых пластинок, чтобы во время последующего формирования волокна молекулы смолы оставались в неупорядоченном состоянии. Поэтому в качестве разрушающего структуру потока смолы средства 20 можно использовать бесконечно большое количество средств и материалов и комбинаций из различных средств и материалов. В качестве не ограничивающих изобретение примеров подобных средств и материалов можно назвать смесители, песок, металлический порошок, преобразователи потока, сетки, фильтровальную ткань, волокно (в том числе углеродное волокно), фильтрующие материалы и их комбинации. Для работы с определенными смолами разрушающее структуру потока средство 20 выполняется в виде комбинации преобразователя потока и металлического порошка.
При определенных размерах и месте расположения средства 20 может возникнуть необходимость в использовании удерживающего средства (не показано), исключающего возможность забивания капилляра 14 порошком, из которого состоит средство 20. В качестве такого удерживающего средства можно использовать, например, соответствующую деталь, изготовленную из проволоки или ткани.
Обычно во время работы разрушающее структуру потока смолы средство 20 увеличивает длину пути, который должна пройти сольватированная смола до образования из нее волокна. При этом средство 20 должно иметь такую глубину, чтобы при прохождении через него смолы ориентация содержащихся в смоле графитовых пластинок приобретала случайный характер непосредственно перед образованием волокна. Представляется, что в результате разупорядочивания структуры протекающая через средство 20 смола превращается в структуру, обладающую высокой энергией межмолекулярных связей. Поэтому в предпочтительном варианте изобретения разрушающее структуру потока смолы средство 20 размещают непосредственно у капилляра 14. При таком взаимном расположении средства 20 и капилляра проходящая через средство 20 смола сразу же попадает в капилляр 14, в результате чего снижается вероятность того, что молекулы смолы снова вернутся в упорядоченное состояние, при котором получаемое волокно имеет в поперечном сечении радиальную структуру.
Кроме того, в предпочтительном варианте изобретения капилляр должен иметь относительно небольшое отношение длины к диаметру (L/D). Такая форма капилляра позволяет сократить время от момента разрушения структуры смолы до момента образования из нее волокна. В предпочтительном варианте смола с неупорядоченной структурой сразу же без всякой задержки во времени должна попадать в капилляр. Оптимальным является отношение L/D, равное приблизительно трем, однако предлагаемые в изобретении способ и устройство могут быть успешно осуществлены и при других отношениях L/D в диапазоне от 2 до 10.
В альтернативном варианте изобретения разрушающее структуру потока смолы средство 20 можно разместить внутри капилляра 14. Предпочтительно такую схему использовать в игольчатых наконечниках кольцевой формующей головки. Для этого можно, например, внутри игольчатого наконечника расположить преобразователь потока. Из всего сказанного выше следует, что в настоящем изобретении предлагается усовершенствованная формующая вытягиваемые волокна головка 10, которая, в частности, предназначена для вытягивания волокон из сольватированных смол.
Б. Способ вытягивания потоком газа волокон из сольватированной смолы
Показанная на фиг. 4 формующая головка предназначена для осуществления предлагаемого в настоящем изобретении способа вытягивания из смолы потоком газа углеродных волокон. Как уже было отмечено выше, сама по себе технология вытягивания волокон потоком газа достаточно хорошо известна и поэтому нет необходимости еще раз подробно на ней останавливаться. Поэтому в настоящем описании рассмотрены только те проблемы, которые относятся к вытягиванию потоком газа волокон из сольватированной смолы.
Показанная на фиг. 4 формующая головка предназначена для осуществления предлагаемого в настоящем изобретении способа вытягивания из смолы потоком газа углеродных волокон. Как уже было отмечено выше, сама по себе технология вытягивания волокон потоком газа достаточно хорошо известна и поэтому нет необходимости еще раз подробно на ней останавливаться. Поэтому в настоящем описании рассмотрены только те проблемы, которые относятся к вытягиванию потоком газа волокон из сольватированной смолы.
