RU2058943C1 - Способ обеззараживания сточных шламов - Google Patents

Способ обеззараживания сточных шламов Download PDF

Info

Publication number
RU2058943C1
RU2058943C1 SU915001945A SU5001945A RU2058943C1 RU 2058943 C1 RU2058943 C1 RU 2058943C1 SU 915001945 A SU915001945 A SU 915001945A SU 5001945 A SU5001945 A SU 5001945A RU 2058943 C1 RU2058943 C1 RU 2058943C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
liquid
reaction suspension
sludge
sewage
slimes
Prior art date
Application number
SU915001945A
Other languages
English (en)
Inventor
В.Расмуссен Ганс
А.Рокандел Майкл
Original Assignee
Грин Инвайронментал системс Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Грин Инвайронментал системс Лтд. filed Critical Грин Инвайронментал системс Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2058943C1 publication Critical patent/RU2058943C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/58Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/725Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F11/00Treatment of sludge; Devices therefor
    • C02F11/004Sludge detoxification
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/10Inorganic compounds
    • C02F2101/20Heavy metals or heavy metal compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00Liquid purification or separation
    • Y10S210/901Specified land fill feature, e.g. prevention of ground water fouling
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00Liquid purification or separation
    • Y10S210/902Materials removed
    • Y10S210/911Cumulative poison
    • Y10S210/912Heavy metal
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00Liquid purification or separation
    • Y10S210/902Materials removed
    • Y10S210/911Cumulative poison
    • Y10S210/912Heavy metal
    • Y10S210/913Chromium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам обеззараживания канализационных шламов, содержащих тяжелые металлы, и включает стадии смешивания канализационных шламов, по крайней мере одного каталитического окислителя, такого как соль трехвалентного железа, по крайней мере одного регенеративного окислителя и кислоты для образования реакционной суспензии, имеющей жидкую и твердую фракции, и после выдерживания в течение соответствующего времени отделение твердой фракции от жидкой. В период сохранения реакционная суспензия поддерживается при pH приблизительно в пределах от 1,0 до 2,0 и при окислительно-восстановительном потенциале выше +400 мВ. Тяжелые металлы, первоначально абсорбированные в твердую фракцию сточных шламов, растворяются в жидкой фракции реакционной суспензии. Вслед за этим реакционная суспензия сливается в установку для разделения жидкой и твердой фракций для того, чтобы отделить содержащую металлы жидкую фракцию от твердой фракции, которая теперь в значительной степени свободна от тяжелых металлов. Твердая фракция нейтрализуется до pH, предписываемого нормами Агентства по защите окружающей среды, в целях ее безопасного применения в сельском хозяйстве в качестве обеззараженного удобрения или добавки, улучшающей физическое состояние почвы. 1 з. п. ф-лы, 4 ил., 2 табл.

