RU2030152C1 - Дигидрохлориды производных 2-оксиэтиламинов, проявляющие стимулирующую рост картофеля активность - Google Patents
Дигидрохлориды производных 2-оксиэтиламинов, проявляющие стимулирующую рост картофеля активность Download PDFInfo
- Publication number
- RU2030152C1 RU2030152C1 SU4951454A RU2030152C1 RU 2030152 C1 RU2030152 C1 RU 2030152C1 SU 4951454 A SU4951454 A SU 4951454A RU 2030152 C1 RU2030152 C1 RU 2030152C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- amino
- tubers
- potatoes
- cyclohexyl
- growth
- Prior art date
Links
- 0 CC(C)C=CCC(*)NC Chemical compound CC(C)C=CCC(*)NC 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Использование: в качестве биологически активного вещества, обладающего стимулирующей рост картофеля активностью. Сущность изобретения. Продукт: дигидрохлорид 1,4-ди{ 1-[n-(2-оксиэтил)амино] циклогексил-1} бутадиин, БФ C20H34C12N2O2 выход 74,2% , т.пл. 264 - 266°С. Дигидрохлорид 2,7-диметил-2,7-ди[n-(2-оксиэтил)амино] -3,5-октадиин, БФ C14H26C12N2O2 выход 87,2%, т. пл. 218 - 220°С. Реагент 1 : RR1C(NHCH2CH2OH) ≡ CH где RR1C -циклогексил R= R1 = CH3 . Реагент 2 : кислород воздуха. Условия реакции: в присутствии CuCl, NH4Cl , в среде H2O-C2H5OH в течение 13 - 16 ч с последующим охлаждением до (0) - (-5)°C и обработкой 25%-ным NH4OH в течение 1 ч. Полученное основание после перекристаллизации растворяют в зтаноле и обрабатывают HCl до кислой реакции. 2 ил., 8 табл.
Description
Изобретение относится к ацетиленсодержащим оксиэтиламинам, а именно к новым химическим веществам общей формулы
2HCl где RR1C - циклогексил (Ia) или R = R1 = CH3 (Iб), которые обладают биологической активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве стимуляторов роста растений.
2HCl где RR1C - циклогексил (Ia) или R = R1 = CH3 (Iб), которые обладают биологической активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве стимуляторов роста растений.
Указанные соединения относятся к производным 2-оксиэтиламина. Из соединений, предлагаемых для использования в качестве стимулятора роста растений, наиболее близким по структуре является гидрохлорид 3-метил-3-(N,N-бис(2-оксиэтил) амино]-1-гексина (II), который стимулирует рост лука, но не оказывает ростускоряющего действия на картофель (1).
HCl
Цель изобретения - разработка нового эффективного стимулятора роста растений, в частности картофеля.
Цель изобретения - разработка нового эффективного стимулятора роста растений, в частности картофеля.
Поставленная цель достигается синтезом дигидрохлоридов 1,4-ди{1-(N-(2-оксиэтиламино] -циклогексил-1} -бутадиина (31-РУ) (Ia) и 2,7-диметил-2,7-ди[N-(2-оксиэтил)амино]-3,5-октадиина (32-РУ) (Iб).
Соединения Ia и Iб получаются путем окислительной димеризации (2) известных соединений - 3,3-диалкил-3-[N-(2-оксиэтил)-амино]-1-пропинов (IIIa,б) (3), а именно встряхиванием или перемешиванием в атмосфере воздуха или кислорода в течение 3-16 ч водно-спиртового раствора гидрохлоридов соединений IIIa или IIIб в присутствии однохлористой меди и хлористого аммония с последующей обработкой спиртовых растворов выделенных оснований Iа,б хлористым водородом
RR1C = циклогексил (IIIa), R=R1=CH3 (IIIб).
RR1C = циклогексил (IIIa), R=R1=CH3 (IIIб).
Выход оснований 1,4-ди{1-(N-(2-оксиэтил)амино]-циклогексил-1}-бутадиина составляет 72,3%, основания 2,7-диметил-2,7-ди[N- (2-оксиэтил)амино]-3,5-октадиина - 89,9% . Выходы гидрохлоридов Ia и Iб из оснований составляют соответственно 74% и 87% или 53,5% и 78% в расчете на исходные оксиэтиламины IIIa и IIIб.