Для вытягивания потоком газа из сольватированной смолы волокна, имеющего определенные физические характеристики, необходимо, чтобы в течение всего процесса формирования волокна внутренняя молекулярная структура смолы оставалась неупорядоченной. Выше уже отмечалось, что для сольватированных смол, вытягиваемых с большой скоростью и обладающих во время вытягивания низкой вязкостью, характерно очень быстрое обратное взаимодействие образующих их молекул. По этой причине молекулы смолы, которые, как принято считать, имеют форму графитовых пластинок, стремятся быстро вернуться в упорядоченное состояние, которое, как известно, характеризуется наименьшей энергией межмолекулярных связей. Именно этим и объясняется основная цель настоящего изобретения, в котором предлагается такой способ вытягивания волокон, который во время формирования волокна обеспечивает сохранение неупорядоченного состояния молекул или пластинок смолы.
В соответствии с предлагаемым в настоящем изобретением способом вытягиваемую в волокно сольватированную смолу нагревают до необходимой температуры, при которой она становится текучей. Смола, обычно под давлением, подается в формующую головку, в частности в головку 10. Показанная на чертеже головка 10 имеет центральную полость 12, наличие которой, однако, не является принципиальным с точки зрения предлагаемого в настоящем изобретении способа. На пути движения проходящей через головку 10 смолы расположено разрушающее структуру потока смолы средство 20. Во время прохождения смолы через средство 20 происходит разупорядочивание структуры молекул или пластинок смолы. В предпочтительном варианте вышедшая из средства 20 смола сразу же попадает в вытягивающий капилляр 14, в котором смола превращается в волокно. На выходе из капилляра волокно подвергается вытягиванию. Обычно после вытягивания волокно карбонизируется и/или графитизируется. При необходимости до карбонизации волокно можно стабилизировать путем его окисления.
В предпочтительном варианте настоящего изобретения разрушающее поток смолы средство 20 расположено настолько близко к капилляру 14, что формирование волокна происходит прежде, чем молекулы смолы успеют вернуться в упорядоченное состояние, при котором волокно имеет радиальную структуру поперечного сечения. Предпочтительно разрушающее структуру потока смолы средство 20 расположить непосредственно у капилляра 14, уменьшив тем самым время от момента разупорядочивания молекулярной структуры смолы до момента формирования волокна. Поскольку сокращение времени между разупорядочиванием смолы и превращением ее в волокно имеет важное значение, в изобретении также предлагается разместить разрушающее структуру потока средство 20 непосредственно внутри капилляра 14. Необходимо подчеркнуть, что протяженность разрушающего молекулярную структуру потока смолы средства 20 может изменяться в зависимости от условий процесса и. физических свойств смолы. По существу, основным фактором, который определяет протяженность разрушающей молекулярную структуру потока смолы среды 20, является необходимость получения волокон с нерадиальной структурой поперечного сечения.
Получаемые предлагаемым в настоящем изобретении способом углеродные волокна имеют показанное на фиг. 1 поперечное сечение с нерадиальной внутренней молекулярной структурой. В отличие от этого у углеродных волокон, изготавливаемых по обычной технологии, внутренняя молекулярная структура поперечного сечения носит радиальный характер, как показано на фиг. 2. В волокнах с радиальной структурой поперечного сечения, показанной на фиг. 2, часто образуются продольные трещины, изображенные на фиг. 3. Кроме того, для таких волокон характерно образование спиральных трещин, которые проходят сверху вниз вокруг волокна и делают волокно в этом отношении похожим на стержень со спиральной полосой или вытянутую конфету с винтовой окраской.
В. Углеродные волокна из сольватированной смолы с нерадиальной структурой поперечного сечения
В настоящем изобретении предлагается новое углеродное волокно, полученное из сольватированной смолы. Сканирование волокон на электронном микроскопе показало, что предлагаемые в настоящем изобретении углеродные волокна имеют показанное на фиг. 1 поперечное сечение с нерадиальной структурой. Этим предлагаемое волокно принципиально отличается от известных волокон, имеющих показанное на фиг. 2 поперечное сечение с радиальной структурой. В таких волокнах часто возникают показанные на фиг. 3 трещины, из-за которых волокна в целом ряде случаев становятся практически непригодными для использования.
