RU2085987C1 - Галогенсеребряный фотографический материал - Google Patents

Abstract

Использование: в химико-фотографической промышленности. Сущность изобретения: галогенсеребряный фотографический материал, состоящий из подложки, на одну сторону которой последовательно нанесены светочувствительный слой, выполненный из желатиновой бромиодсеребряной эмульсии с содержанием иодида серебра 2,9 - 3,1 мол.%, имеющей pBr-2,8-3,2, pH-6,7-7,1 и ρ-1,2-1,8, включающей спектральные сенсибилизаторы-триэтиламиновую соль 3,3¹-ди-g- сульфопропил-9-этил-4,5-бензо-4¹,5¹/тиено-3",2"/тиакарбоцианин- бетанина и соль 1,1¹-диэтил-2,2¹-хиноцианина и 3,3¹-ди-g-сульфопропил-9-этил-2,2¹-хиноцианинаи3,3¹-ди-g-сульфопропил9-этил-5,5¹-диметокситиакарбоцианин-бетаина, активатор спектральной сенсибилизации-диперхлорат 3,3¹-[1",2"-бис/этокси/-этил] -бис-(1-этил-бензимидазолия) и дубитель-N,N,N',N',-тетраизопропоксиметилдиамид малоновой кислоты, и желатиновый защитный слой, включающий вышеуказанный дубитель, а на другую - желатиновый противоореольный контрслой, причем светочувствительный или защитный слой дополнительно содержит аминоиминометансульфиновую кислоту. 2 табл.

Description

Изобретение относится к области фотографической химии, в частности к панхроматическим высокоразрешающим галогенсеребряным фотографическим материалам.

Наиболее близким к предполагаемому по технической сущности и достигаемому результату является панхроматический материал с пределом сенсибилизации 700 710 нм, состоящий из подложки, на одну сторону которой последовательно нанесены светочувствительный слой, выполненный из монодисперсной желатиновой бромиодосеребряной эмульсии со средним размером микрокристаллов кубической формы d_ср. 0,2 ± 0,02 мкм содержащих 3,0 ± 0,1 мол. иодида серебра, имеющей pH 6,9 ± 0,2, pBr 3,0 ± 0,2 и отношение веса желатины к весу металлического серебра ρ 1,5 ± 0,3 включающей комбинацию спектральных сенсибилизаторов соль 3,3'-диэтилтиазокарбоцианина и 3,3'-ди-g-сульфопропил-9-этил 4,5,4',5'-дибензотиакарбоцианинбетаина, соль 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-g-сульфопропил-9-этил-5,5'-диметокситиакарбоцианинбетаина, соль 3,3', 9-триэтил-5,5'-дифенилоксакарбоцианина и 3,3'-ди-g-сульфопропил-5-фенил-5', 9-диметоксатиакарбоцианинбетаина в количествах соответственно (1,7 1,75) • 10^-3, (0,57 0,59) • 10^-3, (2,1 2,2) • 10^-3 г/г Ag, активатор спектральной сенсибилизации ди-тозилат 3,3'-[1",2"-бис(этокси)этил]-бис [1-этил-2 метил-5 хлорбензимидазолия] в количестве (4,8 4,9) • 10^-3 г/г Ag, смачиватель натриевую соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты в количестве (1,1 1,3) • 10^-2 г/г желатины и дубитель-N,N,N',N',-тетраизопропоксиметилдиамид малоновой кислоты в количестве (2,2 3,0) • 10^-2 г/г желатины и желатиновый защитный слой,включающий смачиватель натриевую соль ди-2-этилгексилтетраэтилен гликолиевого эфира сульфоянтарной кислоты и дубитель-N, N,N',N',-тетраизопропоксиметил-диамид малоновой кислоты в количестве соответственно (1,9 2,1) • 10^-2, (3,7 4,0) • 10^-2г/г желатины, а на другую желатиновый противоореольный контрслой, включающий сине-зеленый фильтровый краситель триэтиламиновая соль пентаметилоксанина изо-1-(4-сульфофенил)-3-карбэтоксипиразолона, желтый противоореольный краситель продукт конденсации бензальдегид-2,4-дисульфокислоты и окситионнафтеновой кислоты и калиевую соль продукта сульфирования фуксина в количестве соответственно (1,0 1,1) • 10^-1, (3,4 3,5) • 10^-2, (2,6 3,3) • 10^-2 г/г желатины (технологический регламент N 6-17-550, М, ГОСНИИХИМФОТОПРОЕКТ, 1987, прототип).

