RU2070436C1 - Полиамфолитный волокнистый углеродный материал, способ его получения и устройство для непрерывного активирования волокнистого углеродного материала - Google Patents
Полиамфолитный волокнистый углеродный материал, способ его получения и устройство для непрерывного активирования волокнистого углеродного материала Download PDFInfo
- Publication number
- RU2070436C1 RU2070436C1 RU93053637/26A RU93053637A RU2070436C1 RU 2070436 C1 RU2070436 C1 RU 2070436C1 RU 93053637/26 A RU93053637/26 A RU 93053637/26A RU 93053637 A RU93053637 A RU 93053637A RU 2070436 C1 RU2070436 C1 RU 2070436C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- activation
- fibers
- nitrogen
- containing compound
- chamber
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 120
- 230000004913 activation Effects 0.000 title claims abstract description 85
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 title claims description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 77
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 26
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- -1 nitrogen-containing compound Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 21
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 13
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 8
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims description 8
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 7
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 7
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims description 6
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 6
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 5
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 13
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 abstract description 5
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 abstract 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 66
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 3
- 239000005539 carbonized material Substances 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 210000000110 microvilli Anatomy 0.000 description 2
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical group [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N alpha-methyl toluene Natural products CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000011335 coal coke Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002006 petroleum coke Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000000235 small-angle X-ray scattering Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F11/00—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
- D01F11/10—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon
- D01F11/12—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon with inorganic substances ; Intercalation
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F11/00—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
- D01F11/10—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon
- D01F11/14—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon with organic compounds, e.g. macromolecular compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2918—Rod, strand, filament or fiber including free carbon or carbide or therewith [not as steel]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/30—Self-sustaining carbon mass or layer with impregnant or other layer
Abstract
Группа изобретений относится к производству активированных углеродных материалов, используемых в качестве сорбентов для выделения нежелательных примесей из жидких и/или газовых сред, и может найти применение для очистки питьевой воды, сточных вод, газовых выбросов в химической и других отраслях промышленности. Волокнистый активированный углеродный материал (ВАУМ), получаемый из карбонизированных полимерных волокон (КВ), наряду с кислотными содержит основные функциональные группы (ФГ), то есть материал (М) является полиамфолитным. При этом количество кислотных ФГ, характеризующееся значением статической обменной емкости (СОЕ) не менее 0,40 мэкв/г, а количество основных ФГ характеризуется значением СОЕ не менее 0,25 мэкв/г, а сорбционная активность материала характеризуется значением поглощения метиленового голубого не менее 350 мг/г. По способу получения ВАУМ, включающему активирование КВ, перед активированием КВ обрабатывают добавкой, в качестве которой используют соединения, разлагающиеся при температуре активирования с образованием газообразного аммиака и других газообразных продуктов, а обработку М добавкой осуществляют пропиткой М водным раствором добавки. В устройстве для непрерывного активирования углеродного волокнистого М, содержащем камеру активирования, средство подачи углеродного М в камеру активирования и средство удаления из нее активированного М, дополнительно содержится средство для пропитки волокнистого М раствором добавки, выполненное, например, в виде емкости для пропитывающего состава, расположенной со стороны подвода М в камеру активирования и сообщающейся с камерой активирования. Использование данного материала при очистке питьевой воды позволяет удалить до 99,5% фенолов, 96% нефтепродуктов, 98% пестицидов, 99% ионов тяжелых металлов. 3 с. п. 26 з.п. ф-лы, 1 ил, 1 табл.
Description
Группа изобретений относится к производству активированных углеродных материалов, используемых в основном в качестве сорбентов для выделения нежелательных примесей из жидких и/или газовых сред, и может найти применение для очистки питьевой воды, сточных вод, газовых выбросов в химической, медицинской и других отраслях промышленности.
Известен волокнистый активированный уголь, получаемый из волокон на основе полиакрилонитрила, содержащего 0,06-10% диоксида титана, диоксида кремния и/или оксида алюминия [1] При получении данного материала в волокно из полиакрилонитрила вводят 0,03 2,0% упомянутых оксидов, а затем проводят процесс окисления и активирования.
Известен волокнистый углеродистый материал с плотно расположенными углеродистыми микроворсинками, который получают в газовой фазе при термокрекинге углеводородов в присутствии серы или ее соединений [2] При этом в процессе производства на углеродистых волокнах образуются микроворсинки со средним диаметром менее 10 мкм в количестве более 100 на 1 кв. мм.
Известен также формованный и ячеистый активированный уголь для разложения озона, который имеет удельную поверхность 600 900 кв.м/г, а распределение пор угля по размерам имеет второй по величине пик (максимум) в размерах 50 150 ангстрем [3]
Известен активный уголь, полученный из буроугольного кокса, сорбционные параметры которого характеризуются соотношением мелассового числа и йодного числа 1000:(1001 4000) и соотношением мелассового к титру метиленового синего 10:(1201 5200) [4]
Известен активированный уголь из нефтяного кокса или его смеси с каменноугольным коксом, имеющий структуру графитового типа, плотность более 0,25 г/куб. см. и удельную поверхность более 2300 кв.м/г, определенную по способу Брунауэра, Эммета и Теллера [5] Активированный уголь обладает пористостью, и его поры, имеющие практически одинаковые размеры, составляют более 60% площади его поверхности.
Известен активный уголь, полученный из буроугольного кокса, сорбционные параметры которого характеризуются соотношением мелассового числа и йодного числа 1000:(1001 4000) и соотношением мелассового к титру метиленового синего 10:(1201 5200) [4]
Известен активированный уголь из нефтяного кокса или его смеси с каменноугольным коксом, имеющий структуру графитового типа, плотность более 0,25 г/куб. см. и удельную поверхность более 2300 кв.м/г, определенную по способу Брунауэра, Эммета и Теллера [5] Активированный уголь обладает пористостью, и его поры, имеющие практически одинаковые размеры, составляют более 60% площади его поверхности.