Description

Изобретение относится к методу обеззараживания городских канализационных шламов, загрязненных тяжелыми металлами, таким образом, чтобы содержание тяжелых металлов в шламах могло соответствовать стандартам качества, установленным для шламов Агентством по защите окружающей среды США в целях безопасности применения на почве, или превышать указанные стандарты.
Канализационные шламы это осадки, получаемые в результате переработки городских сточных вод, которые обычно содержат более 90% воды, коллоидно диспергированные твердые частицы (часть которых являются хрупкими) и растворенные вещества. Хотя химические и биологические компоненты осадка зависят от состава сточных вод, поступающих на ОПЗ, и от применяемых процессов переработки, обычно такими компонентами являются тяжелые металлы, болезнетворные патогенные организмы, такие как бактерии, вирусы и паразиты, летучие органические твердые вещества, питательные вещества, людские и/или промышленные отходы.
Содержащиеся в сточных осадках металлы представляют большую опасность для здоровья людей и для окружающей среды. В США в год производится приблизительно 7,5 млн.т. сухих шламов. Примерно 20% шламов используется в качестве удобрений на почве в связи с их органической и питательной ценностью; примерно 20% используется в качестве наполнителя при выравнивании городского ландшафта; примерно 5% сбрасывается в океан и приблизительно 20% сжигается. Указанные методы являются неадекватными, так как кумулятивная концентрация указанных металлов по мере того как последние рециркулируют в окружающей среде в результате применения данных методов может оказывать токсическое воздействие на пищевую цепь и, как следствие, на человеческое здоровье. Токсичные уровни тяжелых металлов могут накапливаться в почках, печени и других человеческих органах, вызывая функциональные расстройства.
Известен способ химического обеззараживания анаэробно-сброженных органических шламов, содержащих тяжелые металлы в нерастворимой форме. Этот метод включает повышение окислительно-восстановительного потенциала (называемого в дальнейшем ОВП) шламов до +300 мВ и поддержание указанного состояния в течение периода от 6 до 12 ч. В течение указанного времени происходит окисление осадка, вследствие чего тяжелые металлы становятся более подверженными химическому выщелачиванию.
Непосредственно вслед за этим осадок ацилируется до получения рН 1,0-3,0 в течение дополнительного периода от 6 до 12 ч путем добавления концентрированной кислоты, например серной или соляной, при постоянном перемешивании осадка и при поддержании указанной температуры и уровня ОВП свыше +300 мВ посредством аэрации. Если шламы поддерживать при повышенной температуре и ОВП в течение длительного времени перед обработкой кислотой, происходит сдвиг в разновидности тяжелых металлов в сторону увеличения хорошо осаждаемых форм, которые быстрее растворяются при ацилировании.
В известном способе обеззараживания сточных осадков имеются недостатки: во-первых, время сохранения весьма продолжительно; минимальное общее время, отводимое под окисление и ацилирование 12 ч. Столь длительное время сохранения предполагает использование весьма больших емкостей для облегчения химической обработки. Во-вторых, окисление и ацилирование происходит последовательно, что также увеличивает время обработки и снижает эффективность метода. В-третьих, раскрытие в патенте данные не указывают на то, что может быть получен окислительно-восстановительный потенциал, значительно превышающий +300 мВ. В-четвертых, важной особенностью метода является поддержание температуры, что также повышает стоимость процесса. И, наконец, предпочтительно повышать уровень температуры и ОВП шламов на длительное время до осуществления ацилирования. Данный процесс, включающий две стадии, требует относительно длительного времени для эффективного действия и приводит к дополнительным расходам, связанным с повышенной температурой и длительным выдерживанием.
Сущность способа заключается в следующем. Определенное количество шламов, содержащих тяжелые металлы, помещается в сосуд и перемешивается с каталитическим окислителем, например с солью трехвалентного железа, в количестве 0,5-3 г/л реакционной суспензии с регенеративным окислителем и кислотой до образования полужидкой-полутвердой реакционной суспензии, имеющей рН 1,0-2,0 и окислительно-восстановительный потенциал (ОВП), выше +400 мВ. После определенного периода не менее 10 мин выдерживания тяжелые металлы, присутствующие в твердой фракции, растворяются в жидкой фракции реакционной суспензии.
Затем реакционная суспензия сливается в обычный прибор для разделения твердой и жидкой фракций, предпочтительно снабженный промывочным устройством для отделения содержащей металлы жидкой фракции от твердой фракции, на этом этапе уже в значительной степени свободной от тяжелых металлов. Твердая фракция нейтрализуется до получения уровня рН, предписываемого постановлениями Агентства по защите окружающей среды, так чтобы ее можно было использовать на почве в качестве очищенного удобрения и/или добавки, улучшающей физическое состояние почвы.
Задачей изобретения является обеззараживание канализационных шламов таким образом, чтобы содержание тяжелых металлов в них соответствовало стандартам качества, установленным для шламов Агентством по защите окружающей среды США в целях их безопасного применения на почве, или превышало указанные стандарты.
Другая задача разработка метода, который бы обеспечивал быстрые темпы окисления и высокий окислительно-восстановительный потенциал, тем самым существенно уменьшая время выдерживания как для окисления, так и для ацилирования, двух неотъемлемых этапов химического обезвреживания отстоянных шламов.
Еще одной задачей изобретения является разработка простой встраиваемой системы, добавляемой к уже существующим системам переработки сточных вод без нарушения существующей практики переработки сточных вод и изменения методов использования или удаления шламов, а также значительное снижение биологической потребности в кислороде и химической потребности в кислороде при одновременном снижении содержания в шламах бактерий кишечной группы.
Наконец, задача состоит в разработке метода очистки, легко приспосабливаемого к обогревательным средствам, так что при желании можно было бы получить и поддерживать повышенную температуру для уничтожения дополнительных патогенных организмов, в том числе яиц круглого червя вида аскарида, который считается одним из наиболее стойких к воздействию окружающей среды видов патогенов.
На фиг. 1 представлена схема технологического процесса, иллюстрирующая набор приборов для использования на практике изобретения; на фиг.2 схема технологического процесса, иллюстрирующая альтернативный набор приборов для использования на практике изобретения; на фиг.3 общая схема изобретения; на фиг. 4 график, показывающий скорость растворения свинца, кадмия и хрома в анаэробном осадке, окисленном до окончательного уровня ОВП 770 мВ и ацилированном соляной кислотой до рН 1,5.
Предлагаемый метод используется для обеззараживания городских канализационных осадков, загрязненных тяжелыми металлами, до достижения качественных стандартов, установленных Агентством по защите окружающей среды США в целях безопасного использования на почве. Этот метод заключается в смешивании сточных отходов, загрязненных тяжелыми металлами, с каталитическим окислителем, таким, как соль трехвалентного железа, с регенерирующим окислителем и кислотой с образованием в результате реакционной суспензии, имеющей твердую и жидкую фракции, и в последующем разделении указанной реакционной суспензии на твердую и жидкую фракции с помощью традиционных приборов для разделения твердой и жидкой фракций, предпочтительно оснащенных промывочными устройствами.
