RU2080428C1 - Способ изготовления бесцветного синтетического волокна для защиты бумаги от подделки - Google Patents
Способ изготовления бесцветного синтетического волокна для защиты бумаги от подделки Download PDFInfo
- Publication number
- RU2080428C1 RU2080428C1 RU94041046A RU94041046A RU2080428C1 RU 2080428 C1 RU2080428 C1 RU 2080428C1 RU 94041046 A RU94041046 A RU 94041046A RU 94041046 A RU94041046 A RU 94041046A RU 2080428 C1 RU2080428 C1 RU 2080428C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fibers
- paper
- adulteration
- protection
- fiber
- Prior art date
Links
Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
Использование: производство бумаг, защищенных от подделки, из синтетических волокон со специфическими свойствами. Сущность изобретения: полиамидное волокно с красной флуоресценцией получают осаждением на поверхности исходного волокна хелатного комплекса европия или самария из раствора в органическом растворителе. Затем на волокне прививают фотоинициатор - метиловый эфир бензоина. После этого полимеризуют на поверхности волокна олигоэфиракрилат в среде водно-аммиачного раствора гексаметилентетраамина под действием УФ-излучения.
Description
Изобретение относится к способам обработки синтетических волокон с целью их модификации для получения заданных свойств. Основная область применения таких волокон производство деловых, документных и ценных бумаг, защищенных от подделки.
Существуют различные способы обработки химических волокон для придания им определенных оптических свойств. Их окрашивают с поверхности под давлением в автоклавах, обрабатывают раствором оптических отбеливателей и люминофоров, которые закрепляют на поверхности с помощью различных технологических приемов. Особое место среди оптических отбеливателей и люминофоров, используемых для данных целей, в последние годы занимают соединения редкоземельных элементов (РЗЭ) и, в частности, их смешанные хелатные комплексы, придающие волокнам ярко-красную флуоресценцию. В патенте [1] описан способ изготовления флуоресцирующих волокон, на которые хелаты РЗЭ, например европия (Eu) и тербия (Tb), нанесены методом осаждения в результате поверхностной обработки их раствором в органическом растворителе.
Наиболее близким к заявляемому объекту по технологическому решению является способ изготовления бесцветного синтетического волокна для защиты бумаги от подделки, в котором для поверхностного флуоресцентного окрашивания применены хелаты на основе различных β-ди-кетонов и азотсодержащих органических оснований [2] Необходимо отметить, что такие волокна отличаются низкой технологичностью в условиях отлива бумаги, обусловленной гидролитической нестабильностью хелатов РЗЭ в кислых средах, а также их невысокой (не более 60oC) термостойкостью. А так как при изготовлении защищенных бумаг используют бумажную массу, pH которой, как правило, 5 7, то флуоресценция волокна частично гасится уже в процессе отлива бумаги. В последующем, при хранении ценных бумаг интенсивность флуоресценции волокна продолжает снижаться за счет наличия в бумажной массе наполнителей, имеющих кислый характер.
Для придания волокнам гидролитической стабильности их покрывают полимерными оболочками, которые наносят путем полимеризации мономеров в присутствии инициаторов [3] Например, известен способ нанесения полимерной оболочки на полиэтилентерефталатное волокно прививкой акриловых мономеров (акриламида, акриловой и метакриловой кислот) в присутствии инициатора (перекиси бензоила) при тепловом воздействии. Полимеризация может быть вызвана также действием ионизирующего излучения, УФ-света, электронного разряда [4] Для полиамидных волокон способы нанесения покрытий путем привитой полимеризации в патентной литературе не приводятся.
Технической задачей, на решение которой направлено данное изобретение, является повышение гидролитической стабильности бесцветных полиамидных волокон с красной флуоресценцией для защиты бумаги от подделки. Поставленная техническая задача решается за счет того, что на полиамидном волокне осаждают хелатный комплекс РЗЭ европия (Eu) или самария (Sm) из раствора в органическом растворителе и дополнительно формируют пространственно-сшитую оболочку путем прививки инициатора с последующей полимеризацией олигоэфиракрилата в среде 5 - 7 мас. водно-аммиачного раствора гексаметилентетраамина при pH 9,5 10,5 под воздействием УФ-излучения.
