RU2085553C1 - Способ получения диалкиловых эфиров диэтиленгликоля - Google Patents
Способ получения диалкиловых эфиров диэтиленгликоля Download PDFInfo
- Publication number
- RU2085553C1 RU2085553C1 RU95115258A RU95115258A RU2085553C1 RU 2085553 C1 RU2085553 C1 RU 2085553C1 RU 95115258 A RU95115258 A RU 95115258A RU 95115258 A RU95115258 A RU 95115258A RU 2085553 C1 RU2085553 C1 RU 2085553C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diethylene glycol
- alkyl
- synthesis
- mol
- ether
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химической технологии, в частности к технологии получения модификатора катализатора для полимеризации диеновых углеводородов и может быть использовано в промышленности синтетического каучука. Сущность изобретения: способ получения диалкиловых эфиров диэтиленгликоля общей формулы (ROCH2CH2)O, где R = алкил(C1-C4) из диэтиленгликоля и соответствующих алкилгалогенидов в среде эфира, процесс проводят в двух фазной системе: органический растворитель - 50%-ный водный раствор MeOH, где Me - Li, K, Na в присутствии четвертичной аммониевой соли формулы R4N+X-, где R = алкил (C1-C12), бензил; X = Cl, Br, I, OH, ClO при мольном соотношении диэтиленгликоль : алкилгалогенид : четвертичная соль, равном 1:2:-3:0,04-0,06 и температуре 40-60oC. Предлагаемый способ упрощает технологию и повышает выход продукта. 1 табл.
Description
Изобретение относится к химической технологии, в частности к технологии получения модификатора катализатора для полимеризации диеновых углеводородов и может быть использовано в промышленности синтетического каучука.
В России известен способ получения продукта аналогичного назначения - диметилового эфира диэтиленгликоля (диглима) через β, β′-дихлордиэтлиовый эфир, который является токсичным продуктом, загрязняющим окружающую атмосферу, кроме того его синтез многостадийный и имеет сложное технологическое оформление (Методы получения химических реактивов и препаратов. Вып. 26. М. ИРЕА, 1974, с. 97-98).
Наиболее близким по тенхологической сущности к описываемому изобретению является способ (Заявка 3606190. ФРГ. Hoechst A G. Заявл. 26.2.86, N P 3606190.5, опубл. 03.09.87, кл. C 07 C 43/11, C 07 C 41/16. Способ получения диалкиловых эфиров диэтиленгликоля. РЖХ, 1988, 20Н18П), в соответствии с которым диалкиловый эфир диэтиленгликоля получают взаимодействием диэтиленгликоля, RCl и гидроокиси щелочного металла в присутствии эфира формулы R'O(CHCHO)nR'', где R' и R'' алкил (C1 C4), n 3 20. Полученный осадок предварительно отделяют, а из фильтрата ректификацией выделяют диалкиловый эфир диэтиленгликоля (ДЭДЭГ).
Недостатком этого способа является длительность процесса и его сложное техническое оформление.
С целью повышения выхода и упрощения технологии его в предложенном способе синтез диалкиловых эфиров ДЭГ, в частности диэтилового эфира диэтиленгликоля, проводят взаимодействием диэтиленгликоля с галоидалкилом в присутствии тетраалкиламмоний галогенида в среде эфира.
Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1 (прототип). Получение диалкилового эфира диэтиленгликоля.
В стеклянный автоклав объемом 1 л загружают 1,5 моль технического диэтлиенгликоля, 3,9 моль NaOH и 300 мл тетраэтиленгликоля, продувают азотом, вакуумируют и в течение 10 ч при 40-60oC подают 3,7 моль CH3Cl, поддерживая давление 2 атм. После выгрузки из автоклава осадок отделяют, ректификацией из фильтрата выделяют диалкиловый эфир диэтиленгликоля с выходом 89%
Пример 2. Получение диэтилового эфира диэтиленгликоля.
Пример 2. Получение диэтилового эфира диэтиленгликоля.