Известен пористый углеродный материал в форме трехмерной матрицы с объемом пор 0,2 1,7 куб.см/г, отличающийся тем, что матрица образована искривленными слоями углерода с толщиной слоев 100 10000 ангстрем и радиусом кривизны 100 100000 ангстрем. При этом истинная плотность материала 1,8 - 2,1 г/куб. см, его рентгеновская плотность 2,112 2,236 г/куб.см. а распределение пор по размеру имеет max в области 200 2000 ангстрем [6]
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому при использовании результату (прототипом для материала) и способа его получения является волокнистый углеродный материал, поверхность которого наряду с кислотным содержит основные функциональные группы, т.е. полиамфолитный материал, который получают обработкой волокон раствором смеси NaOH и гидразина. (А. Аширов. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов, изд. "Химия". Л. 1983, с. 100, 101). Данный полиамфолитный материал обладает сравнительно высокой обменной емкостью: суммарная емкость составляет 6,5 4,5 мэкв/г, на долю кислотных 2,3 3,5 мэкв/г [7]
Техническими недостатками известных активированных углеродных материалов являются сравнительно невысокая сорбционная емкость (т.е. предельно возможное количество сорбируемых примесей), недостаточно высокая скорость сорбции и недостаточная глубина очистки (т.е. полнота удаления нежелательных примесей), а также наличие в материале примесей (ионов металлов и отдельных функциональных групп соединений, используемых при получении материала), ограничивающих возможность получения высокоочищенных веществ и материалов.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому при использовании результату (прототипом для материала) и способа его получения является волокнистый углеродный материал, поверхность которого наряду с кислотным содержит основные функциональные группы, т.е. полиамфолитный материал, который получают обработкой волокон раствором смеси NaOH и гидразина. (А. Аширов. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов, изд. "Химия". Л. 1983, с. 100, 101). Данный полиамфолитный материал обладает сравнительно высокой обменной емкостью: суммарная емкость составляет 6,5 4,5 мэкв/г, на долю кислотных 2,3 3,5 мэкв/г [7]
Техническими недостатками известных активированных углеродных материалов являются сравнительно невысокая сорбционная емкость (т.е. предельно возможное количество сорбируемых примесей), недостаточно высокая скорость сорбции и недостаточная глубина очистки (т.е. полнота удаления нежелательных примесей), а также наличие в материале примесей (ионов металлов и отдельных функциональных групп соединений, используемых при получении материала), ограничивающих возможность получения высокоочищенных веществ и материалов.
Кроме этого, в известных активированных углеродных материалах на поверхности присутствуют только кислотные функциональные группы, а количество основных ионообменных групп известными методами анализа не определяется.
Кроме этого, известные материалы с относительно высокой сорбционной активностью могут быть получены только при повышенной потере массы исходного карбонизированного материала при проведении процесса активирования, то есть они отличаются повышенной (как правило, более 40%) степенью обгара материала при активировании. При этом повышенная степень обгара обусловливает пониженные прочностные показатели материала и снижение выхода активированного материала.
Известен способ получения волокнистого угля из волокна полиакрилонитрила, содержащего 0,1 20% галогенида алюминия или аммония, которое подвергают окислению и проводят процесс активирования [8]
Известен способ получения активированного угля окислением исходного углеродистого вещества, к которому добавляют 0,5 1,5% соединения калия и/или натрия и соединения кальция при отношении количества Ca:(Na + K) 0,8 2,0 [9]
Известен способ получения активированного угля, получаемого активированием газом углеродистого вещества, отличающийся тем, что к углеродистому веществу добавляют 0,001 1% (в пересчете на металл) соли железа, кобальта и/или никеля [10]
Известен способ получения активного углерода без загрязнения ионами хлора и фосфат-ионами для очистки пищевых продуктов и растворов, по которому тонкодисперсный углерод обрабатывают разбавленной уксусной кислотой с концентрацией 1 3% при массовом соотношении активного углерода и уксусной кислоты 1:6 1:10, при 20 50oC, времени активации 30 180 мин в вакууме 0,2 0,01 МПа, посредством барботирования воздухом с последующим фильтрованием и промывкой водой до pH 4 7 [11]
Известен способ получения волокнистого активированного угля из акрилового волокна, которое подвергают окислительной обработке для придания им огнестойкости, и их массу с насыпной плотностью более 0,05 г/куб.см непрерывно активируют газом при давлении 0,005 2 кг/кв.см. [12]
Известен способ волокнистого активированного угля путем окисления и активирования волокна на основе полиакрилонитрила, содержащего 0,1 20% (в пересчете на металл) соединения галогенида аммония NH X, где Х фтор, хлор, бром или йод, и 0,001 0,5% (в пересчете на металл) соединения магния, цинка, кремния или марганца [13]
Известен способ получения активированного волокнистого угля карбонизацией и активированием целлюлозных волокон при 200 1000oC в инертной атмосфере. Перед активацией волокно пропитывают составом, содержащим в форме одного или нескольких соединений бор и по крайней мере один щелочной металл. Полученный активированный уголь используют в качестве катализатора, компонента пористых электродов или адсорбента крупных молекул [14]
Известен способ получения волокнистого активированного углерода, включающий этапы карбонизации и активирования целлюлозного волокна при температурах от 200 до 1000oC в инертной атмосфере, по которому перед активированием волокно пропитывают импрегнирующими материалами, содержащими соединения бора и по крайней мере один щелочной металл [15]
Известен способ получения активированных углеродных волокон, включающий предварительную обработку целлюлозных волокон фосфорсодержащими соединениями, карбонизацию волокон при температуре от 200 до 350oC до потери массы от 40 до 75% от исходной массы волокна, активирование карбонизированного волокна в диапазоне от 450 до 1000o в атмосфере, содержащей не менее 5% пара до потери массы волокном от 65 до 95% от ее исходного значения. При этом остаточное содержание фосфора по сравнению с его исходным значением составляет не более 70% при нагревании на этапе карбонизации и не более 10% после операции активирования [16]
Известен способ получения активированного волокнистого углеродного материала, включающий карбонизацию растительных волокон в присутствии по крайней мере одного из соединений из группы аммониевой соли неорганических кислот, а также азотной и борной кислоты, и последующее активирование карбонизированного волокна в присутствии хлорида цинка в количестве от 20 до 200 весовых частей на 100 весовых частей карбонизированного материала, при этом активирование ведут к атмосфере азотного газа или технологических газов переработки тяжелой или легкой фракцией нефти или керосина [17]
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому при использовании результату (прототипом для способа) является способ получения углеродного волокнистого адсорбента, включающий термоактивирование карбонизированного волокна до степени обгара 40 50% и его охлаждение, по которому с целью повышения адсорбционной способности адсорбента по отношению к биологически активным веществам охлаждение волокна осуществляется воздухом со скоростью 70 140o в минуту, а активированию подвергают волокно, содержащее 8 16 г воды на 1 г волокна при 900 1000oC [18]
Недостатками известных способов получения активированных углеродных материалов являются возможность получения только материалов со сравнительно невысокой сорбционной емкостью, недостаточно высокой скоростью сорбции и недостаточно глубокой степенью очистки, а повышенная степень обгара волокна при его активировании по известным способам приводит в конечном итоге к уменьшению выхода конечного продукта и значительному снижению механических показателей активированных угольных волокон и появлению в материале нежелательных примесей, ограничивающих возможность получения высокоочищенных веществ и материалов. Кроме этого, при получении активированных углеродных материалов по известным способам на их поверхности образуется ограниченное количество кислотных функциональных групп, а количество основных ионообменных групп известными методами анализа не определяется, то есть известные способы позволяют получать материалы только с незначительными кислотными свойствами. Кроме этого, для получения по известным способам материалов с относительно высокой сорбционной активностью требуется повышенная (как правило, более 40% ) степень обгара, то есть при потерях массы исходного волокна более 40% При этом повышенная степень обгара обусловливает пониженные прочностные показатели материала и снижение выхода активированного материала, а использование при карбонизации и активировании соединений, содержащих ионы металлов, обусловливает присутствие ионов металлов и других нежелательных функциональных групп в активированном материале, что резко снижает возможность использования материала для получения соединений с высокой степенью очистки.