Объемы каталитического окислителя и регенерирующего окислителя должны быть достаточными для повышения ОВП реакционной суспензии по крайней мере до +400 мВ. Количество кислоты должно быть достаточным для снижения рН реакционной суспензии до уровня, равного приблизительно 1,0-2,0. Когда ОВП и рН доведены до предписываемых уровней, изобретение работает непрерывно и соответствующие контрольные приборы осуществляют мониторинг и поддерживают предписываемые уровни рН и, возможно, ОВП.
Реакционная суспензия продолжает перемешиваться и циркулировать в системе резервуаров типа "Пачука" (pachuca) в течение рекомендуемого времени сохранения, равного приблизительно 30 мин. Вслед за этим реакционная суспензия прогоняется через обычное устройство, разделяющее твердую и жидкую фракции.
Отделенная жидкая фракция, содержащая тяжелые металлы, может быть переработана любыми известным способом с целью извлечения содержащихся в ней металлов. Обеззараженные канализационные отходы, т.е. твердая фракция реакционной суспензии, теперь в значительной степени свободны от тяжелых металлов. Обеззараженный шлам перед тем, как использовать его в качестве удобрения и/или средства, улучшающего физическое состояние почвы, либо в качестве наполнителя при выравнивании ландшафта, может быть нейтрализован базовым реактивом, таким как известь, до получения рН, соответствующего предписываемому Агентством по защите окружающей среды уровню.
Прибор для реализации способа содержит систему резервуаров типа pachuca 1, снабженную кислотоустойчивым сосудом 2 с установленной в нем концентрически отсасывающей трубкой. Кислотоустойчивый сосуд принимает определенное количество загрязненного шлама, определенное количество кислоты (либо одной кислоты, либо комбинации из двух или более кислот) и определенное количество каталитического окислителя, такого как соль трехвалентного железа. Загрязненный шлам, кислота и каталитический окислитель КО перемешиваются в сосуде 2 путем барботирования газообразного регенеративного окислителя в нижнюю часть сосуда и через отсасывающую трубку 3 для образования реакционной суспензии.
В сосуд может быть помещен загрязненный шлам ЗШ с любой концентрацией сухого вещества. Однако, предпочтительно, чтобы сосуд принимал загрязненный шлам ЗШ с концентрацией сухого вещества свыше 2% Чем выше содержание сухого вещества в загрязненном шламе, тем меньше объемы окислителей и кислот необходимы для получения соответствующих рабочих условий и, следовательно, тем ниже расходы по эксплуатации.
Кроме того, загрязненный шлам, поступающий в сосуд, может представлять из себя осадок, полученный методом анаэробного сбраживания, осадок, полученный методом аэробного сбраживания, первичный осадок, активный ил или любую комбинацию указанных осадков, и может перерабатываться при нормальной или повышенной температуре. Для осадка, полученного методами аэробного и анаэробного сбраживания, температура загрязненного шлама обычно колеблется от 75 до 95 F, а содержание сухого вещества от 0,5 до 2,0%
Предпочтительно перед помещением загрязненного шлама в сосуд производить обеззараживание шлама путем добавления катионного или анионного флоккулянта. Для катионной флокуляции необходимо по крайней мере 2,25 кг катионного флоккулянта на одну тонну шлама, в то время как для анионной флоккуляции требуется 0,675 кг анионного флоккулянта. В результате использования катионной флоккуляции образуются хлопья большего размера и более быстроосаждаемые, чем при анионной флоккуляции. Во время выщелачивания хлопья остаются неповрежденными при легком перемешивании и при коротком времени выдерживания и лучше образуются при рН загрязненного шлама в диапазоне от нейтрального до щелочного. Если загрязненный шлам не коагулировали перед выщелачиванием, то он с трудом поддавался флоккулированию. Поддержание хлопьев интактными способствует лучшему разделению жидкой и твердой фракций после выщелачивания, причем затем требуется незначительное количество флоккулянта, либо он вовсе не требуется.
Кислота автоматически перекачивается в сосуд 2 из источника кислоты при помощи насоса для подачи кислоты с варьирующей скоростью, соединенного с обычным регулятором рН, для доведения рН реакционной суспензии до уровня примерно в пределах от 1,0 до 2,0. Элемент рН 5 присоединен электрической проволокой (изображенной пунктиром) к регулятору рН 6 для передачи соответствующей информации о рН реакционной суспензии на регулятор рН 6. В свою очередь, насос для подачи кислоты с варьирующей скоростью 4 качает соответствующее количество кислоты в сосуд 2 для поддержания требуемого рН реакционной суспензии. Кислота может быть любой или сочетанием двух или более кислот при условии, что уровень рН реакционной суспензии может быть снижен до 1,0-2,0 и может поддерживаться в указанном диапазоне.
Лабораторные эксперименты проводились с использованием трех различных кислот. Подразумевается, что термин "кислота" может обозначать одну кислоту или сочетание двух или более кислот. Однако все эксперименты проводились с использованием одной кислоты. Соляная кислота выщелачивает все металлы, в то время как серная кислота недостаточно адекватно выщелачивает свинец из сточных осадков с содержанием свинца. Более того, осаждение гипса (сернокислого кальция) доводится до минимума при нейтрализации кислоты в хлоридной среде.
Помимо кислоты, в сосуд 2 из источника 7 каталитического окислителя с помощью насоса Х для подачи каталитического окислителя подается каталитический окислитель для того, чтобы вызвать, повышение ОВП реакционной суспензии. В качестве каталитического окислителя может использоваться любая соль трехвалентного железа, такая как хлорид трехвалентного железа, отработанная, травленная кислотой щелочь или сульфат трехвалентного железа, хотя любые другие жидкие, растворимые твердые, либо газообразные каталитические окислители могут применяться вместо указанных. Для предпочтительной формы осуществления изобретения в качестве каталитического окислителя был избран хлорид трехвалентного железа.
Хлорид трехвалентного железа каталитический окислитель подается насосом, работающим на основе принципа "подачи вперед", в сосуд 2. Скорость подачи хлорида трехвалентного железа должна быть достаточной для поддержания в реакционной суспензии требуемого уровня железа, равного 0,5-3,0 г/л. Первый элемент 9 для регулировки потока осуществляет контроль количества загрязненного осадка, втекающего в сосуд 2. Указанный элемент 9 подает соответствующую информацию на регулятор потока 10 для регулировки контролирующего поток клапана 11, который, в свою очередь, регулирует соответствующее количество хлорида трехвалентного железа, направляемого в сосуд. Второй элемент 12 для регулировки потока подает соответствующую информацию на регулятор потока 10, обеспечивая приток нужного количества хлорида трехвалентного железа в сосуд. Следует отметить, что объем хлорида трехвалентного железа, направляемого в сосуд, нечувствителен к ОВП, однако зависит от количества загрязненного шлама, поступающего в сосуд.
