RU2127765C1 - Способ получения стали и гидравлически активных связующих из шлаков - Google Patents

Способ получения стали и гидравлически активных связующих из шлаков Download PDF

Info

Publication number
RU2127765C1
RU2127765C1 RU95112569/02A RU95112569A RU2127765C1 RU 2127765 C1 RU2127765 C1 RU 2127765C1 RU 95112569/02 A RU95112569/02 A RU 95112569/02A RU 95112569 A RU95112569 A RU 95112569A RU 2127765 C1 RU2127765 C1 RU 2127765C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
slag
iron
phase
liquid
clinker
Prior art date
Application number
RU95112569/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU95112569A (ru
Inventor
Эдлингер Альфред (AT)
Эдлингер Альфред
Original Assignee
"Хольдербанк" Финансьер Гларус АГ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from AT0180293A external-priority patent/AT400037B/de
Priority claimed from AT130994A external-priority patent/AT405189B/de
Application filed by "Хольдербанк" Финансьер Гларус АГ filed Critical "Хольдербанк" Финансьер Гларус АГ
Publication of RU95112569A publication Critical patent/RU95112569A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2127765C1 publication Critical patent/RU2127765C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00Hydraulic cements
    • C04B7/14Cements containing slag
    • C04B7/147Metallurgical slag
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C1/00Refining of pig-iron; Cast iron
    • C21C1/04Removing impurities other than carbon, phosphorus or sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B5/00Treatment of  metallurgical  slag ; Artificial stone from molten  metallurgical  slag 
    • C04B5/06Ingredients, other than water, added to the molten slag or to the granulating medium or before remelting; Treatment with gases or gas generating compounds, e.g. to obtain porous slag
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21BMANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B3/00General features in the manufacture of pig-iron
    • C21B3/04Recovery of by-products, e.g. slag
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C5/00Manufacture of carbon-steel, e.g. plain mild steel, medium carbon steel or cast steel or stainless steel
    • C21C5/28Manufacture of steel in the converter
    • C21C5/36Processes yielding slags of special composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
    • C21C7/0087Treatment of slags covering the steel bath, e.g. for separating slag from the molten metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C5/00Manufacture of carbon-steel, e.g. plain mild steel, medium carbon steel or cast steel or stainless steel
    • C21C5/28Manufacture of steel in the converter
    • C21C5/36Processes yielding slags of special composition
    • C21C2005/363Slag cements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C2200/00Recycling of waste material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/10Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies

Abstract

Изобретение относится к черной металлургии, конкретнее к способам получения стали и гидравлически активных связующих. В способе получения стали и гидравлически активных связующих доменный чугун рафинируют содержащим свыше 5% оксидов железа шлаком. Шлак восстанавливают в процессе рафинирования в клинкерную фазу, отделяют от расплава металла, выпускают и охлаждают. В качестве шлака используют сталеплавильные шлаки, или Cu-конвертерные шлаки после реакции со свинцовой ванной, или окисленные шлаки из установок для сжигания отходов. Изобретение позволяет обработать шлаки непосредственно на сталеплавильном заводе и превратить его в гидравлически активное связующее. 13 з.п.ф-лы, 4 табл.