Этот материал обладает достаточно высокой светочувствительностью (S $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{oc-14}}{\text{0,2}}$ 3 ед. ГОСТ), однако имеет при этом низкую разрешающую способность (R_кт=0,2 240 мм^-1, R_кт=1,0 580 мм^-1). Кроме того, данный материал характеризуется низкой способностью к сохранению скрытого фотографического изображения (регрессия скрытого изображения), что затрудняет его использование в условиях длительного хранения проэкспонированного материала до химико-фотографической обработки.

Целью данного изобретения является повышение разрешающей способности и уменьшение регрессии скрытого изображения.

Поставленная цель достигается тем, что в галогенсеребряном фотографическом материале, состоящем из подложки, на одну сторону которой последовательно нанесены светочувствительный слой, выполненный из желатиновой бромиодосеребряной эмульсии с содержанием иодида серебра 3 ± 0,1 мол. pBr 2,8 3,2, pH 6,7 7,1 и ρ 1,2 -1, включающий спектральные сенсибилизаторы, активатор спектральной сенсибилизации и дубитель - N,N,N',N',-тетраозопропоксиметилдиамид малоновой кислоты и желатиновый защитный слой, включающий дубитель N,N,N', N', -тетраизопропоксиметилдиамид малоновой кислоты, а на другую желатиновый противоореольный контрслой, светочувствительный слой выполнен из эмульсии, содержащей в качестве спектральных сенсибилизаторов триэтиламиновую соль 3,3'-ди-g-сульфопропил-9-этил-4,5-бензо-4', 5'(тиено-3", 2") тиакарбоцианинбетаина в количестве (2,2 4,5) • 10^-3 г/г Ag и соль 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-g-сульфопропил-9-этил-5,5'-диметокситиакарбоцианинбетаина в количестве (1,1 3,4) • 10^-3 г/г Ag, в качестве активатора спектральной сенсибилизации ди-перхлорат 3,3'-[1",2"-бис(этокси)этил]-бис-(1-этил-бензимидазолия) в количестве (2,7 - 4,5) • 10^-3 г/г желатины, защитный слой содержит дубитель в количестве (5,6 8,1) • 10^-2 г/г желатины, а светочувствительный или защитный слой дополнительно содержит аминоиминометансульфиновую кислоту в количестве (4,5 11,50 • 10^-6г/г желатины.

Указанная совокупность признаков является необходимой и достаточной для достижения поставленной цели.

Использование в предлагаемом материале светочувствительного слоя, выполненного из эмульсии с указанными параметрами, содержащей названные сенсибилизаторы и активатор обусловлено необходимостью достижения более оптимального соотношения между светочувствительностью и разрешающей способностью, т. е. для сохранения светочувствительности материала при повышении его разрешающей способности.

Наличие и количественное соотношение указанного дубителя в эмульсионном и защитном слоях обеспечивает большую степень задубленности, улучшенное соотношение степеней задубленности этих слоев и уменьшение газопроницаемости в защитном и светочувствительном слоях, необходимые для повышения разрешающей способности и уменьшения регрессии скрытого изображения.

Наличие заявляемого количества аминоиминометансульфиновой кислоты в эмульсионном или защитном слое указанного состава также способствует повышению разрешающей способности и уменьшению регрессии скрытого изображения.