Известен способ получения активированного угля окислением исходного углеродистого вещества, к которому добавляют 0,5 1,5% соединения калия и/или натрия и соединения кальция при отношении количества Ca:(Na + K) 0,8 2,0 [9]
Известен способ получения активированного угля, получаемого активированием газом углеродистого вещества, отличающийся тем, что к углеродистому веществу добавляют 0,001 1% (в пересчете на металл) соли железа, кобальта и/или никеля [10]
Известен способ получения активного углерода без загрязнения ионами хлора и фосфат-ионами для очистки пищевых продуктов и растворов, по которому тонкодисперсный углерод обрабатывают разбавленной уксусной кислотой с концентрацией 1 3% при массовом соотношении активного углерода и уксусной кислоты 1:6 1:10, при 20 50oC, времени активации 30 180 мин в вакууме 0,2 0,01 МПа, посредством барботирования воздухом с последующим фильтрованием и промывкой водой до pH 4 7 [11]
Известен способ получения волокнистого активированного угля из акрилового волокна, которое подвергают окислительной обработке для придания им огнестойкости, и их массу с насыпной плотностью более 0,05 г/куб.см непрерывно активируют газом при давлении 0,005 2 кг/кв.см. [12]
Известен способ волокнистого активированного угля путем окисления и активирования волокна на основе полиакрилонитрила, содержащего 0,1 20% (в пересчете на металл) соединения галогенида аммония NH X, где Х фтор, хлор, бром или йод, и 0,001 0,5% (в пересчете на металл) соединения магния, цинка, кремния или марганца [13]
Известен способ получения активированного волокнистого угля карбонизацией и активированием целлюлозных волокон при 200 1000oC в инертной атмосфере. Перед активацией волокно пропитывают составом, содержащим в форме одного или нескольких соединений бор и по крайней мере один щелочной металл. Полученный активированный уголь используют в качестве катализатора, компонента пористых электродов или адсорбента крупных молекул [14]
Известен способ получения волокнистого активированного углерода, включающий этапы карбонизации и активирования целлюлозного волокна при температурах от 200 до 1000oC в инертной атмосфере, по которому перед активированием волокно пропитывают импрегнирующими материалами, содержащими соединения бора и по крайней мере один щелочной металл [15]
Известен способ получения активированных углеродных волокон, включающий предварительную обработку целлюлозных волокон фосфорсодержащими соединениями, карбонизацию волокон при температуре от 200 до 350oC до потери массы от 40 до 75% от исходной массы волокна, активирование карбонизированного волокна в диапазоне от 450 до 1000o в атмосфере, содержащей не менее 5% пара до потери массы волокном от 65 до 95% от ее исходного значения. При этом остаточное содержание фосфора по сравнению с его исходным значением составляет не более 70% при нагревании на этапе карбонизации и не более 10% после операции активирования [16]
Известен способ получения активированного волокнистого углеродного материала, включающий карбонизацию растительных волокон в присутствии по крайней мере одного из соединений из группы аммониевой соли неорганических кислот, а также азотной и борной кислоты, и последующее активирование карбонизированного волокна в присутствии хлорида цинка в количестве от 20 до 200 весовых частей на 100 весовых частей карбонизированного материала, при этом активирование ведут к атмосфере азотного газа или технологических газов переработки тяжелой или легкой фракцией нефти или керосина [17]
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому при использовании результату (прототипом для способа) является способ получения углеродного волокнистого адсорбента, включающий термоактивирование карбонизированного волокна до степени обгара 40 50% и его охлаждение, по которому с целью повышения адсорбционной способности адсорбента по отношению к биологически активным веществам охлаждение волокна осуществляется воздухом со скоростью 70 140o в минуту, а активированию подвергают волокно, содержащее 8 16 г воды на 1 г волокна при 900 1000oC [18]
Недостатками известных способов получения активированных углеродных материалов являются возможность получения только материалов со сравнительно невысокой сорбционной емкостью, недостаточно высокой скоростью сорбции и недостаточно глубокой степенью очистки, а повышенная степень обгара волокна при его активировании по известным способам приводит в конечном итоге к уменьшению выхода конечного продукта и значительному снижению механических показателей активированных угольных волокон и появлению в материале нежелательных примесей, ограничивающих возможность получения высокоочищенных веществ и материалов. Кроме этого, при получении активированных углеродных материалов по известным способам на их поверхности образуется ограниченное количество кислотных функциональных групп, а количество основных ионообменных групп известными методами анализа не определяется, то есть известные способы позволяют получать материалы только с незначительными кислотными свойствами. Кроме этого, для получения по известным способам материалов с относительно высокой сорбционной активностью требуется повышенная (как правило, более 40% ) степень обгара, то есть при потерях массы исходного волокна более 40% При этом повышенная степень обгара обусловливает пониженные прочностные показатели материала и снижение выхода активированного материала, а использование при карбонизации и активировании соединений, содержащих ионы металлов, обусловливает присутствие ионов металлов и других нежелательных функциональных групп в активированном материале, что резко снижает возможность использования материала для получения соединений с высокой степенью очистки.
Известно устройство для получения угля из растительных волокон, содержащее питатель, замкнутый канал для термообработки с транспортирующим шнеком внутри, патрубками для отвода карбонизированного продукта, патрубком удаления газообразных продуктов карбонизации и обогреваемой снаружи горячими газами рубашкой [19]
Известна выполненная в виде замкнутого цилиндра печь для получения активированного угля, содержащая горелку и трубу подачи пара для активирования, причем горелка выполнена с возможностью ее удаления при начале процесса активирования и введения вместо горелки дополнительной трубы подвода пара [20]
Известен аппарат для производства сорбционно-активного волокнистого углеродсодержащего материала, содержащий последовательно установленные и сообщающиеся между собой секции ввода материала, карбонизации, активирования, охлаждения и вывода материала, в котором с целью улучшения эксплуатационных свойств, повышения производительности и надежности аппарат дополнительно снабжен переходными камерами, установленными между секциями карбонизации и активирования, каждая из которых содержит приспособление для струйной обработки материала и расположенные между ними газовые затворы, причем каждая из камер имеет термоизолированный короб, а газовые затворы выполнены в виде сопловых коробов [21]
Известна печь для периодического производства активированного угля из целлюлозного волокна, обработанного по крайней мере одной кислотой Льюиса из группы, включающей галогениды цинка, алюминия, магния, железа, бария, аммония и хрома. В печи осуществляют сушку обработанного материала, механическое размягчение материала, размещение материала на каркасе без натяжения. Каркас помещают в адаптированную по форме печь, имеющую по крайней мере один нагревающий элемент в основании и по крайней мере один нагревающий элемент в/на боковой стенке, причем материал отделен от нагревательных элементов. Затем проводят карбонизацию материала, а затем карбонизированный материал активируют до требуемой степени активирования, после чего быстро охлаждают печь [22]
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому при использовании результату (прототипом для устройства) является аппарат для активирования углеродных волокнистых материалов, содержащий камеру активирования с расположенными внутри электронагревателями направленного излучения с защитным чехлом, встроенным змеевиковым теплоизолированным электропароперегревателем и инжектором для частичной рециркуляции отходящих газов и воздуха, а также средства для ввода и вывода волокнистого жгута, выполненные в виде сматывающей и наматывающей бобин и направляющих роликов, обеспечивающих двухкратное прохождение волокнистого материала через камеру активирования [23]
Недостатками данных аппаратов являются сложность конструкции и сложность регулирования параметров процесса активирования, что обусловливает неравномерность качества получаемых материалов.