П р и м е р 1. Получение дигидрохлорида 1,4-ди{1-(N-(2-оксиэтил)амино] -циклогексил-1}-бутадиина (Ia).
Через смесь 2,03 г (0,01 моля) гидрохлорида 1-[N-(2-оксиэтил)амино]-1-этинилциклогексана (IIIa), 0,49 г (0,005 моля) однохлористой меди, 0,8 г (0,015 моля) хлористого аммония, 5 мл воды и 1,5 мл этанола при перемешивании и комнатной температуре барботируют воздух около 16 ч до исчезновения из реакционной среды исходного оксиэтиламина (IIIa). Реакционную массу охлаждают до (0)-(-2)оС, добавляют 1,5 мл 25%-ного водного раствора аммиака и оставляют на 1 ч при охлаждении. Затем осадок отфильтровывают, промывают разбавленным аммиаком, водой, сушат и перекристаллизовывают из 50%-ного этанола. Выделяют 1,2 г (72,3%) основания 1,4-ди{1-[N-(2-оксиэтил)амино]-циклогексил-1}-бутадиина с т.пл. 148-150оС.
Найдено, %: C 72,45; H 9,71; N 8,56.
C20H32N2O2.
Вычислено, %: С 72,23; Н 9,70; N 8,42.
0,8 г (0,0024 моля) основания 1,4-ди{1-[N-(2-оксиэтил)амино]-циклогексил-1} -бута- диина растворяют в 2 мл этилового спирта и добавляют эфирный раствор HCl до кислой реакции на лакмус. Осадок отделяют, промывают эфиром, сушат, перекристаллизовывают из ацетона. Получают 0,72 г (74,2%) дигидрохлорида 1,4-ди{1-[N-(2-оксиэтил)амино]-циклогексил-1}-бутадиина (Ia) в виде белого кристаллического порошка с т.пл. 264-266оС. Хорошо растворяется в воде.
ИК-спектр (в KBr), см-1: 3325 (ОН); 1580 (δ NH+ 2); 1070 (C-O).
Спектр ПМР (в D2O), δ , м.д.: 1,3-2,8 м, 20Н (10СН2); 3,73 т, J = 5 Гц, 4Н (2СН2N+); 4,2 т, J = 5 Гц, 4Н (2СН2О).
Найдено, %: С 59,29; Н 8,41; Cl 17,77; N 7,01.
C20H32N2O2 2HCl.
Вычислено, %: С 59,25; Н 8,46; Cl 17,49; N 6,91.
П р и м е р 2. Получение дигидрохлорида 2,7-диметил-2,7-ди[N-(2-оксиэтил)-амино]-3,5-октадиина (Iб).
Через смесь 3,27 г (0,02 моля) гидрохлорида 3-метил-3-[N-(2-оксиэтил)амино] -1-бутина (IIIб), 0,99 г (0,01 моля) однохлористой меди, 1,6 г (0,03 моля) хлористого аммония в 10 мл воды и 3 мл этилового спирта при перемешивании и комнатной температуре барботируют около 13 ч воздух до исчезновения их реакционной среды исходного оксиэтиламина (IIIб). К охлажденной до (0)-(-5)оС реакционной смеси добавляют 3 мл насыщенного водного раствора аммиака, оставляют на 1 ч, затем фильтруют. Осадок промывают разбавленным раствором аммиака, водой, сушат. После перекристаллизации из ацетона получают 2,05 г (89,9%), основания 2,7-диметил-2,7-ди[N-(2-оксиэтил)амино]-3,5-октадиина с т.пл. 135-137оС.
Найдено, %: С 66,75; Н 9,48; N 10,73.
C14H24N2O2.
Вычислено, %: С 66,62; Н 9,59; N 11,10.
2,0 г (0,008 моля) основания 2,7-диметил-2,7-ди[N-(2-оксиэтил)амино]-3,5-октади- ина растворяют в этаноле, прибавляют раствор HCl в эфире до кислой реакции на лакмус, осадок отделяют, промывают эфиром, перекристаллизовывают из ацетона и получают 2,25 г (87,2%) дигидрохлорида 2,7-диметил-2,7-ди[N-(2-оксиэтил)амино] -3,5-окта- диина (Iб) с т.пл. 218-220оС. Вещество хорошо растворяется в воде.