В стеклянный автоклав емкостью 1 л загружают 0,2 моль (21,6 г) диэтиленгликоля, 1,2•10-2 моль (3,86 г) тетрабутиламмоний бромида, 0,2 моль (22,7 г) диметилдиоксана и 1,35 моль NaOH (108 г) в виде 50% водного раствора NaOH. Реакционную массу нагревают до 50oC и в течение всего времени реакции вводится 0,6 моль (38,7 г) хлористого этила. Температуру реакции увеличивают до 60-70oC и выдерживают полученную смесь при этой температуре и интенсивном перемешивании в течение 6 ч. После окончания синтеза реакционную массу охлаждают и отделяют водный слой от органического. После добавления в органический слой 200 мл толуола проводят азеотропную осушку. Полученный продукт диэтиловый эфир диэтиленгликоля ( n = 1,4120 Tкип.= 70-72oC/15 мм рт.ст.) используется при получении 1,2 полибутадиена, обеспечивая высокое содержание 1,2 звеньев. Мольное соотношение этиленгликоль: хлористый этил: тетрабутиламмоний бромид равно 1:3:0,06. Выход 92%
Пример 3. Отличается от примера 2 тем, что синтез осуществляют в среде диэтилового эфира и 0,6 моль (38,7 г) хлористого этила вводится единовременно в реакционную массу. Мольное соотношение этиленгликоль:хлористый этил: тетрабутиламмоний бромид равно 1:3:0,06. Выход 90%
Пример 4. Отличается от примера 2 тем, что в реакционную смесь вводят 0,6•10-2 моль (1,93 г) тетрабутиламмоний бромида. Мольное соотношение этиленгликоль:хлористый этил:тетрабуталаммоний бромид равно 1:3:0,03. Выход 65%
Пример 5. Отличается от примера 2 тем, что синтез осуществляют в среде диглима. В реакционную смесь вводят 2•10-2 моль (5,51 г) тетрабутиламмоний хлорида. Мольное соотношение этиленгликоль:хлористый этил:тетрабутиламмоний хлорид равно 1:3:0,1. Выход 92%
Пример 6. Отличается от примера 2 тем, что в реакционную смесь вводят 1,2•10-2 моль (3,1 г) тетраэтиламмоний иодид. Мольное соотношение этиленгликоль:хлористый этил:тетраэтиламмоний иодид равно 1:3:0,06. Выход 91%
Пример 7. Отличается от примера 2 тем, что в реакционную массу вводят хлористый этил 0,4 моль (25,8 г). Мольное соотношение этиленгликоль:хлористый этил:тетраэтиламмоний бромид равно 1:2:0,06. Выход 90%
Пример 8. Отличается от примера 2 тем, что в реакционную массу вводят хлористый метил 0,8 моль (40,4 г). Мольное соотношение этиленгликоль:хлористый метил:тетраэтиламмоний бромид равно 1:4:0,06. Полученный продукт диметиловый эфир диэтиленгликоля ( n = 1,4057; Tкип 58-60oC/15 мм рт.ст.). Выход 92%
Пример 9. Отличается от примера 2 тем, что в реакционную массу вводят хлористый этил 0,2 моль (12,9 г). Мольное соотношение этиленгликоль:хлористый этил:тетраэтиламмоний бромид равно 1:1:0,06. Выход 68%
Пример 10. Отличается от примера 2 тем, что синтез проводят в среде диэтилового эфира диэтиленгликоля (взято 0,15 моль). Мольное соотношение этиленгликоль: хлористый этил: тетраэтиламмоний бромид равно 1:3:0,06. Выход 92,5%
Пример 11. Отличается от примера 2 тем, что синтез осуществляют в обычном реакторе, при атмосферном давлении. В реакционную смесь вводят 0,6 моль (82,2 г) бутилбромида. Мольное соотношение этиленгликоль:бутилбромид: тетраэтиламмоний бромид равно 1:3:0,06. Полученный продукт дибутиловый эфир диэтиленгликоля ( n = 1,4240; Tкип 128-130oC/15 мм рт.ст.). Выход 91%
Пример 12. Отличается от примера 2 тем, что синтез проводят в среде дифенилового эфира. Мольное соотношение этиленгликоль:хлористый этил:тетрабутиламмоний бромид равно 1:3:0,06. Выход 91,5%
Из представленных опытов следует, что изменение соотношения между компонентами реакции в сторону его снижения по сравнению с предлагаемым (опыты 4 и 9), приводит к резкому снижению выхода диэтилового эфира диэтиленгликоля.