Известна выполненная в виде замкнутого цилиндра печь для получения активированного угля, содержащая горелку и трубу подачи пара для активирования, причем горелка выполнена с возможностью ее удаления при начале процесса активирования и введения вместо горелки дополнительной трубы подвода пара [20]
Известен аппарат для производства сорбционно-активного волокнистого углеродсодержащего материала, содержащий последовательно установленные и сообщающиеся между собой секции ввода материала, карбонизации, активирования, охлаждения и вывода материала, в котором с целью улучшения эксплуатационных свойств, повышения производительности и надежности аппарат дополнительно снабжен переходными камерами, установленными между секциями карбонизации и активирования, каждая из которых содержит приспособление для струйной обработки материала и расположенные между ними газовые затворы, причем каждая из камер имеет термоизолированный короб, а газовые затворы выполнены в виде сопловых коробов [21]
Известна печь для периодического производства активированного угля из целлюлозного волокна, обработанного по крайней мере одной кислотой Льюиса из группы, включающей галогениды цинка, алюминия, магния, железа, бария, аммония и хрома. В печи осуществляют сушку обработанного материала, механическое размягчение материала, размещение материала на каркасе без натяжения. Каркас помещают в адаптированную по форме печь, имеющую по крайней мере один нагревающий элемент в основании и по крайней мере один нагревающий элемент в/на боковой стенке, причем материал отделен от нагревательных элементов. Затем проводят карбонизацию материала, а затем карбонизированный материал активируют до требуемой степени активирования, после чего быстро охлаждают печь [22]
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому при использовании результату (прототипом для устройства) является аппарат для активирования углеродных волокнистых материалов, содержащий камеру активирования с расположенными внутри электронагревателями направленного излучения с защитным чехлом, встроенным змеевиковым теплоизолированным электропароперегревателем и инжектором для частичной рециркуляции отходящих газов и воздуха, а также средства для ввода и вывода волокнистого жгута, выполненные в виде сматывающей и наматывающей бобин и направляющих роликов, обеспечивающих двухкратное прохождение волокнистого материала через камеру активирования [23]
Недостатками данных аппаратов являются сложность конструкции и сложность регулирования параметров процесса активирования, что обусловливает неравномерность качества получаемых материалов.
Основная техническая проблема (не разрешенная до настоящего времени изобретательская задача), сдерживающая расширение промышленного использования активированных углеродных волокон, заключается в том, что необходимость производства активированных углеродных материалов с повышенными сорбционными показателями требует по известным технологиям повышенной степени обгара при активации углеродного волокна, что приводит к уменьшению выхода конечного продукта и значительному снижению механических показателей активированных углеродных волокон.
Требуемым техническим результатом группы изобретений (целью группы изобретений) является получение волокнистого активированного углеродного материала с повышенными эксплуатационными сорбционными показателями за счет обеспечения возможности получения полиамфолитного материала путем более эффективного активирования карбонизированного волокна при одновременном повышении выхода целевого продукта за счет снижения степени обгара волокна при активировании.
Поставленная цель (требуемый технический результат) достигается тем, что волокнистый углеродный материал, содержащий углеродную матрицу, имеющую на поверхности кислотные и основные функциональные группы, согласно изобретению в качестве матрицы содержит карбонизированные и активированные полимерные волокна и характеризуется значением сорбционной емкости по метиленовому голубому не менее 350 мг/г при отношении массы активированного материала к массе карбонизированного волокна не менее 60% При этом материал характеризуется значением статической обменной емкости по кислотным функциональным группам (СОЕ) не менее 0,40 мэкв/г, значением статической обменной емкости (СОЕ) по основным функциональным группам не менее 0,25 мэкв/г и значением окисляемости по перманганату калия не менее 15 мэкв/г.
При этом материал получен активацией карбонизированных целлюлозосодержащих волокон или активацией карбонизированных полиакрилонитрильных волокон, содержит углеродные волокна диаметром 1,0 10,0 мкм.
При этом материал характеризуется распределением значений размера диаметра пор преимущественно 20 200 ангстрем, величиной объема пор по воде не менее 0,48 куб.см/г, величиной объема пор по этиловому спирту не менее 0,50 куб. см/г и величиной объема пор по бензолу не менее 0,52 куб.см/г. Поставленная цель (требуемый технический результат) достигается также тем, что по способу получения полиамфолитного волокнистого углеродного материала, включающем обработку полимерных волокон азотсодержащим соединением, согласно изобретению обработке подвергают карбонизированные волокна, в качестве азотсодержащего соединения используют соединения, разлагающиеся при температуре активирования с образованием газообразного аммиака и других газообразных веществ, а после обработки осуществляют активирование обработанных карбонизированных волокон.
При этом активирование обработанных азотсодержащим соединением карбонизированных волокон осуществляют при температуре 800 1200oC, азотсодержащее соединение используют в виде раствор 0,1 20% концентрации, обработку карбонизированных волокон осуществляют их пропиткой водным раствором азотсодержащего соединения путем окунания волокон в раствор добавки или путем окунания волокон в раствор добавки в процессе их непрерывного транспортирования в камере активирования или путем напыления азотсодержащего соединения на поверхность волокон или путем напыления азотсодержащего соединения на предварительно увлажненные волокна.
При этом в качестве азотсодержащего соединения используют органические соединения, разлагающиеся при температуре активирования с образованием газообразного аммиака и других газообразных веществ, в частности в качестве азотсодержащего соединения используют мочевину, карбонат или бикарбонат аммония, или ацетат аммония, или раствор аммиака, а активирование проводят путем перемещения обработанных азотсодержащим соединением карбонизированных волокон через камеру активирования.