В настоящем изобретении предлагается новое углеродное волокно, полученное из сольватированной смолы. Сканирование волокон на электронном микроскопе показало, что предлагаемые в настоящем изобретении углеродные волокна имеют показанное на фиг. 1 поперечное сечение с нерадиальной структурой. Этим предлагаемое волокно принципиально отличается от известных волокон, имеющих показанное на фиг. 2 поперечное сечение с радиальной структурой. В таких волокнах часто возникают показанные на фиг. 3 трещины, из-за которых волокна в целом ряде случаев становятся практически непригодными для использования.
Нерадиальная структура поперечного сечения новых волокон обусловлена тем, что по сравнению с обычными волокнами с радиальной структурой поперечного сечения эти волокна обладают более высокой энергией внутренних межмолекулярных связей. Благодаря нерадиальной структуре поперечного сечения новые вытягиваемые потоком газа волокна обладают по сравнению с углеродными волокнами с радиальной структурой поперечного сечения большей прочностью на растяжение, большей допустимой деформацией, большим модулем сплошности, большим модулем сдвига, лучше поддаются обработке и обладают более низкой теплопроводностью. Поперечное сечение волокон предпочтительно должно быть симметричным относительно центра волокна, т.е. круглым. Однако обычно волокна, получаемые предлагаемым в изобретении способом и известными способами, имеют в поперечном сечении форму эллипса с соотношением главных осей от 1:1 до 1:4 или даже больше.
В таблице приведены данные, подтверждающие, что волокна с нерадиальной структурой поперечного сечения имеют более высокую прочность на растяжение по сравнению с волокнами, в которых из-за радиальной структуры поперечного сечения образуются трещины.
Волокна, сведения о которых приведены в таблице, были получены из сольватированной мезофазной смолы вытягиванием потоком газа с использованием формующей головки, имеющей капилляр с отношением длины к диаметру L/D, равном 4 (длина 0,015 дюйма, диаметр 0,00375 дюйма). Волокна 1-3 были получены предлагаемым в изобретении способом, а волокна 4-5 были получены без применения разрушающего структуру потока смолы средства. В целом волокна 1-3 не имели трещин, а их поперечное сечение имело форму, показанную на фиг. 1. Волокна 4-5 имели трещины, показанные на фиг. 3, а их поперечное сечение имело форму, показанную на фиг. 2. Наличие трещин и изгибов является причиной того, что волокна 4-5 имеют существенно меньший предел прочности на растяжение, чем волокна 1-3.
На основании всего изложенного выше или при практическом осуществлении изобретения специалист в данной области может найти и другие возможные варианты конкретного осуществления настоящего изобретения. Следует подчеркнуть, что описание только иллюстрирует настоящее изобретение, а его сущность и объем характеризует приведенная ниже формула изобретения.
Claims (21)
1. Формующая головка для вытягивания волокон потоком газа по крайней мере с одним капилляром для формования волокна, имеющим первый и второй открытые концы, отличающаяся тем, что внутри капилляра расположено средство для разрушения структуры потока.
2. Формующая головка по п.1, в которой средство для разрушения структуры потока выбрано из группы, включающей смесители, песок, металлический порошок, преобразователи потока, сетку, ткань, волокна, фильтрующую среду и их комбинации.
3. Формующая головка по п.1, которая представляет собой щелевую или кольцевую головку.
4. Формующая головка по п.1, в которой отношение длины капилляра к его диаметру (L/D) составляет 2 - 10.
5. Формующая головка по п.1, в которой отношение L/D капилляра равно приблизительно 3.
6. Формующая головка для вытягивания потоком газа волокон из сольватированной смолы, в которой имеется по крайней мере один капилляр для формирования волокна, снабженный первым и вторым открытыми концами, а также средством для разрушения структуры потока, расположенным внутри капилляра.
7. Формующая головка по п.6, в которой средство для разрушения структуры потока выбрано из группы, включающей смесители, песок, металлический порошок, преобразователи потока, сетку, ткань, волокна, фильтрующую среду и их комбинации.