Хотя для изобретения может быть использован жидкий регенеративный окислитель, такой как перекись водорода, гипохлорид натрия или гипохлорид кальция, для предпочтительной формы осуществления изобретения использовали газообразный регенеративный окислитель. Хотя любой газообразный регенеративный оксидант, такой как воздух, кислород, озон, двуокись серы, хлор, хлорсодержащие соединения и т.п. может барботироваться в реакционную суспензию, для предпочтительной формы осуществления изобретения, в качестве газообразного регенеративного окислителя был выбран сжатый воздух.
Газообразный регенеративный окислитель сжатый воздух направляется в реакционную суспензию из воздушного компрессора 13. Дроссельный клапан 14, присоединенный к входному отверстию воздушного компрессора, может использоваться для дозирования количества воздуха, входящего в сосуд. Регенеративный окислитель поступает в нижнюю часть сосуда 2 и под отсасывающую трубку 3. Желательно было бы в точке поступления воздуха под отсасывающей трубкой 3 установить барботажное устройство для образования большого количества мелких пузырьков регенеративного окислителя, сжатого воздуха, что, в свою очередь, усиливало бы процесс окисления.
Регенеративный окислитель, сжатый воздух поступает в нижнюю секцию сосуда 2 и вызывает необходимое перемешивание и циркулирование реакционной суспензии. Перемешивание происходит, когда пузырьки воздуха, проходя вверх сквозь реакционную суспензию, находящуюся в отсасывающей трубке, перемешивают или взбалтывают реакционную суспензию.
Барботирование газообразного регенеративного окислителя сквозь реакционную суспензию является эффективным способом перемешивания, позволяющим в значительной степени избежать фрагментации частиц сточного осадка. Таким образом, преимущества барботирования регенеративного окислителя в реакционную суспензию состоит в бесконтактном перемешивании реакционной суспензии (что является весьма благоприятной особенностью в условиях низкого рН), окислении реакционной суспензии и в регенерировании каталитического окислителя.
Во-вторых, пузырьки, образованные регенерирующим окислителем, заставляют находящуюся в отсасывающей трубке 3 реакционную суспензию перемещаться вверх. В результате переместившаяся вверх реакционная суспензия вытекает из верхней части отсасывающей трубки 3 и вновь возвращается в кольцеобразную секцию сосуда 2 вне трубки 3, что приводит к циркулированию реакционной суспензии, в системе резервуара типа pachuca. Указанное циркулирование происходит благодаря разнице в плотности барботирующей реакционной суспензии, находящейся в отсасывающей трубке 3, и реакционной суспензии, находящейся вне отсасывающей трубки в кольцеобразной части сосуда.
Потоки втекающего загрязненного шлама и вытекающей реакционной суспензии регулируются для обеспечения времени выдерживания для данной установки с непрерывным притоком осадка, равного приблизительно 30 мин. После поддержания необходимого уровня рН и ОВП в течение рекомендуемого времени выдерживания реакционная суспензия выводится из сосуда путем регулирования выходного клапана 15. Любой метод может быть использован для получения и поддержания постоянного уровня в сосуде 2, благодаря которому обеспечивается необходимое время выдерживания. При надлежащих уровня рН и ОВП, т.е. при рН в пределах от 1,0 до 2,0 и при ОВП приблизительно +400 мВ или выше все тяжелые металлы, содержащиеся в первоначальном загрязненном шламе, доводятся до нужной степени окисления, в результате чего металлы становятся легко растворимыми. Теперь такие металлы легко выщелачиваются, т.е. солюбилизируются, из твердой фракции осадка и растворяются в жидкой фракции реакционной суспензии.
Второе устройство для реализации изобретения, изображенном на фиг.1, это установка 16 для разделения жидкой и твердой фракций с вакуумным барабаном. Процент извлечения тяжелых металлов возрастет, если установка для разделения жидкой и твердой фракций оснащена также промывочным устройством. В качестве альтернативы вместо вакуумной фильтрационной системы можно использовать сначала сливное устройство противопоточного типа, а затем ременный пресс.
По завершении фазы разделения жидкой и твердой фракций твердая фракция, которая может содержать от 60 до 85% жидкости, считается обеззараженным осадком. Промыв твердую фракцию, от 60 до 85% которой составляет содержащая тяжелые металлы жидкость, из нее можно удалить еще некоторое количество тяжелых металлов, вытесняя жидкость, содержащую металлы, жидкостью, свободной от металлов. Во время промывки происходит следующее: содержащая металлы жидкость становится разбавленной, в результате чего оставшаяся жидкость в твердой фракции в значительной степени освобождается от металлов. Обеззараженный осадок затем может быть нейтрализован таким основным реактивом, как известь, до рН, рекомендуемого Агентством по защите окружающей среды, так чтобы его можно было применять в сельском хозяйстве в качестве удобрения или в качестве добавки, улучшающей физическое состояние почвы.
Содержащая металлы жидкость, собранная на стадии разделения жидкой и твердой фракций, направляется в установку для извлечения металлов. Металлы могут осаждаться как твердые частицы с помощью основного реактива, такого как известь; после фильтрования осажденных металлов из жидкости оставшуюся жидкость можно слить как сточную воду или вторично использовать часть ее для нужд завода по переработке сточных вод.
Когда в качестве регенеративного окислителя в реакционной суспензии с полностью сброженным загрязненным шламом используется только сжатый воздух, количество воздуха, необходимого для перемешивания и циркуляции реакционной суспензии, достаточно для окисления, Однако, чем выше степень окисления, тем быстрее происходит растворение тяжелых металлов в твердой фракции. При использовании изобретения для переработки хорошо сброженного осадка в контроле или регулировании ОРП нет необходимости, и сжатый воздух является адекватным регенеративным окислителем. Когда в сосуд 2 поступает не полностью сброженный загрязненный шлам, необходимо увеличить степень окисления путем дополнительной подачи регенеративного окислителя, сжатого воздуха.
Второй регенеративный окислитель 17 ДРО может быть в форме жидкости, например, гипохлорита или перекиси водорода, или в газообразном состоянии, как двуокись серы, хлор или озон. Элемент ОВП, контактирующий с реакционной суспензией, передает данные ОВП на контрольное устройство 18, которое, в свою очередь, регулирует количество поступающего в сосуд 2 второго регенеративного окислителя ДРО посредством регулирования открытия и закрытия клапана 19 ОВП с помощью управляющего устройства контрольного клапана 20.
Повышенная степень окисления не только увеличивает скорость и степень солюбилизации тяжелых металлов, но также снижает конечное химическое и биологическое потребление кислорода шламов.
Загрязненный осадок, каталитический окислитель, регенеративный окислитель и кислота (фиг. 3) перемешивают до образования реакционной суспензии, имеющей твердую и жидкую фракции. В процессе перемешивания происходит также окисление и ацилирование. По окончании выдерживания реакционная суспензия промывается и разделяется на твердую и жидкую фракции. Отделенная твердая фракция это обеззараженный шлам, в значительной степени освобожден от тяжелых металлов. Жидкая фракция направляется в обычную установку для извлечения металлов, где происходит осаждение металлов из жидкости, и очищенная от металлов жидкость либо нейтрализуется и сливается как сточная, либо часть ее вторично используется в установке по переработке сточных вод.