Таким образом, за счет использования совокупности признаков, отличающих заявляемое техническое решение от прототипа достигается повышение разрешающей способности фотографического материала на 1 -2 группы штрихов миры малого контраста (т. е. на 20 50 мм^-1) при сохранении заданного уровня светочувствительности и уменьшение регрессии скрытого изображения на 50% что свидетельствует о соответствии заявляемого технического решения критерию "положительный эффект".

Сопоставительный анализ предлагаемого материала с прототипом показал, что он характеризуется новой совокупностью признаков, что позволяет сделать вывод о его соответствии критерию "новизна".

Пример 1 (по прототипу). Для изготовления материала по прототипу используют эмульсию, синтезированную методом контролируемой двухструйной эмульсификации по технологическому регламенту ГОСНИИХИМФОТОПРОЕКТа N 6-17-550-87. Для проведения эмульсификации используют следующие растворы:
Раствор N 1
Желатина инертная 3 кг
Вода обессоленная 200 л
Аммиак (25,0 ± 0,2)% 0,1 л
Температура (40 ± 1)^oC
Раствор N 2
Серебро азотнокислое 30,92 кг
Вода обессоленная 140 л
Температура (40 ± 1)^oC
Раствор N 3
Калий бромистый 21,5 кг
Калий иодистый 0,93 кг
Вода обессоленная 150 л
Температура (40 ± 1)^oC
Раствор N 3а
Калий бромистый 3 кг
Калий иодистый 0,1 кг
Вода обессоленная 80 л
Температура (40± 1)^oC
Раствор N 4
Уксусная кислота, 50% 0,75 л
Температура (18-25)^oC
Раствор N 5
Натрий полистиролсульфокислый, 10% 7,5 л
Температура (18-25)^oC
Раствор N 6
Желатина инертная 2,5 кг
Вода обессоленная 80 л
Температура (45±)^oC
Раствор N 7
Желатина инертная 26,0 кг
Вода обессоленная 150 л
Температура (45±)^oC
В реактор помещают раствор N 1 и устанавливают значение pBr=3,1±0,2, введением IN раствора KBr, затем при перемешивании 600 об/мин методом контролируемой двухструйной эмульсификации одновременно подают в раствор N 1 рабочие растворы N 2 и N 3. При этом в системе поддерживается постоянный избыток ионов бромида путем подтитровки реакционной среды раствором N 3а. Через (60±5) мин в момент полного истечения раствора азотнокислотного серебра, что фиксируется по резкому отклонению стрелки прибора, измеряющего pBr, в сторону меньших величин, подача растворов прекращается. По окончании эмульсификации проводят отделение твердой фазы при температуре (30±1)^oC введением растворов N 4, 5 и затем после отстаивания осадка в течение 35 мин сливают фугат, значения pBr и pH фугата при этом соответствуют: 3,1±0,2 и 4,3±0,3. Осадок промывают декантацией до значения pBr и pH фугата соответственно 3,7±0,3, 4,5±0,3. В промытый осадок при включенной мешалке вводят раствор N 6 и проводят диспергирование в течение(30±1) мин при температуре (45±1)^oC и частоте вращения мешалки 400 об/мин. Затем в эмульсию вводят раствор N 7 и перемешивают в течение (40±1) мин при температуре (49±1)^oC и скорости вращения мешалки 300 об/мин. В конце диспергирования доводят значения pH и pBr до 6,9±0,2 и 3,1±0,2 соответственно введением IN раствора KBr и раствора натрия углекислого с массовой концентрацией 100 г/л. Вес эмульсии после первого созревания составляет 400±1 кг.