Поставленная цель (требуемый технический результат) достигается также тем, что устройство для непрерывного активирования углеродного волокнистого материала, содержащее камеру активирования, средство подачи углеродного материала в камеру активирования и средство удаления из нее активированного материала, согласно изобретению дополнительно содержит средство для пропитки волокнистого материала раствором добавки, выполненное, например, в виде емкости для пропитывающего состава, расположенной со стороны подвода материала в камеру активирования и сообщающейся с камерой активирования.
При этом емкость для пропитывающего состава дополнительно содержит средство для регулирования уровня пропитывающего состава, выполненное, например, в виде переливной трубы, камера активирования выполнена цилиндрической формы с обеспечением возможности непрерывного активирования материала, изготовленных в виде жгута, или камера для активирования выполнена плоской с обеспечением возможности непрерывного активирования материала, изготовленных в виде плоских листов или ленты.
При этом к камере активирования со стороны подвода материала присоединена перегородка, один край которой герметично соединен с верхней частью камеры активирования непосредственно над местом ввода материала в камеру активирования, а другой край перегородки опущен в емкость для пропитывающего состава с возможностью образования гидрозатвора в емкости для пропитки, к опущенному в емкость для пропитывающего состава краю перегородки дополнительно присоединено средство для изменения направления движения материала в емкости для пропитки, выполненное, например, в виде ролика или валка.
Предложенная группа изобретений позволяет получить новый материал с существенно увеличенными сорбционными показателями и значительной механической прочностью (сопротивляемостью разрыву) из-за сравнительно низкой степени обгара волокна при активировании. Кроме этого, новый материал обладает новой уникальной совокупностью свойств, обеспечивающих возможность одновременной сорбции соединений различных типов, а именно материал является полиамфолитом. То есть особенности способа получения материала обеспечивают одновременное образование на поверхности материала значительного количества кислотных и основных функциональных групп.
На чертеже изображен общий вид устройства для непрерывного активирования углеродного волокнистого материала.
Устройство для непрерывного активирования углеродного волокнистого материала (чертеж) содержит камеру активирования 1, внутри которой при активировании перемещают волокнистый материал 2. Камера активирования 1 расположена в корпусе 3 и снабжена средством нагревания, выполненным, например, в виде электрического нагревательного элемента 4. Переход входом в камеру активирования расположено средство для пропитки волокнистого материала раствором добавки 5, выполненное, например, в виде емкости 6, сообщающейся с камерой активирования.
При этом емкость для пропитывающего состава 6 дополнительно содержит средство для регулирования уровня пропитывающего состава, выполненное, например, в виде переливной трубы 7.
При этом камеру активирования 1 выполняют цилиндрической формы с обеспечением возможности непрерывного активирования материалов, изготовленных в виде жгута, либо выполняют плоской с обеспечением возможности непрерывного активирования материалов, изготовленных в виде плоских листов или ленты.
Кроме этого, в камере активирования со стороны подвода материала присоединена перегородка 8, один край которой герметично соединен с верхней частью камеры активирования 1 непосредственно над местом ввода материала в камеру активирования, а другой край перегородки опущен в емкость 6 для пропитывающего состава с возможностью образования гидрозатвора в емкости для пропитки.
Кроме этого, к опущенному в емкость для пропитывающего состава 1 краю перегородки 8 дополнительно присоединено средство 9 для изменения направления движения материала в емкости для пропитки, выполненное, например, в виде ролика или валка.
Перемещение волокнистого материала через камеру активирования обеспечивается при помощи роликов или валков 10. Для удаления газов, образующихся в процессе активирования, в устройстве предусмотрена труба 11.
Устройство работает следующим образом.
Исходный волокнистый материал при помощи средств перемещения 9 и 10 подают в камеру для пропитывающего раствора 5, где волокно пропитывается водным раствором добавки 5. Затем пропитанное волокно поступает в камеру активирования 1, а на выходе из камеры активирования активированное волокно охлаждают на воздухе путем перемотки на дополнительных валках.
Материал по изобретению получают, а способ его получения реализуют следующим образом.
Исходное углеродное волокно, полученное карбонизацией полимерных волокон, преимущественно целлюлозосодержащих или полиакрилнитрильных, пропитывают водным раствором добавки. Пропитанное волокно подвергают активированию при температуре 800 1200oC, а затем охлаждают на воздухе.
В качестве добавки преимущественно используют азотсодержащие соединения, преимущественно органические, способные при активировании разлагаться с образованием газообразного аммиака и других газообразных продуктов, например мочевину, карбонат или бикарбонат аммония, ацетат аммония или раствор аммиака.
Добавку используют в виде водного раствора с концентрацией добавки 0,1 - 20,0 мас. преимущественно 1,0 2,0%
Скорость подачи волокна в камеру активирования регулируют так, чтобы в результате проведения процесса активирования потери массы исходного волокна (степень обгара) не превышали 40%
Полученное углеродное активированное волокно анализируют на сорбционную активность по метиленовому голубому в соответствии с ГОСТ 4453-74 и содержание кислотных и основных функциональных групп по показателю СОЕ (статической обменной емкости) в соответствии с ГОСТ 20255.1-84. Для получения дополнительной информации о пористости материала используют методы электронной микроскопии, малоуглового рентгеновского рассеяния, определения общего объема пор изопиестическим методом по воде, этиловому спирту и бензолу. Окисляемость материала определяют по количеству восстановленного перманганата калия в нейтральном растворе.
Скорость подачи волокна в камеру активирования регулируют так, чтобы в результате проведения процесса активирования потери массы исходного волокна (степень обгара) не превышали 40%
Полученное углеродное активированное волокно анализируют на сорбционную активность по метиленовому голубому в соответствии с ГОСТ 4453-74 и содержание кислотных и основных функциональных групп по показателю СОЕ (статической обменной емкости) в соответствии с ГОСТ 20255.1-84. Для получения дополнительной информации о пористости материала используют методы электронной микроскопии, малоуглового рентгеновского рассеяния, определения общего объема пор изопиестическим методом по воде, этиловому спирту и бензолу. Окисляемость материала определяют по количеству восстановленного перманганата калия в нейтральном растворе.
Для доказательства возможности промышленной применимости материала по изобретению и способа его получения проводили сравнение свойств известных сорбционных волокнистых углеродных материалов и материала по изобретению, полученного при различных вариантах реализации изобретения.
Пример 1 (аналог). Проводили анализ промышленно выпускаемого волокнистого углеродного сорбента АКТИЛЕНа по ТУ 6-06-И160-87. Результаты анализа приведены в таблице.
Пример 2 (прототип для материала). Проводили анализ промышленно выпускаемого углеродного волокна УГЛЕН-9 по ТУ 6-06-И87-81. Результаты анализа приведены в таблице.
Примеры 3 и 4 (аналог). Исходное волокно УГЛЕН-9 пропитывали водой и подвергали активированию в среде водяного пара при температуре 800 - 1200oC и при степени обгара соответственно 38 и 50% Показатели полученного при этом волокнистого активированного углеродного материала приведены в таблице 1.