На фиг.4 представлен график скорости растворения тяжелых металлов из анаэробного осадка. При ОВП +770 мВ и рН 1,5 примерно 75% хрома, 82% свинца и 85% кадмия растворяется в течение 10 мин. При увеличении времени сохранения процент извлечения металлов возрастал. По мере увеличения ОВП скорость растворения тяжелых металлов продолжает возрастать.
В табл.1 представлены результаты испытания изобретения, проведенного на образцах шлама из одного из западных городов США.
Агентство по охране окружающей среды США предложило нормы скорости длительного кумулятивного накопления указанных металлов для применения загрязненного тяжелыми металлами сточного шлама на сельскохозяйственных угодьях. В табл. 2 представлены предложенные нормы и сравниваются объемы сточного шлама в тоннах, которые в соответствии с указанными нормами разрешается применять в сельском хозяйстве.
Для определения того, какое количество данного шлама может применяться на одном гектаре сельскохозяйственных угодий перед тем, как окончательно запретить применения его на данном гектаре в качестве удобрения, следует рассмотреть медь самую опасную загрязняющую примесь среди металлов.
До применения изобретения было разрешено использовать всего лишь 16 т данного шлама на одном гектаре сельскохозяйственных угодий в соответствии с предложенными нормами. Однако после применения изобретения 568 т данного шлама или в 30 раз больше могло быть использовано на одном гектаре сельскохозяйственных угодий, прежде чем применение его на данном участке было окончательно запрещено.
Скорость окисления загрязненного осадка гораздо выше, чем при использовании общепринятых методов обеззараживания шлама. Теоретически доказано, что окисление протекает быстро благодаря положительному заряду ионов железа в хлориде трехвалентного железа. Для предпочтительной формы осуществления изобретения были избраны хлорид трехвалентного железа в качестве каталитического окислителя и воздух в качестве газообразного окислителя. Хлорид трехвалентного железа в растворе отдает один ион железа Fe3+, который является ионом с положительным зарядом +3. При окислении шлама Fe3+ восстанавливается до иона двухвалентного железа, Fe2+, который мгновенно вновь окисляется в присутствии регенеративного окислителя. Следовательно, ионы трехвалентного железа не расходуются, а производят каталитический эффект, усиливая окисление реакционной суспензии. Известно, что трехвалентное железо Fe+3 окисляет сульфидные/металлические соединения до элементарных ионов серы и металла быстрее, чем большинство газообразных окислителей. При подаче в реакционную суспензию одновременно с трехвалентным железом воздуха или какого-либо другого газообразного окислителя, ион двухвалентного железа Fe2+ вновь регенерирует на месте до образования иона трехвалентного железа Fe3+, который может быть опять использован в качестве сильного окислителя.
Химические уравнения в качестве примера серуметаллосодержащих соединений показывают, почему столь эффективно действуют каталитический окислитель, хлорид трехвалентного железа и регенеративный окислитель.
Уравнение реакции выщелачивания следующее:
MeS+2FeCl3_→ MeCl2+So+2FeCl2
Уравнение реакции регенерации следующее:
FeCl2+0,5O2+2HCl _→ 2FeCl3+H2O
При складывании двух указанных уравнений хлориды трехвалентного железа и хлориды двухвалентного железа в обеих частях уравнения взаимно уничтожаются, давая в теории каталитический эффект.
Так как степень окисления, получаемая в результате применения изобретения, значительна, изобретение может увеличивать пропускную способность существующих анаэробных или аэробных заводов по переработке сточных вод. В связи с тем, что природное биологическое окисление является медленным процессом, для завода по переработке сточных вод необходим период выдерживания от 10 до 30 дней с целью осуществления анаэробного и аэробного сбраживания осадка. Теперь же, при повышенной степени окисления, заводы по переработке сточных вод могут сократить время выдерживания для анаэробного или аэробного сбраживания и передавать частично сброженный осадок для дальнейшего окисления. Эта особенность может быть весьма полезной, например, для курортных районов, где пик потребности в переработке стоков приходится на туристический сезон.
Таким образом, если изобретение могло бы встраиваться в существующие системы по переработке сточных вод, курортные районы не были бы поставлены перед необходимостью финансировать расширение перерабатывающих мощностей единственно для того, чтобы справиться с сезонным повышением объема переработки сточных вод. Другое преимущество изобретения заключается в том, что оно не требует строго определенных объемов кислоты, соли трехвалентного железа и газообразного окислителя. Изобретение будет нормально работать, если рН реакционной суспензии будет равен приблизительно 1,0-2,0, а ОВП будет превышать +400 мВ. Оптимальная концентрация трехвалентного железа в реакционной суспензии 0,5-3,0 г/л реакционной суспензии. Низкая концентрация трехвалентного железа потенциально может быть компенсирована повышенной концентрацией газообразного окислителя. Более высокая концентрация трехвалентного железа имеет тенденцию к образованию скорее более легко фильтруемой реакционной суспензии, чем реакционной суспензии с более низкой концентрацией трехвалентного железа. Время выдерживания также может быть разным. Рекомендуемое время выдерживания 30 мин, так как такой же период необходим для уничтожения яиц аскарида, а также вполне достаточен для получения больших процентов растворения металлов. Для экстрагирования значительного количества присутствующих в твердой фракции сточного осадка тяжелых металлов достаточен 10-минутный период выдерживания.
Использование трехвалентного железа обеспечивает следующее: во-первых, трехвалентное железо является регенеративным окислительным катализатором, который может быть регенерирован на месте с помощью газообразного окислителя, например воздуха, или жидкого окислителя, например перекиси водорода; во-вторых, скорость выщелачивания значительно выше в присутствии соли трехвалентного железа; в-третьих, трехвалентное железо быстро окисляет большинство сульфидных/металлических соединений, посредством этого окисляя последние до элементарной серы и ионов металла. И, наконец, присутствие железа в растворе способствует осаждению других металлов из раствора, железо коагулирует другие металлы в растворе и быстро связывает последние. Следовательно, присутствие железа выгодно для извлечения растворенных металлов из раствора.
Изобретение благодаря необходимой для него среде с низким рН может уничтожать многие патогенные организмы, приводя к значительному снижению содержания бактерий кишечной группы. Более того, изобретение может быть легко приспособлено для уничтожения таких более стойких к кислоте патогенных организмов, как яйца круглого червя вида аскарида, которые считаются наиболее стойкими к воздействию окружающей среды патогенными организмами. Нагревательное устройство может быть легко приспособлено к набору устройств, служащих для практического использования изобретения. Например, перед тем как загрязненный шлам подается в сосуд, может быть использовано теплообменник, состоящий из цилиндра и трубки, или, в качестве варианта, нагревательная спираль может быть установлена внутри сосуда. При выдерживании сточного шлама или в данном случае реакционной суспензии при температуре 60оС в течение по крайней мере 30 мин яйца круглого червя вида аскарида теряют активность. Следовательно, если изобретение будет снабжено нагревательным устройством, то будет происходить не только обеззараживание шлама, но, возможно, также и стерилизация обеззараженного шлама.