Химическое созревание эмульсии проводят последовательным введением при температуре (49±1)^oC 2 л водного раствора тиосульфата натрия с массовой концентрацией 10 г/л, что составляет 1,0•10^-3 г/г Ag, 12 л водного раствора бензолсульфиновокислого натрия с массовой концентрацией 250 г/л, что составляет 15,2•10^-2 г/г Ag. Через (60±1 мин вводят 2 л раствора золотохлористоводородной кислоты с массовой концентрацией 0,8 г/л, что составляет 0,08•10^-3 г/г Ag. Продолжительность созревания 120 мин.

Получают эмульсию со следующими параметрами.

средний размер эмульсионных микрокристаллов, d_ср 0,2±0,02 мкм
содержание Ag 3,0±0,1 мол%
pBr эмульсии 3,0±0,2
pH эмульсии 6,9±0,2
r отношение веса желатины к весу металлического серебра 1,5±0,3
Технологический процесс полива пленки состоит из следующих операций: подготовка эмульсии к поливу; подготовка к поливу раствора защитного слоя; подготовка к поливу противоореольного контрслоя.

Подготовку эмульсии к поливу осуществляют последовательным введением на 1 кг эмульсии при температуре (36±1)^oC 120 мл 1%-ного водного раствора стабилизатора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицина (ста-соль), 10 мл 1%-ного водного раствора пирокатехина, 75 мл 0,1%-ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора соли 3,3-диэтилтиазолинокарбоцианина и 3,3'-ди-g-сульфопропил-9-этил4,5,4', 5'-дибензотиакарбоцианинбетаина (краситель а), что соответствует 1,72•10^-3 г/г Ag, 25 мл 0,1%-ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора соль 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-g-сульфопропил-9-этил-5,5'-диметокситиакарбоцианинбетаина (краситель П), что соответствует 0,5•10^-3 г/г Ag, 95 мл 0,1%-ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора соль 3,3',9-триэтил-5,5'-дифенилоксакабоцианина и 3,3'-ди-g-сульфопропил-5-фенил-5', 9-диметилоксатиакарбоцианинбетаина (краситель б), что соответствует 2,1•10^-3 г/г Ag, 85 0,25%-ного водно-спиртового раствора активатора сенсибилизации ди-тозилат 3,3'-[1",2"-бис(этокси)этил]-бис-[1-этил-2-метил-5-хлорбензимидазолия] что соответствует 4,8•10^-3 г/г Ag, 10 мл 0,1 М водного раствора смачивателя натриевой соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты, что соответствует 11,9•10^-3 г/г желатины и 3 мл 5%-ного водного раствора дубителя N, N, N',N'-тетраизопропоксиметилдиамид малоновой кислоты, что соответствует 2,2•10^-3 г/г желатины. Эмульсию фильтруют выдерживают в термостате 60 мин при температуре (36±0,5)^oC.

Для подготовки к поливу раствора защитного слоя на 1 л 4%-ного водно-желатинового раствора вводят 2 мл 10%-ного водного раствора натрия углекислого, 10 мл 0,1 М водного раствора смачивателя натриевой соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты и 30 мл 5%-ного водного раствора дубителя N,N,N',N'-тетраизопропоксиметилдиамида малоновой кислоты, что составляет соответственно 5•10^-3; 1,9•10^-2; 3,7•10^-2 г/г желатины. После введения добавок производят фильтрацию раствора при температуре (36±0,5)^oC.

Для подготовки к поливу раствора противоореольного контроля на 1 л 6%-ного водно-желатинового раствора при температуре (39±1)^oC вводят 126 мл 5% -ного водного раствора сине-зеленого фильтрового красителя - триэтиламиновая соль пентаметилоксанина изо-1-(4'-сульфофенил-3-карбэтоксипиразолона-5, что соответствует 10,5•10^-2 г/г желатины, 13,6 мл 15%-ного водного раствора желтого противоореольного красителя продукт конденсации бензальдегид-2,4-дисульфокислоты и окситионнафтеновой кислоты, что соответствует 3,4•10^-2 г/г желатины, 20 мл 8%-ного водного раствора фуксина кислого калиевой соли продукта сульфирования фуксина, что соответствует 2,6•10^-2 г/г желатины, 45 мл 4% -ного водного раствора смачивателя натриевой соли ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, что соответствует 3•10^-2 г/г желатины, 15 мл 5% -ного раствора (водного хрома уксуснокислого, что соответствует 1,2•10^-2 г/г желатины, 13,6 мл 4%-ного раствора (водного) формалина, что соответствует 9,0•10^-3 г/г желатины.