ИК-спектр (в KBr), см-1: 3325 (ОН); 1580 (δ NH+ 2); 1080 (C-O).
Спектр ПМР (в D2O), δ, м.д.: 2,02 с, 12Н (4СН3); 3,67 т, J = 5 Гц, 4Н (2СН2N+); 4,18 т, 4Н (2СН2О).
Найдено, %: С 51,34; Н 8,13; Cl 22,34; N 8,60.
C14H24N2O2 ˙ 2HCl.
Вычислено, %: С 51,70; Н 8,06; Cl 21,80; N 8,61.
На фиг. 1 приведен ИК-спектр дигидрохлорида 1,4-ди-1[N-2-оксиэтил)амино] -1-циклогексил бутадиина (1а); на фиг. 2 - ИК-спектр дигидрохлорида 2,7-диметил-2,7-ди[N-(2-оксиэтил)амино]-3,5-октадиина (1б).
Испытания ростстимулирующей активности соединений (Iа,б) проводились в Казахском научно-исследовательском институте картофельного и овощного хозяйства Восточного отделения ВАСХНИЛ в лабораторных и полевых условиях.
В лабораторных условиях изучалось влияние новых стимуляторов, условно названных 31-РУ (Ia) и 32-РУ (Iб), на прорастание глазков и почек картофеля. Концентрации растворов препаратов 31-РУ и 32-РУ менялись от 1,0 до 0,0001%. Клубни картофеля замачивались в течение 2 ч. Контролем служили клубни, обработанные в воде. Замоченные клубни проращивали во влажных опилках. Повторность опыта - шестикратная.
Влияние соединений (Ia) и (Iб) на пробуждение и прорастание глазков клубней картофеля приведено в табл. 1.
Результаты изучения в лабораторных условиях действия на пробуждение почек показали, что обработка клубней препаратами 31-РУ и 32-РУ в концентрациях 0,001-0,0001% увеличивала прорастание почек на 32-80% в сравнении с контролем (табл. 1) и, кроме того, вызывала более раннее прорастание клубней. При этом наблюдалось прорастание глазков, расположенных не только на верхушечной, но и на пуповинной части.
На основании данных лабораторных опытов для полевых условий использованы концентрации препаратов 31-РУ и 32-РУ 0,001 и 0,0001%. В качестве этанола брались известные стимуляторы роста - янтарная кислота и фоспинол (АСА) (4).
Выращивание проводили по общепринятой для данной зоны технологии. Повторность полевых опытов - четырехкратная, площадь учетной делянки - 10,5 м2. В полевых опытах проводили фенологические наблюдения по фазам развития (всходы, начало бутонизации, массовое цветение, начало отмирания ботвы), а также биометрический учет (высота надземной части растений, массы ботвы и клубней, количества клубней, листьев и стеблей). Учет урожая проводили путем взвешивания клубней с каждой делянки отдельно. Математическую обработку данных урожайности производили дисперсионным методом по Доспехову.
В лаборатории массового анализа изучали содержание в клубнях витамина С - по Мурри; сухого вещества - весовым методом; крахмала - по Эверсу; сахара - по Бертрану; ПРК - по Гинзбургу.
Исследования в полевых условиях показывают, что препараты 31-РУ и 32-РУ, стимулируя прорастание клубней, ускоряют появление всходов. Растения, выросшие из клубней, обработанных растворами стимуляторов в оптимальных концентрациях раньше вступают в фазы бутонизации и цветения (табл. 2).
Влияние предпосевной обработки клубней соединениями (Ia) и (Iб) на фенологию развития картофеля приведено в табл. 2.
Из табл. 2 видно, что клубни, обработанные растворами стимуляторов, дали всходы на 2-3 дня раньше, раньше наступала фаза бутонизации и цветения. Наблюдения за ростом и развитием растения также показали ростактивирующие свойства новых соединений (Ia) и (Iб) (табл. 3).
Влияние препаратов (Ia) и (Iб) на динамику роста и развития картофельного растения приведены в табл. 3.
Как видно из табл. 4, при обработке картофеля препаратами 31-РУ и 32-РУ в оптимальных концентрациях наблюдалось увеличение площади листьев.