Description

Изобретение относится к способу получения стали и гидравлически активных связующих, как, например, доменный шлак, клинкер или тому подобное.
При получении стали образуется сталеплавильный шлак, который имеет относительно высокое содержание оксида железа, обусловленное процессом рафинирования. Обычный сталеплавильный шлак содержит MnO и FeO в количестве, которое составляет вплоть до 33 вес.%.
В то время как доменный шлак характеризуется благоприятными гидравлическими свойствами и значительно меньшим содержанием оксида железа и вместе с этим может легче использоваться в качестве строительного материала, утилизация шлака сталеплавильного завода связана в возрастающей степени с трудностями, так как шлак сталеплавильного завода образующегося состава, т.е. без дополнительной металлургической обработки, сразу неприменим для строительных целей или тому подобного. Уже предлагалось гранулировать сталеплавильные шлаки вместе с доменными шлаками и применять в качестве насыпного материала в дорожном строительстве. Относительно высокое содержание CaO в сталеплавильном шлаке, однако, также здесь допускает использование сталеплавильного шлака только в ограниченных количествах.
Металлургическая обработка шлака сталеплавильного производства для того, чтобы получить более высококачественный продукт, как правило, связана с большой затратой энергии и вследствие этого сразу является нерентабельной.
Шлаки с относительно высоким содержанием оксида железа, однако, образуются также в других металлургических процессах или способах сжигания. В особенности известно, что Cu - конвертерные шлаки зачастую имеют содержание оксида железа выше 50 вес.% и также известны шлаки из установок для сжигания мусора, соответственно, отходов, которые характеризуются относительно высоким содержанием оксида железа.
Известен способ получения стали и гидравлически активных связующих из шлаков, включающий восстановительную обработку в емкости расплава шлака, содержащего свыше 5% оксидов железа, до клинкерной фазы с последующим его отделением от расплава металла, выпуском и охлаждением, и рафинирование расплава металла (см. описание к патенту GB 2027058, C 21 C 5/28, 13.02.80).
Целью изобретения является дальнейшая обработка сталеплавильных шлаков, соответственно, шлаков с относительно высоким содержанием оксида железа указанного вначале рода непосредственно на сталеплавильном заводе и превращение в лучше используемый целевой продукт, а именно в гидравлически активное связующее.
Указанный технический результат получается за счет того, что в качестве расплава металла используют доменный чугун, который рафинируют шлаком, содержащим оксиды железа, восстанавливающимся в процессе рафинирования в клинкерную фазу, при этом в качестве шлака используют сталеплавильные шлаки, или Cu-конвертерные шлаки после реакции со свинцовой ванной или окисленные шлаки из установок для сжигания отходов.
Согласно предпочтительной форме выполнения содержание оксида железа в шлаке выбирают свыше 8 вес.%, предпочтительно 10 вес.%. При этом может использоваться жидкий сталеплавильный шлак при температурах выше 1550oC, в особенности выше 1600oC, и жидкий доменный чугун при температурах 1450 - 1550oC. Жидкий доменный чугун добавляют к жидкой шлаковой фазе в весовых количествах от 1:2 до 1:3. Жидкие фазы выдерживают вместе в течение 3 - 8 часов, предпочтительно, в течение 6 часов при температурах выше 1550oC, в частности 1660 - 1800oC.
В качестве емкости для смешения используют электрически обогреваемый опрокидывающийся конвертер. Шлаки поддерживают при температуре перегрева за счет вдувания или продувки кислородом. При этом в шлаки добавляют основные обедненные руды для повышения содержания оксида железа до величины выше 8 вес.%.
При использовании Cu-конвертерных шлаков свинец выводят ниже ванны жидкой стали и Zn конденсируют из газовой фазы. Высоту слоя шлаковой ванны для реакции с доменным чугуном выбирают в пределах 2 - 8 см, предпочтительном 2 - 6 см.
Согласно предпочтительному выполнению шлак переводят в агломерированную фазу, которая состоит из 15 - 25 вес.% расплавленной фазы в виде алюминатов, ферритов и клинкерной фазы в виде минералов, алита, белита. При этом дополнительно присаживают добавки в виде CaCO3, Al2O3 и/или SiO2.
Восстановленный шлак, соответственно агломерированную фазу, подают в устройство для охлаждения и гранулирования клинкера, а клинкер охлаждают с помощью воздуха прямым охлаждением.
В этом способе таким образом утилизируется высокое содержание оксида железа жидких шлаков, например сталеплавильный шлак, чтобы осуществить рафинирование жидкого чугуна, который имеет относительно высокое содержание углерода и кремния. В принципе при этом оксид железа взаимодействует с углеродом, соответственно с карбидом железа, с образованием железа и монооксида углерода, тогда как оксид железа реагирует с кремнием ванны доменного чугуна с образованием железа и SiO2. Эти реакции частично экзотермичны, так что в значительной степени достигается рентабельность. Путем восстановления содержащегося в сталеплавильном шлаке оксида железа достигают состава шлака, отличающегося от первоначального состава, который обеспечивает значительно более благоприятные гидравлические свойства. Содержание оксида железа используется для окисления ванны доменного чугуна, и, например, в случае сталеплавильных шлаков можно достигать восстановления содержания оксида железа до трети первоначального значения, благодаря чему повышаются количественные доли других компонентов первоначального сталеплавильного шлака по своему содержанию во всем шлаке. Отсюда следует новый состав шлака, который никоим образом более не соответствует первоначальному составу сталеплавильного шлака. Новый состав шлака отличается значительно более благоприятным гидравлическим модулем и относительно высоким содержанием алита. И даже если полученный таким образом целевой продукт на основе шлака, который модно обозначать как цементный клинкер, не соответствует стандартизованному портландцементному клинкеру, получают самый высококачественный алитовый цементные клинкер, который пригоден в качестве чрезвычайно благоприятной основы для смеси с другими гидравлическими или латентно гидравлическими веществами. В особенности полученный таким образом цементный клинкер пригоден для смешения с пуццоланами, причем можно достигать особенно высокой 28-дневной прочности.
