RU2101280C1 - Пиридиновые основания шиффа в качестве вулканизирующих агентов в каучуках скн и способ их получения - Google Patents
Пиридиновые основания шиффа в качестве вулканизирующих агентов в каучуках скн и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2101280C1 RU2101280C1 RU95104673/04A RU95104673A RU2101280C1 RU 2101280 C1 RU2101280 C1 RU 2101280C1 RU 95104673/04 A RU95104673/04 A RU 95104673/04A RU 95104673 A RU95104673 A RU 95104673A RU 2101280 C1 RU2101280 C1 RU 2101280C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- och
- synthesis
- bases
- pyridine
- aldehyde
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к органической химии, в частности к получению новых органических соединений - оснований Шиффа общей формулы
,
где
R = -CH3; -H; -NO2; -OCH3
R' = -OCH3
которые могут найти применение в качестве вулканизаторов в каучуках CKH. Целью изобретения является получение новых енаминов - пиридиновых оснований Шиффа, которые могут быть использованы в качестве вулканизующих агентов в каучуках CKH, и увеличение выхода интересующих продуктов реакции, упрощение способа их получения. Поставленная цель достигается тем, что 3-(4-)пиридиновый альдегид подвергают взаимодействию с анилином или его производными при температуре 25-117oC при мольном соотношении альдегид : амин равном 1,0 : (1,0-1,2) в среде C1 - C5 - алифатических спиртов при их мольном соотношении 1,0 - 5,0 к альдегиду. 2 с.п. ф-лы, 4 табл.
где
R = -CH3; -H; -NO2; -OCH3
R' = -OCH3
которые могут найти применение в качестве вулканизаторов в каучуках CKH. Целью изобретения является получение новых енаминов - пиридиновых оснований Шиффа, которые могут быть использованы в качестве вулканизующих агентов в каучуках CKH, и увеличение выхода интересующих продуктов реакции, упрощение способа их получения. Поставленная цель достигается тем, что 3-(4-)пиридиновый альдегид подвергают взаимодействию с анилином или его производными при температуре 25-117oC при мольном соотношении альдегид : амин равном 1,0 : (1,0-1,2) в среде C1 - C5 - алифатических спиртов при их мольном соотношении 1,0 - 5,0 к альдегиду. 2 с.п. ф-лы, 4 табл.
Description
Изобретение относится к органической химии, в частности к получению новых органических соединений оснований Шиффа общей формулы
где R -CH3; -H; -NO2; -OCH3,
R' -OCH3,
которые могут найти применение в качестве вулканизаторов в резиновых смесях. Соединения данной структуры в литературных источниках не описаны.
где R -CH3; -H; -NO2; -OCH3,
R' -OCH3,
которые могут найти применение в качестве вулканизаторов в резиновых смесях. Соединения данной структуры в литературных источниках не описаны.
В литературе описывается возможность использования изометинов как соускорителей соединений класса тиазолов. К недостаткам таких вулканизующих систем следует отнести низкую стойкость к иодвулканизации [1]
Изучение эффективности действия азометиновых соединений при вулканизации бутадиеннитрильных каучуков в сернодонорных вулканизующих системах азометин УВ-1 [содержащий две азометиновые (-CH=N-) группы] показало перспективность расширения спектра оснований Шиффа в качестве вулканизующих агентов в резиновых смесях [2]
Целью изобретения является получение новых енаминов пиридиновых оснований Шиффа, которые могут быть использованы в качестве вулканизующих агентов в каучуках CKH, и увеличение выхода интересующих продуктов реакции, упрощение способа их получения.
Изучение эффективности действия азометиновых соединений при вулканизации бутадиеннитрильных каучуков в сернодонорных вулканизующих системах азометин УВ-1 [содержащий две азометиновые (-CH=N-) группы] показало перспективность расширения спектра оснований Шиффа в качестве вулканизующих агентов в резиновых смесях [2]
Целью изобретения является получение новых енаминов пиридиновых оснований Шиффа, которые могут быть использованы в качестве вулканизующих агентов в каучуках CKH, и увеличение выхода интересующих продуктов реакции, упрощение способа их получения.