Пример 5. Исходное волокно УГЛЕН-9 пропитывали водным 1% раствором ацетата аммония, затем подвергали активированию при температуре Т 800 - 1000oC. Показатели полученного при этом волокнистого активированного углеродного материала приведены в таблице.
Примеры 6, 7, 8. Условия опытов аналогичны примеру 5, но в качестве пропитывающего раствора использовали соответственно 0,5-ный, 1%-ный и 2%-ный раствор мочевины. Показатели полученного при этом волокнистого активированного углеродного материала приведены в таблице. Объем сорбционного пространства полученных образцов материала, определенный по сорбции паров этилового спирта, составил 0,65, 0,60 и 0,50 куб.см/г соответственно.
Примеры 9, 10, 11. Условия опытов аналогичны примеру 5, но в качестве пропитывающего раствора использовали соответственно 0,2%-ный, 1%-ный и 2%-ный раствор бикарбонат аммония. Показатели полученного при этом волокнистого активированного углеродного материала приведены в таблице. Объем сорбционного пространства полученных образцов материала, определенный на сорбции паров бензола, составил 0,54, 0,60 и 0,61 куб.см/г соответственно.
Примеры 12. Условия опыта аналогичны примеру 5, но в качестве пропитывающего раствора использовали 2%-ный раствор гексаметилентетрамина (уротропина). Показатели полученного при этом волокнистого активированного углеродного материала приведены в таблице. Объем сорбционного пространства полученных образцов материала, определенный по сорбции паров бензола, составил 0,48 куб.см/г соответственно.
Примеры 13, 14, 15, 16. Условия опытов аналогичны примеру 5, но в качестве пропитывающего раствора использовали 0,5%-ный раствор ацетата аммония, а активирование материала проводили соответственно при температуре 750, 950, 1100 и 1250oC. Показатели полученного при этом волокнистого активированного углеродного материала приведены в таблице.
Аналогичные результаты были получены при использовании растворов различных азотсодержащих соединений, в частности при использовании карбоната аммония, мочевины и ацетата аммония различных концентраций.
Анализ примеров показывает, что наряду с приданием углеродному активированному волокнистому материалу по изобретению полиамфолитических свойств введение добавок при активировании приводит к существенному увеличению сорбционной емкости материала при сравнительно невысоких степенях обгара.
Данный технический результат достигался при использовании 0,2 20,0%-ных растворов добавки различных азотсодержащих соединений, однако наилучший результат наблюдался при использовании 1 2%-ных растворов добавок. Дополнительные опыты, проведенные при использовании раствора добавки концентрацией 0,2% и ниже, показали недостаточное влияние добавки на качественные показатели материала, а увеличение концентрации добавки в растворе от 2,0 до 20% приводит к снижению сорбционных характеристик материала, что связано, вероятно, с преимущественным прогоранием мезо- и макропор материала при высоком содержании в реакторе газообразных продуктов разложения добавки. Таким образом, наилучший технический результат достигается при использовании 1 2% -ных растворов добавки.
Использование предлагаемого материала при очистке питьевой воды показало возможность удаления до 99,5% фенолов, 96% нефтепродуктов, 98% пестицидов, 99% ионов тяжелых металлов.
Предлагаемый волокнистый активированный углеродный материал может быть использован при очистке жидких сред от нежелательных примесей, в частности при очистке питьевой воды, сточных вод, при предподготовке вод производственных циклов, а также для удаления нежелательных примесей из газообразных сред.
Claims (28)
1. Полиамфолитный волокнистый углеродный материал, содержащий углеродную матрицу, имеющую на поверхности кислотные и основные функциональные группы, отличающийся тем, что в качестве матрицы он содержит карбонизированные и активированные полимерные волокна и характеризуется значением сорбционной емкости по метиленовому голубому не менее 350 мг/г при отношении массы активированного материала к массе карбонизированного волокна не менее 60%
2. Материал по п. 1, отличающийся тем, что характеризуется значением статической обменной емкости по кислотным функциональным группам (СОЕ) не менее 0,40 мэкв/г.
2. Материал по п. 1, отличающийся тем, что характеризуется значением статической обменной емкости по кислотным функциональным группам (СОЕ) не менее 0,40 мэкв/г.
3. Материал по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что характеризуется значением статической обменной емкости (СОЕ) по основным функциональным группам не менее 0,25 мэкв/г.
4. Материал по пп.1 3, отличающийся тем, что характеризуется значением окисляемого по перманганату калия не менее 15 мэкв/г.
5. Материал по пп. 1 4, отличающийся тем, что материал получен активацией карбонизированных целлюлозосодержащих волокон.
6. Материал по пп. 1 4, отличающийся тем, что материал получен активацией карбонизированных полиакрилонитрильных волокон.
7. Материал по пп. 1 6, отличающийся тем, что содержит углеродные волокна диаметром 1,0 10,0 мкм.
8. Материал по пп. 1 7, отличающийся тем, что характеризуется распределением значений размера диаметра пор преимущественно 20 200 Ангстрем.
9. Материал по пп.1 8, отличающийся тем, что характеризуется величиной объема пор по воде не менее 0,48 куб.см/г.
10. Материал по пп. 1 9, отличающийся тем, что характеризуется величиной объема пор по этиловому спирту не менее 0,50 куб.см/г.
11. Материал по пп.1 10, отличающийся тем, что характеризуется величиной объема пор по бензолу не менее 0,52 куб.см/г.
12. Способ получения полиамфолитного волокнистого углеродного материала, включающий обработку полимерных волокон азотсодержащим соединением, отличающийся тем, что обработке подвергают карбонизированные волокна, в качестве азотсодержащего соединения используют соединения, разлагающиеся при температуре активирования с образованием газообразного аммиака и других газообразных веществ, а после обработки осуществляют активирование обработанных карбонизированных волокон.
13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что активирование обработанных азотсодержащим соединением карбонизированных волокон осуществляют при температуре 800 1200 oС.
14. Способ по п. 12, отличающийся тем, что азотсодержащее соединение используют в виде растворов 0,1 20% концентрации.
15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что обработку карбонизированных волокон осуществляют их пропиткой водным раствором азотсодержащего соединения.
16. Способ по п. 14, отличающийся тем, что обработку волокон раствором добавки осуществляют путем окунания волокон в раствор добавки.
17. Способ по п. 16, отличающийся тем, что пропитку волокон осуществляют путем окунания волокон в раствор добавки в процессе их непрерывного транспортирования в камеру активирования.
18. Способ по п. 12, отличающийся тем, что обработку волокон азотсодержащим соединением осуществляют путем напыления азотсодержащего соединения на поверхность волокон.
19. Способ по п. 17, отличающийся тем, что обработку волокон производят путем напыления азотсодержащего соединения на предварительно увлажненные волокна.
20. Способ по п. 12, отличающийся тем, что в качестве азотсодержащего соединения используют органические соединения, разлагающиеся при температуре активирования с образованием газообразного аммиака и других газообразных веществ.