Полученная таким образом полимерная оболочка на полиамидном волокне предотвращает воздействие на хелатный комплекс РЗЭ агрессивных компонентов бумажной массы при ее подготовке и отливе, а также обеспечивает его устойчивость по отношению к разложению при хранении готовой бумаги. Использование УФ излучения позволяет проводить процесс полимеризации при умеренной температуре (не более 50oC), что не оказывает отрицательного влияния на интенсивность флуоресценции. Проведение процесса формирования оболочки на волокне в водно-аммиачном растворе гексаметилентетраамина (уротропина) при pH 9,5 10,0 обосновано высокой химической устойчивостью хелатного комплекса в данной среде.
Достигнутая стабильность флуоресцентных свойств полиамидных волокон с полимерной оболочкой позволяет использовать их в качестве надежного средства защиты бумаги от подделки, предназначенной для производства акций, сертификатов, денежных знаков и т. п. Кроме этого, наличие полимерной пространственно-сшитой оболочки на полиамидном волокне, находящемся в бумаге, является дополнительным защитным элементом для установления подлинности бумаги методами технико-криминалистических исследований.
Изобретение осуществляют следующим образом. Для производства бумаги, содержащей в качестве защитного элемента бесцветные флуоресцирующие волокна используют полиамидные нити диаметром 50 мкм, нарезанные длиной 3 5 мм, которые в количестве 5 г помещают в химический стакан и постепенно добавляют 25 мл 1 мас. раствора в ацетоне смешанного хелатного комплекса европия или самария. Содержимое стакана тщательно перемешивают и выдерживают в закрытом состоянии в течение 24 ч. Затем добавляют воду до выделения хелатного комплекса в виде мутной взвеси. Через 2 часа волокна отделяют от раствора и высушивают на воздухе. Полученные полиамидные волокна имеют ярко-красную флуоресценцию (λэм. 612 нм), бесцветные в видимой области спектра, но их флуоресцентные характеристики при введении волокон в бумажную массу оказались неустойчивыми. С целью исключения негативного влияния бумажной массы на свойства волокон их покрывают полимерной оболочкой. На первом этапе к волокнам прививают фотоинициатор метиловый эфир бензоила. Для чего в 2 мас. раствор фотоинициатора в изопропиловом спирте помещают волокна, обработанные смешанным хелатным комплексом европия, самария из расчета 6 г волокон на 100 мл раствора. Полученную смесь выдерживают 30 мин при комнатной температуре, после чего производят ускоренное испарение изопропанола под вакуумом (остаточное давление не более 12 мм рт. ст.). В результате фотоинициатор тонким слоем осаждается на волокне.
Полиамидные волокна с хелатным комплексом и осажденным на них фотоинициатором помещают в реакционную емкость (навеска 1,5 г) и приливают смесь следующего состава (мас. ч.):
5% водно-аммиачный раствор уротропина (pH 8,5) 93,8
мономер ДМЭГ (диметилакрилатэтиленгликоля), очищенный перегонкой 6,0
эмульгатор (ОП-10) 0,2
Реакционную массу подвергают интенсивному эмульгированию с помощью магнитной мешалки (1500 об/мин) и облучают УФ-светом в течение 30 мин. При этом температура реакционной среды не превышает 37oC.
5% водно-аммиачный раствор уротропина (pH 8,5) 93,8
мономер ДМЭГ (диметилакрилатэтиленгликоля), очищенный перегонкой 6,0
эмульгатор (ОП-10) 0,2
Реакционную массу подвергают интенсивному эмульгированию с помощью магнитной мешалки (1500 об/мин) и облучают УФ-светом в течение 30 мин. При этом температура реакционной среды не превышает 37oC.