Аналогичные соображения, как и указанные выше для сталеплавильного шлака, имеют значение для Cu-конвертерного шлака, соответственно, других шлаков, причем в случае Cu-конвертерных шлаков, естественно, нужно обращать внимание на то, что медь как повреждающая сталь не должна попадать в ванну жидкой стали. Поэтому медь нужно предварительно улавливать (отделять) в свинцовой ванне, причем медь удаляют из шлака до ванны жидкого железа. Сам свинец в дальнейшем восстанавливается за счет реакции с ванной жидкого железа, причем железо и свинец можно извлекать простым образом отдельно друг от друга, так как железо и свинец не образуют друг с другом никакого раствора. Ниже ванны жидкого железа, соответственно, жидкой стали, образуется слой жидкого свинца и в этих случаях сталь и свинец можно извлекать по отдельности.
Благодаря возможности, наряду с одновременным получением, соответственно, рекуперацией фракций металла, также оставшийся шлак превращать в более высококачественный, снова утилизируемый продукт, создается значительное в отношении рентабельности преимущество и можно утилизировать шлаки, для которых до сих пор не было никакого рационального применения. Для того, чтобы сделать возможным желательное окисление углерода, содержащегося в ванне доменного чугуна, и вместе с этим передал доменного чугуна в сталь, предпочтительно поступают таким образом, что выбирают содержание оксида железа в шлаке выше 8 вес.%, предварительно выше 10 вес.%.
Существенным для упомянутых вначале принципиальных реакций, которые протекают в ванне доменного чугуна, является соблюдение относительно высоких температур. Несмотря на по крайней мере частично экзотермическую реакцию, за счет потерь тепла необходимая температура может снижаться, причем тепло потерь можно снова восполнять особенно просто за счет электродов ванны. Ванна расплавленного металла на основании своего химического состава особенно простым образом может использоваться в качестве электрического сопротивления, а ванна доменного чугуна - в качестве противоэлектрода. Во всех случаях для особенно рентабельного осуществления предлагаемого согласно изобретению способа и прежде всего для того, чтобы осуществить до конца желательные реакции за приемлемое время, необходимо, чтобы жидкий сталеплавильный шлак использовался при температуре свыше 1550oC, в особенности 1600oC, а жидкий доменный чугун - при температуре 1450-1550oC, причем преимущественно поступают так, что жидкие фазы выдерживают вместе 3-8 часов, в особенности примерно 6 часов, при температурах свыше 1550oC, в особенности 1660-1800oC. Верхний предел 1800oC выбирают, принимая во внимание верхний предел стабильности алита. Используемый в качестве восстановителя доменный чугун нужно перегревать по меньшей мене до 1350oC, чтобы вообще было возможным образование алита. Предпочтительное осуществление способа при этом предусматривает использование жидкого сталеплавильного шлака при температурах свыше 1550oC, чтобы гарантировать здесь оптимальное образование фаз для дальнейшего применения шлаков.
За счет восстановления ванны жидкого железа содержание оксида железа в шлаке снижается, например, примерно до 5 вес.%, причем способ преимущественно осуществляется тем, что шлак переводится в алгомерированную фазу, которая состоит из 15-25 вес.% расплавленной фазы (алюминаты, ферриты) и клинкерной фазы (минералы, алит, белит).
Требуемый перегрев, который частично возникает за счет экзотермических реакций шлака с ванной доменного чугуна, можно осуществлять благодаря наружному обогреву, причем преимущественно поступают так, что в качестве емкости для смешения используют электрически обогреваемый опрокидывающийся конвертер. Дальнейшая возможность обеспечения, наряду с относительно высоким содержанием оксида железа в шлаке, также соответствующей температуры состоит в том, что шлаки поддерживают при температуре перегрева за счет вдувания или продувки кислородом. В особенности тогда, когда шлак за счет продувки кислородом должен поддерживаться при температуре перегрева, преимущественно поступают так, что высоту ванны жидкого шлака для реакции с доменным чугуном выбирают в пределах 2-8 см, предпочтительно 2-6 см, благодаря чему обеспечивается то, что лишь шлак, однако, не находящаяся под ним ванна жидкого железа, окисляется кислородом.
Агломерированная фаза всплывает на поверхность ванны жидкого железа, причем восстановленные капельки железа седиментируют из шлаковой, соответственно, агломерированной фазы в ванне жидкого железа. Так как в агломерированной фазе существует высокое сопротивление седиментации, то, как уже указывалось выше, опять предпочтительно ограничивать толщину слоя шлаковой, соответственно, агломерированной фазы при 2-6 см, благодаря чему при временах пребывания 3 - 8 часов металлическое железо почти полностью может уделяться из шлака.