Изготовленную эмульсию и раствор защитного слоя экструзионным методом одновременно наносят на одну сторону полиэтилентерефталатной основы марки ПЭТФ-38, на противоположной стороне которой предварительно нанесен раствор противоореольного контрслоя.

При этом получают материал с наносом металлического серебра 2,0±0,07 г/м², с толщиной защитного слоя 1,2±0,25 мкм и толщиной противоореольного слоя 6±1 мкм.

Сенситометрические испытания материала проводят по ГОСТ 1069-10-73 на сенситометре ФСР-41 при T_цв 5000 К.

Химико-фотографическую обработку проводят в проявителе УП-2 при температуре (20±1)^oC.

Размер и форму эмульсионных микрокристаллов определяют на электронном микроскопе ЭВМ-100АК.

Резольвометрические испытания проводят на резольвометре РП-2М по мире малого контраста (R_кт=0,2) и по мире абсолютного контраста (R_кт=1,0) при аппертуре 0,3 за микрообъективом ОС-16.

Для определения регрессии скрытого изображения проэкспонированные образцы фотоматериала сохранялись в течение 60 сут. а затем подвергались химико-фотографической обработке в вышеуказанных условиях.

Состав эмульсионного и защитного слоев материала приведен в табл. 1.

Полученные результаты приведены в табл. 2.

Пример 2. Для изготовления предлагаемого материала используют эмульсию синтезированную и химически сенсибилизированную по примеру 1.

Подготовку данной эмульсии к поливу осуществляют следующим образом: на 1 кг эмульсии при температуре (36±1)^oC последовательно вводят 300 мл 10^-4 М водного раствора аминоиминометансульфиновой кислоты (соединение А), что соответствует 6,8•10^-6 г/г Ag, 120 мл 1%-ного раствора ста-соли, 10 мл 1%-ного раствора пирокатехина, 150 мл 0,1%-ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора триэтиламиновой соли 3,3'-ди-g-сульфопропил-9-этил-4,5-бензо-4', 5'(тиено-3", 2") тиакарбоцианинбетаина (краситель I), что соответствует 3,4•10^-3 г/г Ag, 100 мл 0,1%-ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора соли 1,1-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-g-сульфопропил-9-этил-5,5'-диметокситиакарбоцианинбетаина (краситель II), что соответствует 2,2•10^-3 г/г Ag, 80 мл 0,2%-ного водно-спиртового раствора (10% воды от общего объема) активатора спектральной сенсибилизации ди-перхлорат-3,3'-[1", 2"-бис(этокси)этил]-бис-[1-этил-бензимидазолия] что соответствует 3,6•10^-3 г/г Ag, 10 мл 0,1 М водного раствора смачивателя натриевой соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты и 10 мл 5%-ного водного раствора дубителя N, N, N', N'-тетраизопропоксиметилдиамида малоновой кислоты, что соответственно составляет 11,9•10³ и 7,5•10^-3 г/г желатины. Эмульсию фильтруют и выдерживают в термостате в условиях описанных в примере 1.

Подготовку к поливу раствора защитного слоя осуществляют по примеру 1, но дубитель N,N,N',N'-тетраизопропоксиметилдиамид малоновой кислоты используют в количестве 6,2•10^-2 г/г желатины (50 мл 5%-ного раствора на 1 л).

Подготовку к поливу противоореольного контрслоя осуществляют по примеру 1.