В результате получают водную дисперсию волокон, покрытых полимерной оболочкой, которую отчетливо можно наблюдать с помощью обычного оптического микроскопа при увеличении 67 крат. Оболочка имеет зернистое строение и представляет собой пространственно-сшитую структуру.
Эту дисперсию вводят в бумажную массу перед отливом из расчета 50 мл дисперсии на 1 л бумажной массы с содержанием сухих веществ 30 г/л. Бумажное полотно, отлитое на лабораторной бумагоделательной машине, содержит 25 30 флуоресцирующих волокон на 1 кв. дм.
Визуальные наблюдения и инструментальные исследования с помощью спектрофлуориметра MPF 24A фирмы "Hitachi" (Япония) показали, что интенсивность флуоресценции волокон после отлива бумаги не изменилась. Хранение бумаги в течение 3 лет также не привело к заметному снижению интенсивности флуоресценции волокон.
Claims (1)
- Способ изготовления бесцветного синтетического волокна для защиты бумаги от подделки, включающий осаждение на его поверхности хелатного комплекса редкоземельного элемента из раствора в органическом растворителе, отличающийся тем, что в качестве синтетического волокна используют полиамидное, в качестве редкоземельного элемента европий или самарий, и дополнительно на волокне формируют пространственно-сшитую оболочку путем прививки фотоинициатора и последующей полимеризации олигоэфиракрилата в среде 5 7%-ного водно-аммиачного раствора гексаметилентетраамина при рН 9,5 10,5 под воздействием УФ-излучения.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94041046A RU2080428C1 (ru) | 1994-11-08 | 1994-11-08 | Способ изготовления бесцветного синтетического волокна для защиты бумаги от подделки |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94041046A RU2080428C1 (ru) | 1994-11-08 | 1994-11-08 | Способ изготовления бесцветного синтетического волокна для защиты бумаги от подделки |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94041046A RU94041046A (ru) | 1996-10-10 |
RU2080428C1 true RU2080428C1 (ru) | 1997-05-27 |
Family
ID=20162319
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94041046A RU2080428C1 (ru) | 1994-11-08 | 1994-11-08 | Способ изготовления бесцветного синтетического волокна для защиты бумаги от подделки |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2080428C1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015200579A3 (en) * | 2014-06-27 | 2016-03-10 | Eastman Chemical Company | Fibers with chemical markers used for coding |
US9442074B2 (en) | 2014-06-27 | 2016-09-13 | Eastman Chemical Company | Fibers with surface markings used for coding |
US9863920B2 (en) | 2014-06-27 | 2018-01-09 | Eastman Chemical Company | Fibers with chemical markers and physical features used for coding |
US10515256B2 (en) | 2017-09-12 | 2019-12-24 | Eastman Chemical Company | Cellulose acetate tow bands and filters with surface markings |
-
1994
- 1994-11-08 RU RU94041046A patent/RU2080428C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент ЕПВ N 0256922, кл. С 09 К 11/06, 1988. Заявка Франции N 2566440, кл. D 21 Н 5/10, 1986. Солодовник В.Д. Микрокапсулирование.- М.:Химия, 1980, с. 11 - 21. Патент СССР N 902674, кл. D 06 М 14/32, 1982. * |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015200579A3 (en) * | 2014-06-27 | 2016-03-10 | Eastman Chemical Company | Fibers with chemical markers used for coding |
US9442074B2 (en) | 2014-06-27 | 2016-09-13 | Eastman Chemical Company | Fibers with surface markings used for coding |
US9633579B2 (en) | 2014-06-27 | 2017-04-25 | Eastman Chemical Company | Fibers with physical features used for coding |