Claims (2)

1. СПОСОБ ОБЕЗЗАРАЖИВАНИЯ СТОЧНЫХ ШЛАМОВ, содержащих сульфиды тяжелых металлов, включающий их окисление в кислой среде при поддержании окислительно-восстановительного потенциала в присутствии кислорода воздуха с последующим разделением жидкой и твердой фаз, отличающийся тем, что окисление ведут в присутствии ионов трехвалентного железа при pH 1 2 и поддержании окислительно-восстановительного потенциала выше + 400 мВ в течение не менее 10 мин.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ионов железа (3+) используют хлорид железа в количестве 0,5 3 г/л реакционной суспензии.
SU915001945A 1990-10-31 1991-10-30 Способ обеззараживания сточных шламов RU2058943C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US607,026 1990-10-31
US07/607,026 US5051191A (en) 1990-10-31 1990-10-31 Method to detoxify sewage sludge

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2058943C1 true RU2058943C1 (ru) 1996-04-27

Family

ID=24430487

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU915001945A RU2058943C1 (ru) 1990-10-31 1991-10-30 Способ обеззараживания сточных шламов

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5051191A (ru)
EP (1) EP0484268A1 (ru)
JP (1) JPH0790239B2 (ru)
KR (1) KR920007932A (ru)
CN (1) CN1061012A (ru)
AR (1) AR245081A1 (ru)
AU (1) AU635837B2 (ru)
BR (2) BR9104444A (ru)
CA (1) CA2041039A1 (ru)
IL (1) IL99921A0 (ru)
RU (1) RU2058943C1 (ru)
WO (1) WO1992007799A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10195552B2 (en) 2013-08-19 2019-02-05 Paul KOENIG Waste processing system
RU2743954C1 (ru) * 2017-12-14 2021-03-01 Арселормиттал Способ обработки сточных вод