8. Формующая головка по п.6, которая представляет собой щелевую или кольцевую головку.
9. Формующая головка по п.6, в которой отношение (L/D) длины капилляра к его диаметру лежит в пределах 2 - 10.
10. Формующая головка по п.6, в которой отношение L/D капилляра равно приблизительно 3.
11. Способ вытягивания потоком газа вытягиваемой смолы, включающий нагревание вытягиваемой смолы до температуры, достаточной для того, чтобы смола стала текучей, подачу смолы в формующую вытягиваемое потоком газа волокно головку, которая имеет по крайней мере один капилляр, в котором находится средство для разрушения структуры потока смолы, прохождение смолы через капилляр с образованием из нее волокна.
12. Способ по п. 11, в котором вытягиваемая смола представляет собой сольватированную смолу.
13. Способ по п. 11, в котором вытягиваемая смола представляет собой сольватированную мезофазную смолу.
14. Способ по п.11, в котором средство для разрушения структуры потока выбрано из группы, включающей смесители, песок, металлический порошок, преобразователи потока, сетку, ткань, волокна, фильтрующую среду и их комбинации.
15. Способ по п.11, в котором также осуществляется карбонизация смолы.
16. Способ вытягивания потоком газа сольватированной смолы, включающий нагревание сольватированной смолы до температуры, достаточной для того, чтобы смола стала текучей, подачу смолы в формующую вытягиваемое потоком газа волокно головку, которая имеет по крайней мере один капилляр, прохождение смолы через капилляр с образованием из нее волокна, отличающийся тем, что он включает прохождение смолы через разрушающее структуру потока средство, которое находится внутри головки.
17. Способ по п.16, в котором смола проходит через разрушающее структуру потока средство тогда, когда она проходит через капилляр.
18. Способ по п. 16, в котором смола после ее выхода из разрушающего структуру потока средства попадает непосредственно в капилляр.
19. Способ по п.16, в котором сольватированная смола представляет собой сольватированную мезофазную смолу.
20. Способ по п.16, в котором средство для разрушения структуры потока выбрано из группы, включающей смесители, песок, металлический порошок, преобразователи потока, сетку, ткань, волокна, фильтрующую среду и их комбинации.
21. Способ по п.16, в котором разрушающее структуру потока средство представляет собой металлический порошок.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US47831895A | 1995-06-07 | 1995-06-07 | |
US08/478.318 | 1995-06-07 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU98100304A RU98100304A (ru) | 2000-01-10 |
RU2160225C2 true RU2160225C2 (ru) | 2000-12-10 |
Family
ID=23899438
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU98100304/12A RU2160225C2 (ru) | 1995-06-07 | 1996-03-08 | Способ и устройство для вытягивания потоком газа углеродных волокон из сольватированной смолы |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5766523A (ru) |
EP (1) | EP0840813B1 (ru) |
JP (1) | JPH11506172A (ru) |
KR (1) | KR19990008201A (ru) |
CN (1) | CN1071384C (ru) |
AT (1) | ATE225874T1 (ru) |
AU (1) | AU709649B2 (ru) |
BR (1) | BR9609163A (ru) |
CA (1) | CA2218513A1 (ru) |
DE (1) | DE69624247T2 (ru) |
ES (1) | ES2181877T3 (ru) |
FI (1) | FI974433A (ru) |
IN (1) | IN188903B (ru) |
MX (1) | MX9709134A (ru) |
MY (1) | MY132194A (ru) |
NO (1) | NO310832B1 (ru) |
PT (1) | PT840813E (ru) |
RU (1) | RU2160225C2 (ru) |
TW (1) | TW381126B (ru) |
UA (1) | UA56138C2 (ru) |
WO (1) | WO1996041044A1 (ru) |