Поставленная цель достигается тем, что 3-(4-)пиридиновый альдегид подвергают взаимодействию с анилином или его производными при температуре 25-117oC при молярном соотношении альдегид амин, равном 1,0 (1,0-1,2) в среде C1 C5 алифатических спиртов при их молярном соотношении спирт альдегид, равном 1,0 1,0 5,0.
Способ получения описывается следующими уравнениями реакции:
Исходные реагенты должны соответствовать следующим требованиям:
пиридин-3-альдегид продукт фирмы Ferak Berlin, Artikel-Nr.31397;
пиридин-4-альдегид продукт фирмы Ferak Berlin, Artikel-Nr.31398;
пара-толуидин ТУ 6-09-66-75;
анилин ГОСТ 5819-78;
пара-анизидин ТУ 6-09-11-1228-79;
моно-нитроанилин ТУ 6-09-4181-76;
пара-нитроанилин ТУ 6-09-06-247-73;
орто-толуидин ТУ 6-09-2942-78;
этилендиамин ТУ 6-09-10-645-77;
метанол ГОСТ 6995-77;
этанол ТУ 6-09-1710-77;
i-пропанол ТУ 6-09-402-75;
бутанол-1 ГОСТ 6006-78;
бутанол-2 ТУ 6-09-08-1970-88;
пропанол-1 ТУ 6-09-4344-77;
пентанол-1 ТУ 6-09-3467-79;
толуол ГОСТ 5789-78;
гексан ТУ 6-09-3375-78;
ацетон ГОСТ 2603-71.
Исходные реагенты должны соответствовать следующим требованиям:
пиридин-3-альдегид продукт фирмы Ferak Berlin, Artikel-Nr.31397;
пиридин-4-альдегид продукт фирмы Ferak Berlin, Artikel-Nr.31398;
пара-толуидин ТУ 6-09-66-75;
анилин ГОСТ 5819-78;
пара-анизидин ТУ 6-09-11-1228-79;
моно-нитроанилин ТУ 6-09-4181-76;
пара-нитроанилин ТУ 6-09-06-247-73;
орто-толуидин ТУ 6-09-2942-78;
этилендиамин ТУ 6-09-10-645-77;
метанол ГОСТ 6995-77;
этанол ТУ 6-09-1710-77;
i-пропанол ТУ 6-09-402-75;
бутанол-1 ГОСТ 6006-78;
бутанол-2 ТУ 6-09-08-1970-88;
пропанол-1 ТУ 6-09-4344-77;
пентанол-1 ТУ 6-09-3467-79;
толуол ГОСТ 5789-78;
гексан ТУ 6-09-3375-78;
ацетон ГОСТ 2603-71.
Способ осуществляют следующим образом.
В колбу с магнитной мешалкой помещают 3-(4-)пиридиновый альдегид, анилин и растворитель при мольном соотношении альдегид амин, равном 1,0 (1,0-1,2), а растворителя 1,0 1,0-5,0 к альдегиду, и выдерживают при температуре 25-117oC в течение 0,5-1,0 ч. Затем реакционную массу охлаждают, выпавшие кристаллы отфильтровывают, сушат, после перекристаллизации получают продукт реакции.
Пример 1. В колбу на 100 мл помещают 10,7 г (0,1 моля) 3-пиридинальдегида, 2,3 г (0,1 моля) п-анизидина и 20-25 мл метилового спирта. Затем реакционную смесь перемешивают на магнитной мешалке, поднимают температуру до 30-82,5oC в течение 0,5-1 ч. После окончания реакции содержимое колбы охлаждают, выпавшие кристаллы отфильтровывают, сушат. Перекристаллизовывают и получают 20,16 г продукта. Выход 95% от теоретически возможного.
Элементарный состав получаемого продукта:
Вычислено, C 74,74; H 5,65; N 12,49.
Вычислено, C 74,74; H 5,65; N 12,49.
C13H12ON2
Найдено, С 73,56; H 5,69; N 13,19.
Найдено, С 73,56; H 5,69; N 13,19.
Строение получаемого продукта доказано методами ИК- и ПМР-спектроскопии. В ИК-спектре наблюдаются поглощения, характерные для валентных колебаний -C= N- (1621 см-1) связи.