Пример 3. Отличается от примера 2 тем, что синтез осуществляют в среде диэтилового эфира и 0,6 моль (38,7 г) хлористого этила вводится единовременно в реакционную массу. Мольное соотношение этиленгликоль:хлористый этил: тетрабутиламмоний бромид равно 1:3:0,06. Выход 90%
Пример 4. Отличается от примера 2 тем, что в реакционную смесь вводят 0,6•10-2 моль (1,93 г) тетрабутиламмоний бромида. Мольное соотношение этиленгликоль:хлористый этил:тетрабуталаммоний бромид равно 1:3:0,03. Выход 65%
Пример 5. Отличается от примера 2 тем, что синтез осуществляют в среде диглима. В реакционную смесь вводят 2•10-2 моль (5,51 г) тетрабутиламмоний хлорида. Мольное соотношение этиленгликоль:хлористый этил:тетрабутиламмоний хлорид равно 1:3:0,1. Выход 92%
Пример 6. Отличается от примера 2 тем, что в реакционную смесь вводят 1,2•10-2 моль (3,1 г) тетраэтиламмоний иодид. Мольное соотношение этиленгликоль:хлористый этил:тетраэтиламмоний иодид равно 1:3:0,06. Выход 91%
Пример 7. Отличается от примера 2 тем, что в реакционную массу вводят хлористый этил 0,4 моль (25,8 г). Мольное соотношение этиленгликоль:хлористый этил:тетраэтиламмоний бромид равно 1:2:0,06. Выход 90%
Пример 8. Отличается от примера 2 тем, что в реакционную массу вводят хлористый метил 0,8 моль (40,4 г). Мольное соотношение этиленгликоль:хлористый метил:тетраэтиламмоний бромид равно 1:4:0,06. Полученный продукт диметиловый эфир диэтиленгликоля ( n
Пример 9. Отличается от примера 2 тем, что в реакционную массу вводят хлористый этил 0,2 моль (12,9 г). Мольное соотношение этиленгликоль:хлористый этил:тетраэтиламмоний бромид равно 1:1:0,06. Выход 68%
Пример 10. Отличается от примера 2 тем, что синтез проводят в среде диэтилового эфира диэтиленгликоля (взято 0,15 моль). Мольное соотношение этиленгликоль: хлористый этил: тетраэтиламмоний бромид равно 1:3:0,06. Выход 92,5%
Пример 11. Отличается от примера 2 тем, что синтез осуществляют в обычном реакторе, при атмосферном давлении. В реакционную смесь вводят 0,6 моль (82,2 г) бутилбромида. Мольное соотношение этиленгликоль:бутилбромид: тетраэтиламмоний бромид равно 1:3:0,06. Полученный продукт дибутиловый эфир диэтиленгликоля ( n
Пример 12. Отличается от примера 2 тем, что синтез проводят в среде дифенилового эфира. Мольное соотношение этиленгликоль:хлористый этил:тетрабутиламмоний бромид равно 1:3:0,06. Выход 91,5%
Из представленных опытов следует, что изменение соотношения между компонентами реакции в сторону его снижения по сравнению с предлагаемым (опыты 4 и 9), приводит к резкому снижению выхода диэтилового эфира диэтиленгликоля.
Полученный по предлагаемому способу диэтиловый эфир диэтиленгликоля (пример 2-12) использовали как модификатор катализатора при полимеризации бутадиена. Параметры процесса полимеризации и свойства 1,2-полибутадиена представлены в таблице.
Полимеризация бутадиена осуществляется в среде толуола. Шихта, представляющая собой 12% раствор бутадиена (120 г) в толуоле в количестве 1200 мл загружается в металлический автоклав емкостью 3 л. Затем в реактор подается дивенилбензол 0,1 мас. на мономер, 0,1 мас. диэтиловый эфир диэтиленгликоля и в зависимости от требуемой вязкости каучука различное количество н-бутиллития (0,001-0,05 моль на 100 г мономера). Температура полимеризации в пределах 20-45oC, время полимеризации 2-5 ч. Полученный полимеризат стопперируется водой и заправляется антиоксидантом АО-300, после чего дегазируется и сушится.
Как следует из таблицы, диэтиловый эфир диэтиленгликоля, полученный в соответствии с предложенным способом, дает возможность получать полибутадиены с высоким содержанием 1,2-звеньев и с различной молекулярной массой (динамическая вязкость, вязкость по Муни).
Предложенный способ получения является более совершенным по сравнению с прототипом с технологической точки зрения, поскольку процесс осуществляется в одном аппарате, в одну стадию, при этом повышается выход готового продукта.