Следующая возможность установления желательных параметров шлаков состоит в том, что в шлаки добавляют основные обедненные руды для увеличения содержания оксида железа до величины выше 8 вес.%. Предпочтительно также в качестве добавок используют CaCO3, Al2O3 или SiO2. В особенности при применении такого рода других добавок можно отходящее тепло процесса, а именно как ощутимую, так и также химическую теплоту, использовать для подогрева этих веществ.
Наряду с рекуперацией меди с помощью свинцовой ванны, естественно, также существует возможность рекуперации цинка, причем здесь преимущественно поступают так, что при использовании Cu-конвертерных шлаков свинец отводят ниже ванны жидкой стадии, а цинк конденсируется из газовой фазы.
Для пополнения теплопотерь преимущественно поступают так, что в качестве емкости для смещения используют электрически обогреваемой опрокидывающийся конвертер.
Содержание оксида железа в шлаке уменьшается соответственно количественному соотношению шлака к доменному чугуну, причем, естественно, всегда достигаются только равновесные реакции, так что сразу невозможно полное превращение всего количества оксида железа. Особенно рентабельный и эффективный вариант способа достигается тогда, когда жидкий доменный чугун добавляют к жидкой шлаковой фазе в весовых количествах 1:2 - 1:3.
Агломерированный цементный клинкер можно перерабатывать далее по обычной технологии. Преимущественно восстановленный шлак подается в устройство для охлаждения и гранулирования клинкера, причем особенно простым образом клинкер прямо охлаждается с помощью воздуха.
Также подвергнутый рефинированию (переделу) жидкий доменный чугун, который уже соответствует в значительной степени составу стали, затем можно перерабатывать далее согласно известному способу дальнейшей обработки стали.
Изобретение поясняется подробнее ниже, руководствуясь примерами осуществления.
Пример 1.
К одной части сталеплавильного шлака добавляют 0,5 вес. частей жидкого доменного чугуна, причем обе фазы выдерживают вместе в течение 6 часов при 1660oC. При взаимодействии на кг расплава сталеплавильного шлака образуются 35 г монооксида углерода, соответственно, 28 норм. л. Сталеплавильный шлак имеет следующий состав: SiO2 = 8%, Al2O3 = 7%, CaO = 45%, MgO = 5%, MnO + FeO = 30,5%, TiO2=1%.
Доменный чугун имеет нижеследующий состав: Si = 4%, C = 5%, Fe = 91%.
После протекания реакции в течение 6 часов состав шлака и состав стали изменяются следующим образом:
Анализ шлака: SiO2 = 13%, Al2O3 = 8,9%, CaO = 60%, MgO = 6,4%, MaO + FeO = 10,5%, TiO2 = 1,3%.
Анализ стали: Si = 0%, C = 2%, Fe = 97%.
При оценке шлака, который можно использовать в качестве цементного клинкера, проводят обычную технологическую для цемента оценку, которая дает нижеследующие значения. В табл. 1 указываются также типичные пределы для портландского клинкера для сравнения.
В целом получают самый высококачественный алитный цементный клинкер. 28-Дневная прочность согласно ДИН 1164 составляет 62 H/мм2, что можно отнести к крайне высокой категории. Правда, речь идет не о стандартизованном портландцементном клинкере, причем тогда, когда желателен соответствующий норме портландцементный клинкер, можно осуществлять дальнейшее восстановление оксида железа и проводить незначительную добавку аддитивов, как, например, глины, для повышения содержания SiO2 и Al2O3.
Пример 2.
Для превращения уже указанного в примере 1 сталеплавильного шлама в целевой шлак, который можно называть как доменный шлак и который должен иметь нижеследующий состав:
Целевой шлак (%)
SiO2 - 36,8
Al2O3 - 8,5
CaO - 48
MgO - 5,5
MП + FeO - 0
TiO2 - 1,5
первоначальный сталеплавильный шлак восстанавливают до целевого шлака. На кг сталеплавильного шлака необходимо 733 г доменного чугуна, причем образуется 950 г стали и выделяются 60 г CO, соответственно, 48 норм. л. CO. Дополнительно, для получения вышеуказанного целевого шлака добавляют 225 г кварцевого песка. Состав доменного чугуна и стали указан в табл. 2.
Температура расплава составляет примерно 1600oC, а время восстановления составляет примерно 4,5 часа. Образовавшийся доменный шлак отлично применим в качестве гидравлически активного связующего.
Относящиеся к нему характеристики следующие:
гидравлический индекс (клин) = 92% (очень хороший)
пуццолановость (АСТМ С 818) = 118 (отличаная).
Пример 3.
При применении CU-шлака из конвертера используют исходный шлак следующего химического состава (см. табл. 3).
При высоком содержании меди в шлаках, при предвключении свинцовой ванны, медь, до ванны жидкого железа, удаляют из шлака. Впоследствии свинец восстанавливают, причем железо и свинец не образуют друг с другом никакого раствора, так что ниже ванны жидкого железа, соответственно, жидкой стали, образуется слой жидкого свинца. Сталь и свинец можно извлекать по отдельности.
Относительно высокая доля цинка в шлаках восстанавливается за счет ванны жидкого железа и конденсируется в паровой фазе. Остающаяся концентрация тяжелого металла находится в области сырья для цементного клинкера. После восстановления шлака с помощью растворенного в ванне жидкого железа углерода получается следующий состав шлака:
Компонента - Доля (%)
SiO2 - 60
AL2O3 - 13
Fe2O3 - 0,5
CaO - 17
MgO - 4
Шлак охлаждают на водяной бане, и он имеет превосходные пуццолановые свойства. Одновременно с рекуперацией металлической фракции цинка из газовой фазы за счет конденсации и рекуперацией меди, а также рекуперацией свинцовой ванны образуется гидравлически активный материал, который на основании своих хороших пуццолановых свойств имеет высокую конечную прочность, низкую теплоту гидратации и высокую устойчивость к химикалиям.