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1250307B (it) * 1991-09-17 1995-04-07 Romfin Srl Procedimento per la trasformazione di masse biologiche ai fini dell'utilizzo in agricoltura.
US5209774A (en) * 1992-04-28 1993-05-11 Universal Dynamics Limited Hydrometallurgical process for treating mercury contaminated muds
DE4229662C2 (de) * 1992-09-04 1996-08-14 Steag Ag Verfahren zur Entfernung von Quecksilber aus aus Rauchgaswäschern stammenden Abwässern
FR2699914B1 (fr) * 1992-12-28 1995-05-12 Degremont Réacteur pour l'ozonation optimisée des eaux destinées à la consommation humaine.
FI97288C (fi) * 1993-08-26 1996-11-25 Kemira Oy Jätevesilietteen käsittelymenetelmä
DE4400243A1 (de) * 1994-01-07 1995-07-13 Bayer Ag Verfahren zur naßoxidativen Behandlung von organischen Schadstoffen in Abwässern
DE4400242A1 (de) * 1994-01-07 1995-07-13 Bayer Ag Verfahren zur oxidativen Reinigung von kontaminiertem Schlamm oder aufgeschlämmter Erde
US5858203A (en) * 1995-04-04 1999-01-12 N.V. Kema Method and device for treating a contaminated slurry
US5720886A (en) * 1995-10-12 1998-02-24 Kennecott Greens Creek Mining Company Process for removing metal values from mine waste water
US5908040A (en) * 1995-10-25 1999-06-01 Defraites, Jr.; Arthur A. Method of cleaning boats that have been contaminated with oil and gas well drilling fluids and hazardous waste
US5624502A (en) * 1995-10-25 1997-04-29 Defraites, Jr.; Arthur A. Method of cleaning boats that have been contaminated with oil and gas well drilling fluids and hazardous waste
JPH1052692A (ja) * 1996-08-09 1998-02-24 Yukimasa Sato 重金属の除去方法及びその装置並びに重金属を除去する際のタンパク析出方法
DE19802238A1 (de) * 1998-01-22 1999-07-29 Bayer Ag Kombiniertes Konditionierungsverfahren zur Klärschlammentwässerung
CA2279525A1 (fr) * 1999-08-03 2001-02-03 Institut National De La Recherche Scientifique Procede hybride chimique et biologique de decontamination de boues d'epuration municipales
AU2002221407A1 (en) * 2001-11-29 2003-06-10 Corporation Biolix Method for stabilizing and conditioning town and industrial wastewater sludge
TW580484B (en) * 2001-12-31 2004-03-21 Yu-Cheng Lin Method for treating sludge containing heavy metals
KR20020093732A (ko) * 2002-11-21 2002-12-16 조경제 산을 이용한 슬러지의 중금속 추출 및 제거방법
AU2003900241A0 (en) * 2003-01-21 2003-02-06 Australian Organic Resources Pty Ltd The extraction and treatment of heavy metals in sewage sludge
SE525083C2 (sv) * 2003-04-23 2004-11-23 Kemira Kemi Ab Sätt att behandla rötslam
US7208090B2 (en) * 2003-12-23 2007-04-24 Usfilter Corporation Wastewater treatment control
US7413654B2 (en) * 2003-12-23 2008-08-19 Siemens Water Technologies Holding Corp. Wastewater treatment control
JP4488794B2 (ja) * 2004-05-24 2010-06-23 三井造船株式会社 発酵残液およびその他の嫌気性有機化合物含有液の処理方法及び処理システム
BRPI0511774A (pt) * 2004-06-01 2007-12-18 Bio Chem Resources método para tratar biossólidos
US7344643B2 (en) 2005-06-30 2008-03-18 Siemens Water Technologies Holding Corp. Process to enhance phosphorus removal for activated sludge wastewater treatment systems
CN101300196A (zh) 2005-09-02 2008-11-05 西门子水处理技术公司 从低产废水处理工艺中筛分惰性固体
WO2007103499A2 (en) 2006-03-07 2007-09-13 Siemens Water Technologies Corp. Multivalent metal ion management for low sludge processes
ITCZ20080002A1 (it) * 2008-02-14 2009-08-15 Antonio Alfano Processo chimico-fisico per la produzione di fertilizzanti da rifiuti organici e relativo impianto
FR2929139B1 (fr) * 2008-03-25 2011-11-04 Univ Franche Comte Procede de regeneration d'au moins un ligand extractant l1 en solution aqueuse concu apte a la capture d'au moins un micropolluant p
US8894856B2 (en) 2008-03-28 2014-11-25 Evoqua Water Technologies Llc Hybrid aerobic and anaerobic wastewater and sludge treatment systems and methods
BRPI0909723A2 (pt) * 2008-03-28 2017-10-10 Siemens Water Tech Corp sistema e métodos híbridos aeróbicos e anaeróbicos de tratamento de lama e água de despejo
WO2011068931A1 (en) * 2009-12-03 2011-06-09 Siemens Industry, Inc. Systems and methods for nutrient removal in biological treatment systems
WO2011133738A1 (en) 2010-04-21 2011-10-27 Siemens Pte. Ltd. Methods and systems for treating wastewater
WO2012024279A1 (en) 2010-08-18 2012-02-23 Siemens Industry, Inc. Contact-stabilization/prime-float hybrid
US9359236B2 (en) 2010-08-18 2016-06-07 Evoqua Water Technologies Llc Enhanced biosorption of wastewater organics using dissolved air flotation with solids recycle
EP2632863B1 (en) * 2010-09-30 2016-05-11 Earth Renewal Group, Llc Waste treatment process
ITPC20120008A1 (it) * 2012-03-22 2013-09-23 Fabio Cella Metodo ed impianto per il trattamento chimico-fisico di fanghi biologici di depurazione
CN104098237A (zh) * 2013-04-10 2014-10-15 阿酷尔商贸(上海)有限公司 污泥或土壤处理方法以及重金属成分稳定化药剂
AU2014262972B2 (en) 2013-05-06 2017-09-28 Evoqua Water Technologies Llc Wastewater biosorption with dissolved air flotation
CN103495589B (zh) * 2013-09-18 2015-10-28 广西丽桂环保科技有限公司 一种电镀废渣回收利用方法
CN104386889A (zh) * 2014-06-09 2015-03-04 何晋勇 一种复合型重金属污染河道底泥的高效淋洗处理方法
US10315943B2 (en) * 2015-04-20 2019-06-11 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Methods and systems for pH treatment and extraction of leachable resources and pollutants from sludge
CN107129121B (zh) * 2017-06-23 2020-09-11 杭州西湖风景名胜区灵隐管理处 一种利用黄菖蒲固定和稳定湖泊底泥中重金属Cd的方法
CN211445482U (zh) * 2020-07-29 2020-09-08 佛山水木金谷环境科技有限公司 一种陶瓷污泥处理系统
CN112358148A (zh) * 2020-11-04 2021-02-12 昆明理工大学 一种生活污泥的资源化处理方法
CN114586783B (zh) * 2022-03-23 2023-10-20 湖南普泰尔环境股份有限公司 一种高效除臭消毒剂及制备方法与应用