21. Способ по п. 20, отличающийся тем, что в качестве азотсодержащего соединения используют мочевину.
22. Способ по п. 12, отличающийся тем, что в качестве азотсодержащего соединения используют карбонат или бикарбонат аммония, или ацетат аммония, или раствор аммиака.
23. Способ по пп. 12 22, отличающийся тем, что активирование проводят путем перемещения обработанных азотсодержащим соединением карбонизированных волокон через камеру активирования.
24. Устройство для непрерывного активирования углеродного волокнистого материала, содержащее камеру активирования, средство подачи углеродного материала в камеру активирования и средство удаления из нее активированного материала, отличающееся тем, что дополнительно содержит средство для пропитки волокнистого материала раствором добавки, выполненное, например, в виде емкости для пропитывающего состава, расположенной со стороны подвода материала в камеру активирования и сообщающейся с камерой активирования.
25. Устройство по п. 24, отличающееся тем, что емкость для пропитывающего состава дополнительно содержит средство для регулирования уровня пропитывающего состава, выполненное, например, в виде переливной трубы.
26. Устройство по пп. 24 и 25, отличающееся тем, что камера активирования выполнена цилиндрической формы с обеспечением возможности непрерывного активирования материалов, изготовленных в виде жгута.
27. Устройство по пп. 24 26, отличающееся тем, что камера для активирования выполнена плоской с обеспечением возможности непрерывного активирования материалов, изготовленных в виде плоских листов или ленты.
28. Устройство по пп. 24 27, отличающееся тем, что к камере активирования со стороны подвода материала присоединена перегородка, один край которой герметично соединен с верхней частью камеры активирования непосредственно над местом ввода материала в камеру активирования, а другой край перегородки опущен в емкость для пропитывающего состава с возможностью образования гидрозатвора в емкости для пропитки.
29. Устройство по п. 28, отличающееся тем, что к опущенному в емкость для пропитывающего состава краю перегородки дополнительно присоединено средство для изменения направления движения материала в емкости для пропитки, выполненное, например, в виде ролика или валка.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93053637/26A RU2070436C1 (ru) | 1993-11-25 | 1993-11-25 | Полиамфолитный волокнистый углеродный материал, способ его получения и устройство для непрерывного активирования волокнистого углеродного материала |
| US08/327,542 US5521008A (en) | 1993-11-25 | 1994-10-20 | Manufacture of activated carbon fiber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93053637/26A RU2070436C1 (ru) | 1993-11-25 | 1993-11-25 | Полиамфолитный волокнистый углеродный материал, способ его получения и устройство для непрерывного активирования волокнистого углеродного материала |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2070436C1 true RU2070436C1 (ru) | 1996-12-20 |
| RU93053637A RU93053637A (ru) | 1997-03-27 |
Family
ID=20149761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93053637/26A RU2070436C1 (ru) | 1993-11-25 | 1993-11-25 | Полиамфолитный волокнистый углеродный материал, способ его получения и устройство для непрерывного активирования волокнистого углеродного материала |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5521008A (ru) |
| RU (1) | RU2070436C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2653037C1 (ru) * | 2017-08-23 | 2018-05-04 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Аквафор" (Ооо "Аквафор") | Волокнистый сорбент |
| RU2729258C1 (ru) * | 2019-12-31 | 2020-08-05 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "33 Центральный научно-исследовательский испытательный институт" Министерства обороны Российской Федерации | Активированный углеродный волокнистый материал для очистки воды от токсичных химикатов и способ его получения |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5904854A (en) * | 1997-01-31 | 1999-05-18 | Electrophor, Inc. | Method for purifying water |
| PL351716A1 (en) * | 1999-05-20 | 2003-06-02 | Procter & Gamble | Method for removal of nano-sized pathogens from liquids |
| RU2172720C1 (ru) * | 2000-04-19 | 2001-08-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Аквафор" | Способ обеззараживания питьевой воды (варианты) |
| US7691271B1 (en) | 2007-05-30 | 2010-04-06 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Filamentous carbon particles for cleaning oil spills and method of production |
| US6740406B2 (en) * | 2000-12-15 | 2004-05-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Coated activated carbon |
| US20040166248A1 (en) * | 2000-12-15 | 2004-08-26 | Sheng-Hsin Hu | Coated activated carbon |
| US6881348B2 (en) * | 2001-06-08 | 2005-04-19 | The Penn State Research Foundation | Method for perchlorate removal from ground water |
| US7572380B2 (en) * | 2001-06-08 | 2009-08-11 | The Penn State Research Foundation | Method for oxyanion removal from ground water |
| KR100777951B1 (ko) * | 2001-08-23 | 2007-11-28 | 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 | 정수 필터 재료, 대응하는 정수 필터 및 그의 사용 방법 |
| US20050279696A1 (en) | 2001-08-23 | 2005-12-22 | Bahm Jeannine R | Water filter materials and water filters containing a mixture of microporous and mesoporous carbon particles |
| US7614508B2 (en) * | 2001-08-23 | 2009-11-10 | Pur Water Purification Products Inc. | Water filter materials, water filters and kits containing silver coated particles and processes for using the same |
| US7614507B2 (en) * | 2001-08-23 | 2009-11-10 | Pur Water Purification Products Inc. | Water filter materials, water filters and kits containing particles coated with cationic polymer and processes for using the same |
| US7615152B2 (en) | 2001-08-23 | 2009-11-10 | Pur Water Purification Products, Inc. | Water filter device |
| US7303683B2 (en) * | 2003-04-04 | 2007-12-04 | The Clorox Company | Microorganism-removing filter medium having high isoelectric material and low melt index binder |
| US7541312B2 (en) * | 2004-03-18 | 2009-06-02 | Tda Research, Inc. | Porous carbons from carbohydrates |
| US8859037B2 (en) * | 2005-01-12 | 2014-10-14 | The Boeing Company | Method for manufacturing ceramic matrix composite structures |
| US7531471B2 (en) * | 2007-01-30 | 2009-05-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Substrate containing a deodorizing ink |
| US8555896B2 (en) * | 2007-12-19 | 2013-10-15 | Philip Morris Usa Inc. | Activated carbon from microcrystalline cellulose |