Пример 4.
Из жидкого окисленного шлака от сжигания мусора с помощью описанной в примере 3 окислительно-восстановительной реакции при продолжительности этой реакции 3,5 часа и при температуре расплава 1500oC удаляют медь (см. табл. 4).
При активности в свинцовой ванне 30-40% и высоте слоя шлака 3,5 см равновесная концентрация меди в шлаке составляет 200 м.д.
В жидком шлаке, из которого удалена медь, затем восстанавливают остаточные тяжелые металлы, как свинец, цинк, олово, никель и железо, и отделяют от шлака.
Разделению обеих металлических фаз железо/свинец обеспечивает рекуперацию высококачественного, практически лишенного меди, доменного чугуна со следующими данными анализа:
Цветной металл - Доля (%)
Ni - 0,34
Sn - 0,13
Cu - 0,07
Охлаждение, гранулирование и размол обогащенного тяжелыми металлами жидкого шлака дает шлаковый продукт "пуццолан", который имеет следующий анализ:
Компонента - Доля (%)
SiO2 - 59
Al2O3 - 12
Fe2O3 - 0,5
CaO - 16
MgO - 2,5
K2O - 1,5
Na2O - 4,5
TiO2 - 1,5
P2O5 - 0,2
Благодаря относительно высокому содержанию Al2O3 пуццолановый цемент имеет высокую прочность в раннем возрасте. Его клиновой индекс составляет 95%.
В целом, за счет добавки SiO2 и в случае необходимости носителей Al2O3, как глины, кварцевого песка и боксита, получают оптимальные доменные шлаки, причем одновременно значительно снижается вязкость расплава. При восстановлении такого рода расплавов могут легче отделяться капельки стали за счет седиментации, так что содержание свободного железа в гидравлическом связующем может значительно снижаться.
Предлагаемый согласно изобретению способ можно осуществлять простым образом на сталеплавильном заводе. При предположении образования шлака в количестве примерно 15 тонн в час, нужно использовать конвертер с активным весом примерно 125 т, соответственно, с активным объемом 35 м3, чтобы, смотря по обстоятельствам, можно было смешивать 90 т сталеплавильного шлака, соответственно, примерно 30 м3, приблизительно с 34 т доменного чугуна (примерной 5 м3). Клинкерную фазу отделяют от стали и выпускают в емкость для смешивания, где проводят окончательную обработку. В этой емкости для смешения, например, за счет добавки аддитивов, как, например, глин, и последующего восстановления осуществляют обработку до получения портландцементного клинкера. Впрочем, однако, в такого рода емкости для смешения в первую очередь можно осуществлять выравнивание флуктуаций шлаков.
Устройство для охлаждения и гранулирования клинкера можно охладить с помощью воздуха по способу прямого охлаждения. В таких случаях воздух с температурой 20oC нагревается примерно до 1100oC, и клинкер охлаждается примерно от 1600 до 250oC.
Образовавшееся количество CО представляет собой дальнейший источник энергии. CO образуется при температурах примерно 1600oC и таким образом наряду с латентной химической энергией включается также заметная теплота. Если в случае соответственно хорошо изолированной металлургической емкости принимают в расчет потерю тепла максимально 30%, то это означает, что предполагаемый согласно изобретению способ получения стали и клинкера может экзотермически функционировать, когда могут использоваться оптимально образующиеся горючие газы.
Благодаря предлагаемому согласно изобретению способу особенно просто далее трудно используемый сталеплавильный шлак можно превращать в рудный цементный клинкер, причем одновременно осуществляют процесс рафинирования. Предлагаемый согласно изобретению процесс позволяет использовать далее большие, сразу не используемые в обычных процессах количества теплоты и таким образом также уменьшить эмиссию газов, в особенности CO2.
В рамках предлагаемого согласно изобретению способа решающие реакции, смотря по обстоятельствам, протекают на поверхностях раздела расплавов, и способ можно осуществлять в агломерационной печи. Выделяющийся на поверхности раздела монооксид углерода восстанавливает растворенный оксид железа в слое шлаковой ванны, причем, естественно, доля CO2 восстановительного газа повышается в шлаковом слое. Начиная с объемной доли примерно 15 об.% CO2, газ теряет свое восстановительное действие, причем, однако, всегда еще по крайней мере частично возможно дальнейшее энергетическое применение, так как такого рода газы можно сжигать над шлаковым слоем с помощью воздушной тяги, соответственно, с помощью кислорода или смесей воздуха с кислородом. Теплопередача на фазу шлака и железа при этом происходит практически исключительно за счет излучения.
Образующееся отходящее тепло, как уже упоминалось, можно использовать для подогрева аддитивов (добавок), причем всплывшую агломерированную фазу можно извлекать отдельно. Управление температурой согласно изобретению установлено в расчете на область стабильности алита, откуда получается необходимый вначале перегрев.
Образовавшийся алитный агломерат с помощью обычного способа охлаждения клинкера может затвердевать в алитный клинкер, причем основной целью при этом должно быть сведение к минимуму содержания свободной извести.
В случае необходимости желательное введение углерода для регулирования температуры расплава доменного чугуна и восстановительного потенциала можно осуществлять путем насыщения углеродом ванны, например, через трубки для введения кислорода в ванну металла или т.п. Введение углерода можно осуществлять в нескольких местах противотоком или прямотоком. Ванна жидкого железа при этом выполняет не только задачу носителя восстановителя, но и также задачу транспортной среды для шлаковой, соответственно, агломерированной фаз, причем могут найти применение особенно простые конструкции печи.