ZA (1) | ZA963415B (ru) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE1009856A5 (fr) * | 1995-07-14 | 1997-10-07 | Sandoz Sa | Composition pharmaceutique sous la forme d'une dispersion solide comprenant un macrolide et un vehicule. |
US20020163107A1 (en) * | 2001-05-01 | 2002-11-07 | Rodgers John A. | Using counter-bore and capillary geometry to control mesophase pitch-based carbon fiber filament micro and macro structure |
US6682672B1 (en) | 2002-06-28 | 2004-01-27 | Hercules Incorporated | Process for making polymeric fiber |
US7537824B2 (en) * | 2002-10-24 | 2009-05-26 | Borgwarner, Inc. | Wet friction material with pitch carbon fiber |
CN1934303B (zh) * | 2004-03-22 | 2012-10-03 | 株式会社吴羽 | 各向同性沥青系碳纤维细纱、使用了该细纱的复合丝和织物及它们的制造方法 |
US8021744B2 (en) | 2004-06-18 | 2011-09-20 | Borgwarner Inc. | Fully fibrous structure friction material |
US7429418B2 (en) | 2004-07-26 | 2008-09-30 | Borgwarner, Inc. | Porous friction material comprising nanoparticles of friction modifying material |
US8603614B2 (en) | 2004-07-26 | 2013-12-10 | Borgwarner Inc. | Porous friction material with nanoparticles of friction modifying material |
CN101166777B (zh) | 2005-04-26 | 2011-08-03 | 博格华纳公司 | 摩擦材料 |
CN101300297A (zh) | 2005-11-02 | 2008-11-05 | 博格华纳公司 | 碳摩擦材料 |
DE102006012052A1 (de) * | 2006-03-08 | 2007-09-13 | Lüder GERKING | Spinnvorrichtung zur Erzeugung feiner Fäden durch Spleißen |
DE102008013907B4 (de) | 2008-03-12 | 2016-03-10 | Borgwarner Inc. | Reibschlüssig arbeitende Vorrichtung mit mindestens einer Reiblamelle |
DE102009030506A1 (de) | 2008-06-30 | 2009-12-31 | Borgwarner Inc., Auburn Hills | Reibungsmaterialien |
US9775929B2 (en) | 2014-04-14 | 2017-10-03 | University Of Maryland College Park | Solution blow spun polymer fibers, polymer blends therefor and methods and use thereof |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4504454A (en) * | 1983-03-28 | 1985-03-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process of spinning pitch-based carbon fibers |
EP0166388B1 (en) * | 1984-06-26 | 1991-11-21 | Mitsubishi Kasei Corporation | Process for the production of pitch-type carbon fibers |
US4861653A (en) * | 1987-09-02 | 1989-08-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pitch carbon fibers and batts |
US5259947A (en) * | 1990-12-21 | 1993-11-09 | Conoco Inc. | Solvated mesophase pitches |
-
1996
- 1996-03-08 MX MX9709134A patent/MX9709134A/es not_active IP Right Cessation
- 1996-03-08 CA CA002218513A patent/CA2218513A1/en not_active Abandoned
- 1996-03-08 EP EP96908716A patent/EP0840813B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-08 PT PT96908716T patent/PT840813E/pt unknown
- 1996-03-08 CN CN96194578A patent/CN1071384C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-08 KR KR1019970707726A patent/KR19990008201A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-03-08 AT AT96908716T patent/ATE225874T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-08 ES ES96908716T patent/ES2181877T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-08 DE DE69624247T patent/DE69624247T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-08 RU RU98100304/12A patent/RU2160225C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-03-08 JP JP9500439A patent/JPH11506172A/ja active Pending
- 1996-03-08 WO PCT/US1996/003152 patent/WO1996041044A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-03-08 AU AU51868/96A patent/AU709649B2/en not_active Ceased
- 1996-04-23 IN IN738CA1996 patent/IN188903B/en unknown