Нанесение слоев на основу и испытание материала осуществляют по примеру 1.

Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1.

Результаты испытаний приведены в табл. 2.

Пример 3. Эмульсию для изготовления фотографического материала готовят по примеру 2, но с тем отличием, что при ее подготовке к поливу на 1 кг вводят 200 мл 10^-4 M раствора соединения A (4,5•10^-6 г/г Ag), 150 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя П (3,4•10^-3 г/г Ag) и 15 мл 5%-ного раствора дубителя (11,2•10^-3 г/г желатины).

Защитный слой готовят по примеру 2, но дубитель используют в количестве 5,6•10^-2 г/г желатины (45 мл 5%-ного раствора на 1 л).

Подготовку к поливу противоореольного контроля, нанесение слоев на основу и испытания полученного фотоматериала осуществляют по примеру 1.

Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1.

Результаты испытаний представлены в табл. 2.

Пример 4. Эмульсию для изготовления фотографического материала готовят по примеру 2, но при ее подготовке к поливу на 1 кг вводят 500 мл 10^-4 M раствора соединения A, 100 мл 0,1%-ного раствора красителя 1, 60 мл 0,2%-ного водно-спиртового раствора активатора, что соответственно составляет 11,5•10^-6; 2,2•10^-3; 2,7•10^-3 г/г Ag и 8 мл 5%-ного раствора дубителя, что составляет 6,0•10^-3 г/г желатины.

Защитный слой готовят по примеру 2, но дубитель используют в количестве 8,1•10^-2 г/г желатины (65 мл 5%-ного раствора на 1 л).

Подготовку к поливу контроля, нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру 1.

Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1.

Результаты испытаний представлены в табл. 2.

Пример 5. Эмульсию для изготовления фотографического материала готовят по примеру 2, но с тем отличием, что при ее подготовке к поливу на 1 кг вводят 200 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя 1 (4,5•10^-3 г/г Ag), 50 мл 0,1% -ного спиртового раствора красителя П (1,1•10^-3 г/г Ag), 60 мл 0,2% -ного водно-спиртового раствора активатора (2,7•10^-3 г/г Ag) и 8 мл 5% -ного раствора дубителя (6,0•10^-3 г/г желатины).

Защитный слой готовят по примеру 2.

Подготовку к поливу контроля, нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру 1.

Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1.

Полученные результаты представлены в табл. 2.

Пример 6. Эмульсию для изготовления фотографического материла готовят по примеру 2, но с тем отличием, что при ее подготовке к поливу вводят на 1 кг 200 мл 10^-4M раствора соединения A (4,5•10^-6 г/г Ag), 100 мл 0,12%-ного спиртового раствора красителя I (2,2•10^-3 г/г Ag), 50 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя II (1,1•10^-3 г/г Ag), 100 мл 0,2%-ного водно-спиртового раствора активатора (4,5•10^-3 г/г Ag).

Защитный слой готовят по примеру 4.

Подготовку к поливу противоореольного контроля, нанесение слоев на основу и испытания полученного фотографического материала осуществляют по примеру 1.

Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1.

Результаты испытаний представлены в табл. 2.

Пример 7. (сравнительный). Эмульсию и защитный слой готовят по примеру 1.

Подготовку к поливу противоореольного контроля проводят по примеру 1, но в качестве противоореольных красителей используют зеленый противоореольный краситель 4-хлор-4'-ди(2 оксиэтил)амино-4''-ди(2-оксиэтил)-аммоний хлорид трифенилметана в количестве 2,0•10^-2 г/г желатины.

Нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру 1.

Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1.

Полученные результаты представлены в табл. 2.

Пример 8. Эмульсию для изготовления фотографического материала готовят по примеру 2, но с тем отличием, что при ее подготовке к поливу на 1 кг вводят 500 мл 10^-4 M раствора соединения А, что составляет 11,5•10^-6 г/г Ag, 100 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя 1,50 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя II и 100 мл 0,2%-ного водно-спиртового раствора активатора, что соответственно составляет 2,2•10^-3; 1,1•10^-3; 4,5•10^-3 г/г Ag.