Claims (14)

1. Способ получения стали и гидравлически активных связующих из шлаков, включающий восстановительную обработку в емкости расплава шлака, содержащего свыше 5% оксида железа, до клинкерной фазы с последующим его отделением от расплава металла, выпуском и охлаждением, рафинирование расплава металла, отличающийся тем, что в качестве расплава металла используют доменный чугун, который рафинируют шлаком, содержащим оксиды железа, восстанавливающимся в процессе рафинирования в клинкерную фазу, при этом в качестве шлака используют сталеплавильные шлаки, или Cu-конвертерные шлаки после реакции со свинцовой ванной, или окисленные шлаки из установок для сжигания отходов.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что содержание оксида железа в шлаке выбирают свыше 8 вес.%, предпочтительно 10 вес.%.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что используют жидкий сталеплавильный шлак при температуре выше 1560oC, в особенности выше 1600oC и жидкий доменный чугун при температурах 1450-1550oC.
4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что жидкий доменный чугун добавляют к жидкой шлаковой фазе в весовых количествах от 1:2 до 1:3.
5. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что жидкие фазы выдерживают вместе в течение 3-8 ч, предпочтительно в течение 6 ч при температурах выше 1550oC, предпочтительно при 1660-1800oC.
6. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что в качестве емкости для смешения жидких фаз доменного чугуна и шлака используют электрически обогреваемый опрокидывающийся конвертер.
7. Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что шлаки поддерживают при температуре перегрева за счет вдувания или продувки кислородом.
8. Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что в шлаки добавляют основные обедненные руды для повышения содержания оксида железа до величины выше 8 вес.%.
9. Способ по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что при использовании Cu-конвертерных шлаков свинец выводят ниже ванны жидкой стали, а цинк конденсируют из газовой фазы.
10. Способ по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что высоту слоя шлаковой ванны для реакции с доменным чугуном выбирают в пределах 2-8 см, предпочтительно 2-6 см.
11. Способ по любому из пп.1-10, отличающийся тем, что шлак переводят в агломерированную фазу, которая состоит из 15-25 вес.% расплавленной фазы в виде алюминатов, ферритов и клинкерной фазы в виде минералов, алита, белита.
12. Способ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что дополнительно присаживают добавки в виде СаСО3, Al2О3 и/или SiO2.
13. Способ по п.11, отличающийся тем, что восстановленный шлак, соответственно агломерированную фазу, подают в устройство для охлаждения и гранулирования клинкера.
14. Способ по любому из пп.1-13, отличающийся тем, что клинкер охлаждают с помощью воздуха прямым охлаждением.
Приоритет по признакам и пунктам:
07.09.93 - по п.1 - использование в качестве шлака сталеплавильных шлаков, по пп.3-6, 13 и 14;
01.07.94 - по п.1 - использование в качестве шлама Cu-конвертерных шлаков после реакции со свинцовой ванной или окисленных шлаков из установок для сигнала отходов, по пп.2, 7-12.
RU95112569/02A 1993-09-07 1994-08-24 Способ получения стали и гидравлически активных связующих из шлаков RU2127765C1 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0180293A AT400037B (de) 1993-09-07 1993-09-07 Verfahren zum herstellen von stahl und hydraulisch aktiven bindemitteln
ATA1802/93 1993-09-07
AT130994A AT405189B (de) 1994-07-01 1994-07-01 Verfahren zum herstellen von stahl und hydraulisch aktiven bindemitteln
ATA1309/94 1994-07-01
PCT/AT1994/000122 WO1995007365A1 (de) 1993-09-07 1994-08-24 Verfahren zum herstellen von stahl und hydraulisch aktiven bindemitteln