Пример 2. Из синтетического каучука нитрильного 40 (СКН-40) после размягчения на вальцах при температуре 70oC готовят резиновую смесь, согласно стандартной рецептуре, мас. ч. каучук 100, стеариновая кислота 1,5, окись цинка 5,0, каптакс 0,8, сера 1,5 [5]
По той же рецептуре, заменив каптакс новыми основаниями Шиффа, готовим образцы вулканизаторов для определения их физико-механических характеристик. И через 24 ч определяют их. Результаты представлены в табл. 3.
По той же рецептуре, заменив каптакс новыми основаниями Шиффа, готовим образцы вулканизаторов для определения их физико-механических характеристик. И через 24 ч определяют их. Результаты представлены в табл. 3.
ПМР-спектр, м. д. 8,99-8,19 м. 4H(C5H4N); 8,49 с. 1H(CH=N); 7,47-6,8 м. 4H(C6H4); 3,8 с. 3H(OCH3).
Примеры с другими заявляемыми количествами исходных реагентов и условиями синтеза приведены в табл. 1.
Физико-механические константы азометинов, испытанные в качестве вулканизующих агентов в каучуках CKH, приведены в табл. 2.
Были приготовлены и измерены физико-механические параметры наполненных вулканизаторов на основе каучука марки СКН-40. Смеси готовили по стандартной рецептуре, мас. ч. каучук 100, сажа ДТ-100 45, окись цинка 5,0, стеариновая кислота 1,5, каптакс 0,8, сера 1,5, где каптакс был заменен на испытываемые азометины (табл. 1). Результаты испытаний данных смесей в сравнении с известной рецептурой приведены в табл. 4.
На основании приведенных данных видно, что полученные пиридиновые основания Шиффа являются новыми в органической химии и являются вулканизующими агентами в CKH.
Claims (2)
1. Пиридиновые основания Шиффа общей формулы
где A 3- или 4-пиридил;
R H, CH3, NO2, OCH3 при условии, что, когда A - 3-пиридил, R H, CH3, NO2, OCH3, когда A 4-пиридил, R OCH3,
в качестве вулканизирующих агентов в каучуках СКН.
где A 3- или 4-пиридил;
R H, CH3, NO2, OCH3 при условии, что, когда A - 3-пиридил, R H, CH3, NO2, OCH3, когда A 4-пиридил, R OCH3,
в качестве вулканизирующих агентов в каучуках СКН.
2. Способ получения пиридиновых оснований Шиффа общей формулы I
где A 3- или 4-пиридил;
R H, CH3, OCH3, NO2 при условии, что когда A - 3-пиридил, R H, CH3, NO2, OCH3, когда A 4-пиридил, R CH3, OCH3,
отличающийся тем, что 3- или 4-пирилинальдегид подвергают взаимодействию с фениламином общей формулы II
где R имеет указанные значения,
при 25 117oС при молярном соотношении пиридинальдегид фениламин 1,0 1,0 1,2 в среде C1 C5-алифатического спирта при молярном соотношении спирт пиридинальдегид 1 1 5.
где A 3- или 4-пиридил;
R H, CH3, OCH3, NO2 при условии, что когда A - 3-пиридил, R H, CH3, NO2, OCH3, когда A 4-пиридил, R CH3, OCH3,
отличающийся тем, что 3- или 4-пирилинальдегид подвергают взаимодействию с фениламином общей формулы II
где R имеет указанные значения,
при 25 117oС при молярном соотношении пиридинальдегид фениламин 1,0 1,0 1,2 в среде C1 C5-алифатического спирта при молярном соотношении спирт пиридинальдегид 1 1 5.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95104673/04A RU2101280C1 (ru) | 1995-03-28 | 1995-03-28 | Пиридиновые основания шиффа в качестве вулканизирующих агентов в каучуках скн и способ их получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95104673/04A RU2101280C1 (ru) | 1995-03-28 | 1995-03-28 | Пиридиновые основания шиффа в качестве вулканизирующих агентов в каучуках скн и способ их получения |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95104673A RU95104673A (ru) | 1996-12-20 |
| RU2101280C1 true RU2101280C1 (ru) | 1998-01-10 |
Family
ID=20166205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95104673/04A RU2101280C1 (ru) | 1995-03-28 | 1995-03-28 | Пиридиновые основания шиффа в качестве вулканизирующих агентов в каучуках скн и способ их получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2101280C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2472775C1 (ru) * | 2011-06-07 | 2013-01-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Дагестанский государственный университет | Способ получения веществ, стимулирующих клеточное дыхание |