US9851341B2 (en) | 2014-06-27 | 2017-12-26 | Eastman Chemical Company | Fibers with chemical markers used for coding |
US9863920B2 (en) | 2014-06-27 | 2018-01-09 | Eastman Chemical Company | Fibers with chemical markers and physical features used for coding |
US9865182B2 (en) | 2014-06-27 | 2018-01-09 | Eastman Chemical Company | Fibers with surface markings used for coding |
US9916482B2 (en) | 2014-06-27 | 2018-03-13 | Eastman Chemical Company | Fibers with physical features used for coding |
US10127410B2 (en) | 2014-06-27 | 2018-11-13 | Eastman Chemical Company | Fibers with physical features used for coding |
US10452873B2 (en) | 2014-06-27 | 2019-10-22 | Eastman Chemical Company | Fibers with surface markings used for coding |
US10527593B2 (en) | 2014-06-27 | 2020-01-07 | Eastman Chemical Company | Method of making fibers with chemical markers and physical features used for coding |
US11231408B2 (en) | 2014-06-27 | 2022-01-25 | Eastman Chemical Company | Fibers with chemical markers used for coding |
US10515256B2 (en) | 2017-09-12 | 2019-12-24 | Eastman Chemical Company | Cellulose acetate tow bands and filters with surface markings |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU94041046A (ru) | 1996-10-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1271582A (en) | Hard or fixed based permeable hollow particle dispersions | |
CA1283748C (en) | Vinylamine copolymer, flocculating agent and paper strength increasingagent using the same, as well as process for producing the same | |
RU2080428C1 (ru) | Способ изготовления бесцветного синтетического волокна для защиты бумаги от подделки | |
EP0115727B1 (fr) | Procédé pour l'inhibition du dépôt d'argiles dans de l'eau | |
JP2008523236A (ja) | 歩留まり向上剤および濾水性向上剤 | |
EP0464043B1 (de) | Verwendung von nicht hydrolysierten n-vinylformamid-einheiten enthaltenden copolymerisaten als flockungs- und entwässerungsmittel | |
FR2945180A1 (fr) | Support d'information presentant des proprietes antivirales et son procede de fabrication | |
CN112218831B (zh) | 用于在机械蒸汽再压缩蒸发工艺中对垃圾填埋场渗滤液进行预处理的组合物和方法 | |
Sen et al. | Microwave assisted synthesis of poly (2-hydroxyethylmethacrylate) grafted agar (Ag-gP (HEMA)) and its application as a flocculant for wastewater treatment | |
FI106056B (fi) | Menetelmä massasta saatujen pihkakerääntymien kontrolloimiseksi paperinvalmistuksessa | |
Chen et al. | Characterization and flocculation evaluation of a new organic–inorganic hybrid polymer flocculant (PAC‐AM‐DMC) | |
Browning et al. | Effect of synthesis parameters on the properties of calcium phosphonate precipitates | |
CN101440591B (zh) | 一种用于防伪文件的荧光纤维及防伪文件 | |
DE60006268T2 (de) | Polimerischen stabilisatoren mit hoher affinität zur pulpen | |
JPH075689B2 (ja) | 記録材料の処理 | |
CN111546805B (zh) | 一种可制备全息彩色图案的材料及其制备方法和应用 | |
CN111234102A (zh) | 一种圆偏振荧光发射的纤维素纳米纸的制备方法 | |
EP0404941A1 (de) | Polymerisierte zusammensetzung um lumineszierende und selektiv strahlungsabsorbierende materialien zu erhalten | |
RU2095836C1 (ru) | Способ получения микрокапсул с органическим фотохромным соединением в полимерной матрице | |
CN110628062A (zh) | 一种光色可调的稀土基纳米高分子复合纤维素薄膜及其制备方法 | |
Tanaka et al. | Cleavage of polymer chains during transfer of cationic polyacrylamide from cellulose fibers to polystyrene latex | |
FI117393B (fi) | Menetelmä selluloosakuitumateriaalin valkaisemiseksi | |
US5094888A (en) | Strengthening cellulosic materials | |
JP2826962B2 (ja) | 高分子凝集剤 | |
Lu et al. | Fluorescent properties of polymer–rare earth ion complexes. II. Poly (acrylic acid‐co‐acrylamide)–rare earth ion complexes |