Защитный слой готовят по примеру 4.

Противоореольный слой готовят по примеру 7.

Нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру 1.

Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1.

Результаты испытаний представлены в табл. 2.

Пример 9. Эмульсию для изготовления фотографического материала получают по примеру 1, но с тем отличие, что подготовку ее к поливу осуществляют следующим образом: на 1 кг эмульсии при температуре (36±1)^oC последовательно вводят 120 мл 1%-ного раствора ста-соли, 10 мл 1%-ного раствора пирокатехина, 150 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя I (3,4•10^-3 г/г Ag), 100 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя II (2,2•10^-3 г/г Ag), 80 мл 0,2% -ного водно-спиртового раствора активатора ди-перхлорат 3,3'-[1", 2"-бис(этокси)этил] -бис-(1этил-бензимидазолия (3,6•10^-3 г/г Ag), 10 мл 0,1 М водного раствора смачивателя и 10 мл 5%-ного раствора дубителя, что соответственно составляет 11,9•10^-3 и 7,5•10^-3 г/г желатины.

Защитный слой готовят согласно примеру 2, но перед введением смачивателя на 1 л 4%-ного водно-желатинового раствора дополнительно вводят 200 мл 10^-4 M водного раствора соединения А, что соответствует 6,8•10^-6 M водного раствора соединения А, что соответствует 6,8•10^-6 г/г желатины.

Подготовка к поливу противоореольного контроля, нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру 1.

Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1.

Получение результаты представлены в табл. 2.

Пример 10. Эмульсию готовят по примеру 9, но при ее подготовке к поливу на 1 кг вводят 100 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя 1, 160 мл 0,1% -ного спиртового раствора красителя II, 100 мл 0,2%-ного раствора активатора, что соответственно составляет 2,2•10^-3; 3,4•10 ^-3 4,5•10^-3 г/г Ag и 15 мл 5%-ного раствора дубителя (11,2•10^-3 г/г желатины).

Защитный слой готовят по примеру 9, но соединение А и дубитель используют в количестве 500 мл 10^-4 M раствора и 45 мл 5%-ного раствора на 1 л, что соответственно составляет 11,5•10^-6 и 5,6•10^-2 г/г желатины.

Подготовку к поливу противоореольного контрслоя, нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру 1.

Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1.

Результаты испытаний представлены в табл. 2.

Пример 11. Эмульсию для изготовления фотоматериала готовят по примеру 9, но при ее подготовке к поливу на один кг вводят 200 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя 1,50 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя II, 60 мл 0,2%-ного водно-спиртного раствора активатора, что соответственно составляет 4,5•10^-3, 1,1•10^-3, 2,7•10^-3 г/г Ag и 8 мл 5%-ного раствора дубителя (6,0•10^-3 г/г желатины).

Защитный слой готовят по примеру 9, но соединение А и дубитель используют в количестве 200 мл 10^-4 M раствора и 65 мл 5%-ного раствора на 1 л, что соответственно составляет 4,5•10^-6 и 8,1•10 ^-2 г/г желатины.

Подготовка к поливу противоореольного контроля, нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру I.

Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1.

Результаты испытаний представлены в табл. 2.

Пример 12. Эмульсию для изготовления фотоматериала готовят по примеру 9.

Защитный слой готовят по примеру 10, но соединение А и дубитель используют в количестве 500 мл 10^-4 M раствора и 45 мл 5%-ного раствора на 1 л, что соответственно составляет 11,5•10^-6 и 5,6•10^-2 г/г желатины.

Подготовка к поливу противоориольного контроля, нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру 1.

Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл.1.

Результаты испытаний представлены в табл.2.