| US20100006508A1 (en) * | 2008-07-09 | 2010-01-14 | The Procter & Gamble Company | Multi-Stage Water Filters |
| WO2011063370A2 (en) | 2009-11-23 | 2011-05-26 | 3M Innovative Properties Company | Treated porous particles and methods of making and using the same |
| US20120258853A1 (en) | 2011-04-11 | 2012-10-11 | 3M Innovative Property Company | Porous particles with masking powder and methods of making and using the same |
| PL2729634T3 (pl) | 2011-07-07 | 2019-02-28 | 3M Innovative Properties Company | Wyrób zawierający wieloskładnikowe włókna i puste w środku ceramiczne mikrokulki oraz sposoby ich wytwarzania i stosowania |
| CN103252214B (zh) * | 2013-05-21 | 2015-02-25 | 济南大学 | 活性炭纤维、分级多孔Ni-Ni3P/活性炭纤维复合材料以及它们的制备和应用 |
| EP3246436A1 (en) | 2016-05-19 | 2017-11-22 | DWI - Leibniz-Institut für Interaktive Materialien e.V. | Process for the preparation of highly porous carbon fibers by fast carbonization of carbon precursor fibers |
| US10829420B2 (en) | 2016-07-22 | 2020-11-10 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Filamentous organism-derived carbon-based materials, and methods of making and using same |
| CN114746175A (zh) * | 2019-11-25 | 2022-07-12 | 关西热化学株式会社 | 分子状极性物质吸附炭 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3639140A (en) * | 1968-10-12 | 1972-02-01 | Nitto Boseki Co Ltd | Process for carbonized cellulose fiber or the products thereof |
| US3661616A (en) * | 1968-11-06 | 1972-05-09 | Notto Boseki Co Ltd | Process for carbonizing cellulose fiber or the products thereof |
| US3639953A (en) * | 1969-08-07 | 1972-02-08 | Kanegafuchi Spinning Co Ltd | Method of producing carbon fibers |
| US3969268A (en) * | 1974-12-31 | 1976-07-13 | Toyobo Co., Ltd. | Process for preparing active carbon fibers |
| WO1984001566A1 (en) * | 1978-06-22 | 1984-04-26 | Hiroshi Nishino | Process for producing fibrous active carbon |
| DE3569396D1 (en) * | 1984-11-21 | 1989-05-18 | Mitsubishi Chem Ind | Method for fibrillating carbonaceous fibers |
| DE3775834D1 (de) * | 1986-06-12 | 1992-02-20 | Mitsubishi Chem Ind | Verfahren zum herstellen von pech-kohlenstoffasern. |
-
1993
- 1993-11-25 RU RU93053637/26A patent/RU2070436C1/ru active
-
1994
- 1994-10-20 US US08/327,542 patent/US5521008A/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Заявка Японии N 61-58404, кл. C 01 B 31/08, опубл. 1986. 2. Заявка Японии N 3-10566, кл. C 01 B 31/02, опубл. 1991. 3. Заявка Японии N 1-31449, кл. C 01 B 31/08, опубл. 1989. 4. Заявка Германии N 3525961, кл. C 01 B 31/08, B 01 J 20/20, опубл. 1987. 5. Заявка Японии N 62-61529, кл. C 01 B 31/08, B 01 D 53/02, 53/34, опубл. 1987. 6. Заявка Германии N 3912886, кл. C 01 B 31/00, 31/08, опубл. 1989. 7. Аширов А. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов. Химия, Ленинградское отделение, Л.: 1983, с. 100-101. 8. Заявка Японии N 61-58403, кл. C 01 B 31/08, опубл. 1986. 9. Заявка Японии N 60-50724, кл. C 01 B 31/10, B 01 J 20/20, опубл. 1985. 10. Заявка Японии N 62-3086, кл. C 01 B 31/10, опубл. 1987. 11. Авторское свидетельство Болгарии N 42736, кл. C 01 B 31/10, 1987. 12. Заявка Японии N 62-14486, кл. C 01 B 31/10, опубл. 1987. 13. Заявка Японии N 60-45123, кл. C 01 B 31/12, опубл. 1985. 14. Заявка Франции N 2570068, кл. C 01 B 31/12, B 01 J 20/20, опубл. 1986. 15. Патент США N * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2653037C1 (ru) * | 2017-08-23 | 2018-05-04 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Аквафор" (Ооо "Аквафор") | Волокнистый сорбент |
| WO2019039966A1 (ru) * | 2017-08-23 | 2019-02-28 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Аквафор" (Ооо "Аквафор") | Волокнистый сорбент |
| RU2729258C1 (ru) * | 2019-12-31 | 2020-08-05 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "33 Центральный научно-исследовательский испытательный институт" Министерства обороны Российской Федерации | Активированный углеродный волокнистый материал для очистки воды от токсичных химикатов и способ его получения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5521008A (en) | 1996-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2070436C1 (ru) | Полиамфолитный волокнистый углеродный материал, способ его получения и устройство для непрерывного активирования волокнистого углеродного материала | |
| RU2070438C1 (ru) | Адсорбционно-бактерицидный углеродный материал и способ его изготовления | |
| US2392682A (en) | Process for decreasing the permeability of fabricated carbon shapes | |
| KR20180094838A (ko) | 카본 블랙의 제조 방법 | |
| US20090130442A1 (en) | Expanded Graphite and Process for Producing the Expanded Graphite | |
| Hassan et al. | Preparation and characterization of microporous NaOH-activated carbons from hydrofluoric acid leached rice husk and its application for lead (II) adsorption | |
| JPH0881210A (ja) | 高比表面積炭素材料およびその製造方法 | |
| US4921686A (en) | Method of carbonizing and activating fiber materials | |
| JPS6331256B2 (ru) | ||
| US3594982A (en) | Process for drying unsaturated organic gaseous compounds | |
| CN115007193B (zh) | 一种碳基催化剂及其制备方法和应用、活化过硫酸盐连续污水净化系统 | |
| US4814145A (en) | Apparatus for carbonizing and activating fiber materials | |
| WO2020022148A1 (ja) | 炭化還元システム、および金属担持多孔質材料の製造方法 | |
| US1457493A (en) | Process of making phosgene | |
| IL103641A (en) | Expandable graphite compositions for absorption of liquids and method for the manufacture thereof | |
| Zheng et al. | Synthesis, characterization, and photoactivity of nanosized palladium clusters deposited on titania-modified mesoporous MCM-41 | |
| RU2337751C2 (ru) | Способ получения углеродсодержащих сорбентов на основе слоистых алюмосиликатов для очистки вод от многокомпонентных загрязнений | |
| JP3695845B2 (ja) | 浄水用材 | |
| RU2729258C1 (ru) | Активированный углеродный волокнистый материал для очистки воды от токсичных химикатов и способ его получения | |
| JP3539435B2 (ja) | 高性能炭素材料の製法 | |
| JPS6159169B2 (ru) | ||
| RU2698744C1 (ru) | Способ получения активированной углеродной ткани | |
| Liu et al. | Preparation of manganese oxide supported on activated carbon and its application in catalytic ozonation of 4-chlorophenol | |
| KR102595214B1 (ko) | 플라스틱과 전이금속 함유 무기재료를 이용한 탄소-전이금속 복합체 제조방법 및 제조된 탄소-전이금속복합체를 이용한 아조염료 분해방법 | |
| ELHARTI et al. | BOUCCHTI, N. HANAFI 3, A. SOLHY 4, B. HAMMOUTI 5 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HK4A | Changes in a published invention | ||
| HK4A | Changes in a published invention |