-
1995
- 1995-03-28 RU RU95104673/04A patent/RU2101280C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Блох Г.А. Органические ускорители вулканизации каучуков. - М.: Химия, 1972, с.560. 2. Новиков И.А., Новопольцева О.М., Фатеев А.А. Влияние некоторых азометиновых соединений на вулканизационные характеристики и свойства резин на основе БНК. Каучук и резина. - 1993, N 3, с.18 - 20. 3. Цивунин В.С., Лонщакова Т.И., Мирзаянов Р.Г. Азометины 1,3,5-триформилбензола - ускорители вулканизации каучуков. Каучук и резина. - 1976, N 12, с.22 - 85; РЖХим. - 1977, т.5, с.580. 4. Справочник резинщика. - М.: Химия, 1971. 5. Справочник химика. - М.: Химия, ЛО, 1967. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2472775C1 (ru) * | 2011-06-07 | 2013-01-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Дагестанский государственный университет | Способ получения веществ, стимулирующих клеточное дыхание |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95104673A (ru) | 1996-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pawelec et al. | Triazene compounds as a novel and effective class of flame retardants for polypropylene | |
| KR20180097574A (ko) | 노화방지 및 내피로 효능을 갖는 화합물 및 상기 화합물을 포함하는 조성물 | |
| Gür et al. | Synthesis, spectral, and thermal characterisations of some azo-ester derivatives containing a 4-acryloyloxy group | |
| Jaung et al. | Syntheses and properties of new styryl dyes derived from 2, 3-dicyano-5-methylpyrazines | |
| JPS6345388B2 (ru) | ||
| RU2101280C1 (ru) | Пиридиновые основания шиффа в качестве вулканизирующих агентов в каучуках скн и способ их получения | |
| US10611719B2 (en) | Methods of making compounds and mixtures having antidegradant and antifatigue efficacy | |
| USRE29468E (en) | Process for making a C1 -C7 aliphatic hydrocarbyl ester of an N-[2,6-di(C1 -C7 alkyl)phenyl] α-aminocarboxylic acid | |
| JP3047551B2 (ja) | シアノピラジン誘導体 | |
| Kobayashi et al. | Synthesis of 2, 4, 8‐Trisubstituted 1, 7‐Naphthyridines by the Reaction of 4‐(1‐Aryl‐2‐methoxyethenyl)‐3‐isocyanopyridines with Excess Organolithiums | |
| Tolstikova et al. | N, N-Bis (cyanomethyl) trifluoromethanesulfonamide | |
| KR100586671B1 (ko) | 5-치환 옥사졸 화합물 및 5-치환 이미다졸 화합물의제조방법 | |
| US2850521A (en) | Nu-(2, 2-dicyanovinyl) imido compounds and their preparation | |
| US4837403A (en) | Novel polyalkylpiperidine derivatives having alkylene bridges, use thereof as stabilizers, and intermediates | |
| Podyachev et al. | Synthesis of tetrathiacalix [4] arene functionalised by acetylhydrazone fragments | |
| CN110691766B (zh) | 制备具有抗降解剂和抗疲劳功效的化合物的方法 | |
| US2489094A (en) | Preparation of thioacetamides | |
| SU364613A1 (ru) | Способ получения производных 2-аминотиено- | |
| JP2024089355A (ja) | ロタキサン化合物、及びそれを用いたゴム組成物 | |
| US2833757A (en) | N-cyanoalkyl hexityl amines | |
| US3261861A (en) | N-cyano-glycinonitriles preparatory process | |
| CN110691769B (zh) | 具有抗降解剂和抗疲劳功效的化合物和混合物及包含所述化合物的组合物 | |
| JPS58216153A (ja) | チオビスフエノ−ル類の製造方法 | |
| Das et al. | Synthesis of Triazenes of N-Heterocycles Mediated by Resin Immobilized Diazonium Ions | |
| US10160718B2 (en) | Methods of making compounds having antidegradant and antifatigue efficacy |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20061003 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20080516 |
|
| QC41 | Official registration of the termination of the licence agreement or other agreements on the disposal of an exclusive right |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20080516 Effective date: 20101221 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20110317 |