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU95112569A RU95112569A (ru) 1997-07-10
RU2127765C1 true RU2127765C1 (ru) 1999-03-20

Family

ID=25595502

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU95112569/02A RU2127765C1 (ru) 1993-09-07 1994-08-24 Способ получения стали и гидравлически активных связующих из шлаков

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0666930B1 (ru)
KR (1) KR100325794B1 (ru)
CN (1) CN1037858C (ru)
AT (1) ATE151118T1 (ru)
AU (1) AU678516B2 (ru)
BR (1) BR9405583A (ru)
CA (1) CA2148226A1 (ru)
CZ (1) CZ291176B6 (ru)
DE (1) DE59402298D1 (ru)
DK (1) DK0666930T3 (ru)
ES (1) ES2102869T3 (ru)
GR (1) GR3023849T3 (ru)
HU (1) HU219946B (ru)
NZ (1) NZ271025A (ru)
RU (1) RU2127765C1 (ru)
SK (1) SK281859B6 (ru)
TR (1) TR28280A (ru)
WO (1) WO1995007365A1 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2492151C1 (ru) * 2012-03-26 2013-09-10 Общество С Ограниченной Ответственностью Промышленная Компания "Технология Металлов" Способ переработки сталеплавильных шлаков с получением цементного клинкера и чугуна
RU2534682C1 (ru) * 2013-07-11 2014-12-10 Сергей Викторович Ласанкин Способ получения плавленых минеральных компонентов для шлакопортландцемента ( варианты)
RU2674048C2 (ru) * 2017-03-24 2018-12-04 Сергей Викторович Ласанкин Способ совместного получения стали и портландцемента и технологическая камера для реализации способа
RU2710088C1 (ru) * 2018-10-23 2019-12-24 Сергей Викторович Ласанкин Способ получения стали и портландцемента и технологические камеры для реализации способа
RU2775976C1 (ru) * 2021-06-22 2022-07-12 Сергей Викторович Ласанкин Способ производства стали, электроэнергии и портландцемента

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA963234B (en) * 1995-05-02 1996-07-29 Holderbank Financ Glarus Process for the production of hydraulic binders and/or alloys such as e g ferrochromium of ferrovanadium
AT405839B (de) * 1996-01-17 1999-11-25 Holderbank Financ Glarus Verfahren zum herstellen von roheisen, buntmetall-legierungen, fecr und synthetischen hochofenschlacken unter verwendung von metalloxidhaltigen müllverbrennungsrückständen oder schlacken
HRP970303B1 (en) * 1996-06-05 2002-06-30 Holderbank Financ Glarus Method for making pozzolans, synthetic blast-furnance slag, belite or alite clinkers, and pig-iron alloys, from oxidic slag and a device for implementing this method
CN1085257C (zh) * 1997-09-15 2002-05-22 “霍尔德班克”财务格拉鲁斯公司 钢渣和铁载体再加工得到生铁和对环境安全的渣的方法
AT406691B (de) 1998-06-10 2000-07-25 Holderbank Financ Glarus Verfahren zum entsilizieren von roheisen vor einem frischen zu stahl
LU90481B1 (fr) * 1999-12-01 2001-06-05 Wurth Paul Sa Proc-d- de post-traitement de laitiers m-tallurgiques
ATA205799A (de) * 1999-12-07 2001-03-15 Holderbank Financ Glarus Verfahren zum zerkleinern von schlacken unter gleichzeitiger entschwefelung und nachfolgendem entchromen
DE50100439D1 (de) * 2000-01-28 2003-09-04 Holcim Ltd Verfahren zum behandeln von schlacken oder schlackengemischen auf einem eisenbad
NZ519823A (en) * 2000-01-28 2005-01-28 Holcim Ltd Method for producing pozzolanic binders for the cement industry from steel slags using a reduction metal bath
CZ297709B6 (cs) * 2001-09-11 2007-03-07 Wopfinger Stein- Und Kalkwerke Schmid & Co. Hydraulické pojivo
JP5665638B2 (ja) * 2011-04-19 2015-02-04 株式会社トクヤマ セメントクリンカーの製造方法
UA110757C2 (uk) * 2012-09-06 2016-02-10 Лоеше Гмбх Спосіб обробки сталевого шлаку та гідравлічний мінеральний в'яжучий матеріал
EP2843063B1 (de) * 2013-09-02 2016-07-13 Loesche GmbH Verfahren zur Aufbereitung von Stahlwerkschlacken sowie hydraulisches mineralisches Bindemittel
WO2018107251A1 (pt) * 2016-12-12 2018-06-21 Instituto De Pesquisas Tecnológicas Do Estado De São Paulo S/A – Ipt Tratamento siderúrgico de escória de aciaria para uso como adição ao cimento portland