Пример 13 (сравнительный). Эмульсию для изготовления фотографического материала готовят по примеру 9.

Защитный слой готовят по примеру 8.

Противоореольный контрслой готовят по примеру 1.

Нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру 1.

Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл.1.

Результаты испытаний представлены в табл.2.

Пример 14 (сравнительный). Эмульсию для изготовления фотоматериала готовят по примеру 10, но дубитель используют в количестве 2,2•10^-3 г/г желатины.

Защитный слой готовят по примеру 1.

Контрслой готовят по примеру 5.

Нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру 1.

Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл.1.

Результаты испытаний представлены в табл.2.

Пример 15 (сравнительный). Эмульсию для изготовления фотоматериала готовят по примеру 1, но при ее подготовке к поливу перед введением ста-соли на 1 кг эмульсии дополнительно вводят 300 мл 10^-4 М раствора соединения А(6,8•10^-3 г/г Ag).

Защитный слой готовят по примеру 2.

Подготовку к поливу противоореольного контрслоя, нанесение слоев на основу и испытания материала осуществляют по примеру 1.

Состав эмульсионного и защитного слоев представлен в табл.1.

Результаты испытаний представлены в табл.2.

Примеры 13-15 показывают, что повышение разрешающей способности фотографического материала при сохранении светочувствительности и уменьшение регрессии скрытого изображения наблюдается лишь при использовании совокупности отличительных признаков.

Из данных, представленных в табл.2 следует, что разрешающая способность предлагаемого материала по сравнению с прототипом повышается от 240 до 270-290 мм^-1, т.е. на 1-2 группы штрихов по мире малого контраста и от 580 до 630-700 мм^-1, т.е. на 1-2 группы штрихов по мире абсолютного контраста.

При этом основные характеристики светочувствительность (S), плотность вуали (D₀), коэффициент контрастности (g) остаются на том же уровне.

Кроме того, регрессия скрытого изображения уменьшается по сравнению с прототипом на 40-50%

Claims (1)

1. Галогенсеребряный фотографический материал, состоящий из подложки, на одну сторону которой последовательно нанесены светочувствительный слой, выполненный из желатиновой бромиодсеребряной эмульсии с содержанием иодида серебра 2,9 3,1 мол. имеющей pBr 2,8 3,2, pH 6,7 7,1 и ρ 1,2-1,8, включающей спектральные сенсибилизаторы, активатор спектральной сенсибилизации и дубитель N,N,N',N'-тетраизопропоксиметилдиамид малоновой кислоты, и желатиновый защитный слой, включающий дубитель N,N,N',N'-тетраизопропоксиметилдиамид малоновой кислоты, а на другую желатиновый противоореольный контрслой, отличающийся тем, что, с целью повышения разрешающей способности и уменьшения регрессии скрытого изображения, светочувствительный слой в качестве спектральных сенсибилизаторов содержит триэтиламиновую соль 3,3'-ди-γ-сульфопропил-9-этил-4,5-бензо-4', 5'(тиено-3'', 2'') тиакарбоцианинбетаина в количестве (2,2 4,5) • 10^-3 г/г Ag и соль 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-γ-сульфопропил-9-этил-5,5'-диметокситиакарбоцианинбетаина в количестве (1,1 3,4) • 10^- 3 г/г Ag, а в качестве активатора спектральной сенсибилизации диперхлорат 3,3'-[1'',2'' - бис(этокси)-этил]-бис-(1-этил-бензимидазолия) в количестве (2,7 4,5) • 10^- 3 г/г Ag и дубитель с количестве (6,0 11,2) • 10^- 3 г/г желатины, защитный слой содержит дубитель в количестве (5,6 8,1) • 10^- 2 г/г желатины, а светочувствительный или защитный слой дополнительно содержит аминоиминометансульфиновую кислоту в количестве (4,5 11,5) • 10^- 6 г/г желатины.

Images