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1511418A (en) * 1922-04-12 1924-10-14 Maclachlan Reduction Process C Process of treating sewage sludge
US3819516A (en) * 1973-04-09 1974-06-25 Dow Chemical Co Treatment of aqueous solutions contaminated with soluble organic materials
US4108771A (en) * 1975-12-23 1978-08-22 Weiss & Co. Elimination of odors from organic wastes
US4256630A (en) * 1976-12-14 1981-03-17 Champion International Corporation Activated sludge treatment
JPS53110964A (en) * 1977-03-10 1978-09-28 Kurita Water Ind Ltd Dehydrating method for organic sludge
JPS551851A (en) * 1978-06-20 1980-01-09 Kurita Water Ind Ltd Dehydration of organic sludge
US4277342A (en) * 1979-10-01 1981-07-07 Cornell Research Foundation, Inc. Combined biological-chemical detoxification of organics
US4377486A (en) * 1980-12-24 1983-03-22 Wrc Processing Company Organic sludge dewatering process
US4370233A (en) * 1981-07-10 1983-01-25 Cornell Research Foundation, Inc. Chemical detoxification of sewage sludge
US4448696A (en) * 1982-02-23 1984-05-15 U.S. Environmental Products, Inc. Process for recovering and recycling coagulant present in water treatment sludges
DE3309772A1 (de) * 1983-03-18 1984-09-20 GOEMA, Dr. Götzelmann KG, Physikalisch-chemische Prozeßtechnik, 7000 Stuttgart Verfahren zum abtrennen von schwermetallen aus schlaemmen
US4765908A (en) * 1985-02-04 1988-08-23 Barbara Monick Process and composition for removing contaminants from wastewater
EP0195297B1 (de) * 1985-03-06 1991-05-02 Karl Clemens Käuffer Verfahren und Vorrichtung zum Schliessen der Kreisläufe bei der Reinigung von Wasser und Abwasser
US4814091A (en) * 1987-06-29 1989-03-21 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Process for removing metals from water
US4765911A (en) * 1987-09-14 1988-08-23 North American Metals, Inc. Process for treating municipal wastewater sludge
JPH01104400A (ja) * 1987-10-14 1989-04-21 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 重金属含有汚泥の処理方法
DE58902828D1 (de) * 1989-01-13 1993-01-07 Ind Automation Sondertechnik G Verfahren zur vermeidung von schwermetallsondermuell bei der dekontaminierung natuerlicher und technischer schlaemme, thermischer rueckstaende und boeden.
DK553889A (da) * 1989-11-07 1991-05-08 Wrl Aps Fremgangsmaade til fjernelse af tungmetaller fra jord, slam, kompost og lignende materialer

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США N 4370233, кл. C 02F 11/14, опубл. 1985. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10195552B2 (en) 2013-08-19 2019-02-05 Paul KOENIG Waste processing system
RU2743954C1 (ru) * 2017-12-14 2021-03-01 Арселормиттал Способ обработки сточных вод
US11713264B2 (en) 2017-12-14 2023-08-01 Arcelormittal Method for the treatment of wastewaters

Also Published As

Publication number Publication date
BR9104676A (pt) 1992-06-16
JPH0790239B2 (ja) 1995-10-04
BR9104444A (pt) 1992-06-09
EP0484268A1 (en) 1992-05-06
WO1992007799A1 (en) 1992-05-14
JPH06315698A (ja) 1994-11-15
CA2041039A1 (en) 1992-05-01
US5051191A (en) 1991-09-24
CN1061012A (zh) 1992-05-13
AR245081A1 (es) 1993-12-30
KR920007932A (ko) 1992-05-27
AU635837B2 (en) 1993-04-01
IL99921A0 (en) 1992-08-18
AU7636591A (en) 1992-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2058943C1 (ru) Способ обеззараживания сточных шламов
US6274045B1 (en) Method for recovering and separating metals from waste streams
US5645730A (en) Acid wastewater treatement
AU633908B2 (en) Process for reducing the level of soluble arsenic contaminants in an aqueous solution
US6254782B1 (en) Method for recovering and separating metals from waste streams
US20120085705A1 (en) Wastewater chemical/biological treatment method for open water discharge
CN104829014B (zh) 一种铅锌工业选矿、冶炼废水的短程膜分离处理工艺
US6270679B1 (en) Method for recovering and separating metals from waste streams
US20020166819A1 (en) System and method for separating components of liquid manure
CN109437435A (zh) 一种有机污染土壤热脱附污水处理系统及方法
CA2006512A1 (en) Water treatment method
CN214683482U (zh) 一种污染土壤淋洗与污水处理集成化系统
Murdock et al. Treatment of acid mine drainage by the high density sludge process
AU2009201616A1 (en) A Process and System for Reducing Arsenic Levels in Aqueous Solutions
CN109761446A (zh) 一种危废处置中心综合废水的处理系统及方法
AU2006201373B2 (en) Wastewater treatment
JP2009056346A (ja) 汚濁泥水処理システム
US4462913A (en) Process for treating wastewater containing fat and heavy metal ions
CN209307101U (zh) 一种有机污染土壤热脱附污水处理系统
CN112828025A (zh) 一种污染土壤淋洗与污水处理集成化系统
CN114368878B (zh) 一种节能减排型城镇污水处理系统及方法
KR100315434B1 (ko) 폐수중의 오염물질 처리방법
CN114436387B (zh) 废水的处理方法和处理装置
JP2004351354A (ja) 汚泥の処理方法
CN216837508U (zh) 飞灰淋溶液排放处理系统