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU71715A1 (ru) * 1975-01-24 1976-12-31
US4102675A (en) * 1975-04-16 1978-07-25 Nippon Kokan Kabushiki Kaisha Method of treating molten slags in steel making process
US4009024A (en) * 1975-09-26 1977-02-22 Koppers Company, Inc. Process for regeneration and reuse of steelmaking slag
DE2611889C3 (de) * 1976-03-20 1978-11-02 Ferdinand Dr.Rer.Mont. 6374 Steinbach Fink Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln aus Hüttenabfallen
DE3644518A1 (de) * 1986-12-24 1988-07-14 Didier Werke Ag Verwendung von magnesit und verfahren zur durchfuehrung einer solchen verwendung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Stahl und eisen, v, 104, по 16., 13.08.84 Dusseldort DE, pages 774-778, PlRET ET AL. ''Verwertung, von LD - Schlacke zur Erzeugung von Portlandzementklinker und Roheisen'' *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2492151C1 (ru) * 2012-03-26 2013-09-10 Общество С Ограниченной Ответственностью Промышленная Компания "Технология Металлов" Способ переработки сталеплавильных шлаков с получением цементного клинкера и чугуна
RU2534682C1 (ru) * 2013-07-11 2014-12-10 Сергей Викторович Ласанкин Способ получения плавленых минеральных компонентов для шлакопортландцемента ( варианты)
RU2674048C2 (ru) * 2017-03-24 2018-12-04 Сергей Викторович Ласанкин Способ совместного получения стали и портландцемента и технологическая камера для реализации способа
RU2710088C1 (ru) * 2018-10-23 2019-12-24 Сергей Викторович Ласанкин Способ получения стали и портландцемента и технологические камеры для реализации способа
RU2775976C1 (ru) * 2021-06-22 2022-07-12 Сергей Викторович Ласанкин Способ производства стали, электроэнергии и портландцемента

Also Published As

Publication number Publication date
CZ107495A3 (en) 1996-01-17
ES2102869T3 (es) 1997-08-01
HU219946B (hu) 2001-09-28
DE59402298D1 (de) 1997-05-07
CA2148226A1 (en) 1995-03-16
CN1115580A (zh) 1996-01-24
ATE151118T1 (de) 1997-04-15
KR950704516A (ko) 1995-11-20
CN1037858C (zh) 1998-03-25
EP0666930A1 (de) 1995-08-16
HUT75853A (en) 1997-05-28
SK281859B6 (sk) 2001-08-06
EP0666930B1 (de) 1997-04-02
NZ271025A (en) 1997-01-29
DK0666930T3 (da) 1997-10-13
WO1995007365A1 (de) 1995-03-16
BR9405583A (pt) 1999-09-08
GR3023849T3 (en) 1997-09-30
HU9501320D0 (en) 1995-06-28
TR28280A (tr) 1996-04-08
SK58495A3 (en) 1996-03-06
KR100325794B1 (ko) 2002-07-31
AU678516B2 (en) 1997-05-29
AU7452794A (en) 1995-03-27
CZ291176B6 (cs) 2003-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2127765C1 (ru) Способ получения стали и гидравлически активных связующих из шлаков
US5882375A (en) Process for the production of hydraulic binders and/or alloys, such as for examples, ferrochromium or ferrovanadium
US5776226A (en) Method for working up refuse or metal-oxide-containing refuse incineration residues
RU2111183C1 (ru) Способ получения цемента из металлургических шлаков
NO136620B (ru)
US5405429A (en) Method for treatment and conversion of refuse incineration residues into environmentally acceptable and reusable material, especially for construction purposes
RU2226220C2 (ru) Способ переработки шлаков от производства стали
US5865872A (en) Method of recovering metals and producing a secondary slag from base metal smelter slag
RU2115742C1 (ru) Способ получения чугуна и цементного клинкера
RU95112569A (ru) Способ получения стали и гидравлически активных связующих из шлаков
CA2148923A1 (en) The method of manufacturing alloy by using aluminum residuum
US6261340B1 (en) Method for transforming slag derived from non-iron metallurgy
US4010023A (en) Manufacture of alumina for use in the basic oxygen furnace
US6364929B1 (en) Method for reprocessing steel slags and ferriferous materials
US6059854A (en) Process for processing waste incineration residues
US5725631A (en) Composite charge for metallurgical processing
US6068677A (en) Method for processing waste or waste fractions, in particular car shredder light fractions
SK118897A3 (en) Method of producing pig iron, alloys of ferrous metal and/or nonferrous metal with synthetic blast furnace slag from residues of incinerated waste and steelworks slag
JPH10265827A (ja) クロム含有鋼精錬スラグの再生利用方法および該スラグに含有される金属成分の回収利用方法
SU1125272A1 (ru) Способ производства железофлюса
JPH07173520A (ja) 含クロム溶銑および溶鋼の脱燐方法
JP2000309827A (ja) 製鋼用助剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20030825