- 1996-04-30 ZA ZA9603415A patent/ZA963415B/xx unknown
- 1996-05-10 TW TW085105551A patent/TW381126B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-06-06 MY MYPI96002238A patent/MY132194A/en unknown
- 1996-08-03 UA UA98010120A patent/UA56138C2/ru unknown
- 1996-12-05 BR BR9609163A patent/BR9609163A/pt not_active Application Discontinuation
-
1997
- 1997-01-27 US US08/791,443 patent/US5766523A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-05 FI FI974433A patent/FI974433A/fi not_active IP Right Cessation
- 1997-12-05 NO NO19975697A patent/NO310832B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI974433A0 (fi) | 1997-12-05 |
US5766523A (en) | 1998-06-16 |
ZA963415B (en) | 1997-10-30 |
NO975697D0 (no) | 1997-12-05 |
ATE225874T1 (de) | 2002-10-15 |
AU5186896A (en) | 1996-12-30 |
UA56138C2 (ru) | 2003-05-15 |
DE69624247D1 (de) | 2002-11-14 |
MY132194A (en) | 2007-09-28 |
MX9709134A (es) | 1998-03-31 |
WO1996041044A1 (en) | 1996-12-19 |
JPH11506172A (ja) | 1999-06-02 |
NO975697L (no) | 1998-02-03 |
CN1071384C (zh) | 2001-09-19 |
DE69624247T2 (de) | 2003-09-11 |
CA2218513A1 (en) | 1996-12-19 |
NO310832B1 (no) | 2001-09-03 |
PT840813E (pt) | 2003-02-28 |
TW381126B (en) | 2000-02-01 |
CN1187224A (zh) | 1998-07-08 |
IN188903B (ru) | 2002-11-16 |
EP0840813A1 (en) | 1998-05-13 |
BR9609163A (pt) | 1999-05-18 |
FI974433A (fi) | 1997-12-05 |
ES2181877T3 (es) | 2003-03-01 |
KR19990008201A (ko) | 1999-01-25 |
AU709649B2 (en) | 1999-09-02 |
EP0840813B1 (en) | 2002-10-09 |
EP0840813A4 (en) | 1998-10-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2160225C2 (ru) | Способ и устройство для вытягивания потоком газа углеродных волокон из сольватированной смолы | |
US4504454A (en) | Process of spinning pitch-based carbon fibers | |
DE3209033A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kohlenstoffasern mit einer im querschnitt ungeordneten mosaikstruktur | |
DE69501570T2 (de) | Poröse Düse, die nicht verschmutzt | |
IE904289A1 (en) | Spinning nozzles | |
RU98100304A (ru) | Способ и устройство для вытягивания потоком газа углеродных волокон из сольватированный смолы | |
US4576811A (en) | Process for adjusting the fiber structure of mesophase pitch fibers | |
DE2100423C3 (de) | Vorrichtung zum Zuführen einer Schmelze zu einer Stranggießkokille | |
EP1186576B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Quarzglasrohres und Bohrkörper zur Durchführung des Verfahrens | |
DE68921658T2 (de) | Pechkohlenstoffaser mit hoher Zugfestigkeit und hohem Elastizitätsmodulus. | |
US3196486A (en) | Auger extrusion for furnace electrodes | |
US20020163107A1 (en) | Using counter-bore and capillary geometry to control mesophase pitch-based carbon fiber filament micro and macro structure | |
DE2819714A1 (de) | Tauchlanze zum einbringen von inerten gasen und/oder zuschlagstoffen in metallschmelzen | |
DE69019193T2 (de) | Spinnverfahren für Pechfasern. | |
DE2607379A1 (de) | Vorrichtung zum spuelen von stahl | |
US4859381A (en) | Process for preparing pitch-type carbon fibers | |
JPH026621A (ja) | ピッチ系炭素繊維製造用の多孔紡糸ノズル | |
US5547363A (en) | Nozzle for spinning pitch-based carbon fibers | |
JPH07116643B2 (ja) | 炭素繊維の製造法 | |
DE2407632A1 (de) | Fluessigkeitsstrahler | |
JP2525434B2 (ja) | ピッチ系炭素繊維製造用多孔紡糸ノズル | |
JPH0791697B2 (ja) | 炭素繊維の製造方法 | |
Castro et al. | Flow Characterization of Carbon Fibers Spun From Mesophase Pitch | |
JPH04349113A (ja) | 炭素材料の製造方法 | |
JPS63211325A (ja) | 炭素繊維用ピツチの溶融紡糸ノズル |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040309 |