Claims (1)
- Способ получения диалкиловых эфиров диэтиленгликоля общей формулы
(ROCH2CH2)2O
где R алкил (C1 C4),
из диэтиленгликоля и соответствующего алкилгалогенида, в среде эфира, в присутствии гидроокиси щелочного металла, отличающийся тем, что процесс ведут в среде, представляющей двухфазную систему: эфир 50%-ный водный раствор МОН, где M Ri, K, Na в присутствии четвертичной аммониевой соли формулы
R1N+X-
где R1 алкил (C1 C1 2), бензил;
X Cl, Br, J, OH, ClO4,
при мольном соотношении диэтиленгликоль: алкилгалогенид четвертичная аммониевая соль 1 2 3 0,04 0,06 и температуре 40 60oС.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95115258A RU2085553C1 (ru) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | Способ получения диалкиловых эфиров диэтиленгликоля |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95115258A RU2085553C1 (ru) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | Способ получения диалкиловых эфиров диэтиленгликоля |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2085553C1 true RU2085553C1 (ru) | 1997-07-27 |
| RU95115258A RU95115258A (ru) | 1997-08-10 |
Family
ID=20171677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95115258A RU2085553C1 (ru) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | Способ получения диалкиловых эфиров диэтиленгликоля |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2085553C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2470006C1 (ru) * | 2011-09-23 | 2012-12-20 | Открытое акционерное общество "ЭКТОС-Волга" | Способ получения диалкиловых эфиров этиленгликоля |
-
1995
- 1995-08-29 RU RU95115258A patent/RU2085553C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент ФРГ N 3606190, кл. C 07 C 43/11, 1987. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2470006C1 (ru) * | 2011-09-23 | 2012-12-20 | Открытое акционерное общество "ЭКТОС-Волга" | Способ получения диалкиловых эфиров этиленгликоля |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Inoue et al. | Stereochemistry of copolymerization of carbon dioxide with epoxycyclohexane | |
| JPH07268012A (ja) | 末端官能化ポリマー製造用保護官能開始剤 | |
| JPH09507507A (ja) | 低粘度末端官能化イソプレンポリマー | |
| MY132302A (en) | Vapor phase synthesis of rubbery polymers | |
| US2511942A (en) | Vinylethylene carbonate and its | |
| RU2085553C1 (ru) | Способ получения диалкиловых эфиров диэтиленгликоля | |
| JPH07316127A (ja) | ２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン−４−チオールの製造方法 | |
| Keul et al. | Copolymers obtained by means of anionic ring‐opening polymerization. Poly (2, 2‐dimethyltrimethylene carbonate)‐block‐polypivalolactone | |
| US6121429A (en) | Catalytic complexes based on lanthanides for the (co) polymerization of conjugated dienes | |
| US4260712A (en) | Preparation of barium-alkoxide salts | |
| CN112142779A (zh) | 一种双酚a双(磷酸二芳酯)的快速制备方法 | |
| CN114044839A (zh) | 可控/活性聚合链转移剂及分子量为100-500万的聚丙烯酰胺的制备方法 | |
| EP0530408B1 (en) | Olefin polymers having both ends modified and processes for the production thereof | |
| US20120095265A1 (en) | Chemical process for the production of haloalkenone ethers | |
| RU2470006C1 (ru) | Способ получения диалкиловых эфиров этиленгликоля | |
| EP3532515B1 (en) | Methods for producing polydienes | |
| US3988368A (en) | Process for producing phenylphosphonothioic dichloride | |
| JP3729593B2 (ja) | 狭分散性のポリ（ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン）の製造方法 | |
| US4997988A (en) | Oxa-organic sulfur compounds, their preparation and use | |
| US4565848A (en) | Process for the preparation of polyacetylenes by dehydrochlorination of polyvinyl chloride, the products obtained and their applications, in particular, as semiconductors | |
| SU1643548A1 (ru) | Способ получени 3-этил-3-алюмотетрацикло-[5.5.1.0 @ .0 @ ]-тридецена-10 | |
| JPS58126884A (ja) | 炭酸アルキレンを製造する方法 | |
| JPH0791340B2 (ja) | 共役ジェン類重合体の製造方法 | |
| JPH06329722A (ja) | 片末端変性ポリエチレンおよびその製造方法 | |
| JP2815931B2 (ja) | ポリエーテル及びその製造方法 |