Наблюдения за клубнеобразованием картофеля (табл. 5) также показали стимулирующее действие препаратов 31-РУ (Ia) и 32-РУ (Iб).
Таким образом, под влиянием предлагаемых веществ Ia и Iб значительно быстрее проходит рост и развитие картофельного растения, раньше, чем у контрольных растений, идет клубнеобразование, увеличивается число клубней.
Влияние стимуляторов роста (Ia и Iб) на образование ассимиляционной поверхности листьев приведено в табл. 4.
Влияние стимуляторов роста Iа и Iб на клубнеобразование приведено в табл. 5.
Результаты учета массы ботвы, клубней и корней (табл. 6) показывают, что при использовании предлагаемых веществ (Ia и Iб) масса ботвы и клубней больше, чем в контрольном опыте (вода) и в опытах с использованием эталонных стимуляторов роста (янтарной кислоты и АСА).
Влияние предпосевной обработки клубней стимуляторами роста на развитие ботвы и клубнеобразование приведено в табл. 6.
Предлагаемые вещества (Ia и Iб) в конечном итоге увеличивали общий урожай картофеля (табл. 7).
Влияние стимуляторов роста на урожайность и качество картофеля при замачивании клубней приведено в табл. 7.
Так, прибавка урожая картофеля при использовании предлагаемых веществ составила 17,6 против 8,3 и 10,3% при обработке клубней соответственно стимуляторами роста янтарная кислота и АСА. При этом качество картофеля оставалось достаточно высоким. По содержанию сухого вещества (22,6-27,3%), витамина С (10,6-15,4 мг%) и крахмала (13,6-15,6%) картофель, выращенный с применением предлагаемых стимуляторов, превосходит (Iб) или лишь незначительно уступает (Ia) картофелю из контрольного опыта (вода).
Внекорневая обработка растений препаратом 31-РУ (Ia) также дает заметное увеличение урожая картофеля по сравнению с контрольными опытами (вода) стимулятор роста АСА) (табл. 8). При этом качество картофеля по содержанию витамина С не уступает качеству картофеля с делянок, обработанных препаратом АСА, а по содержанию крахмала превосходит последний.
Влияние препарата 31-РУ (Iа) на урожай и качество картофеля при внекорневой обработке картофеля приведено в табл. 8.
Оптимальными дозами для новых стимуляторов роста при предпосевной обработке клубней являются 10 мг/л для вещества Ia (31-РУ) и 1 мг/л для вещества Iб (32-РУ).
Токсичность соединений Ia (31 A) и Iб (32 А) изучена на линейных мышах BaIв/С. Соединения показали умеренную токсичность, вызывая 100%-ную гибель животных лишь в дозе 1250 мг/кг. Дозы 250, 500, 750 и 1000 мг/кг вызывали гибель большей части животных. В дозе 100 мг/кг соединения Ia и Iб не вызывали гибели животных и каких-либо изменений в их состоянии и поведении.
По сравнению со структурным аналогом новые вещества обладают стимулирующей рост картофеля активностью, по сравнению с аналогами по применению - янтарной кислотой и препаратом АСА (акпинол) новые вещества показали более высокую активность. Растения картофеля, выросшие из клубней, обработанных предлагаемыми веществами Ia и Iб, в концентрациях соответственно 10 мг/л и 1 мг/л, раньше развивались и давали на 7,3% больше урожая, чем растения из клубней, обработанных предлагаемыми веществами Ia и Iб, в концентрациях соответственно 10 мг/л и 1 мг/л, раньше развивались и давали на 7,3% больше урожая, чем растения из клубней, обработанных АСА, и на 17,6% больше, чем из необработанных клубней. Внекорневая обработка картофеля веществом Ia дала прибавку урожая на 5% больше, чем при аналогичной обработке известным препаратом АСА, и на 15,4% больше, чем необработанные делянки.
Таким образом, дигидрохлориды 1,4-ди{1-[N-(2-оксиэтил)-амино]-циклогексил-1} -бутадиина (Ia) и 2,7-диметил-2,7-ди[N-(2-оксиэтил)-амино]-3,5-октадиина (Iб) могут найти применение в качестве стимуляторов роста растений, в частности, картофеля.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4951454 RU2030152C1 (ru) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | Дигидрохлориды производных 2-оксиэтиламинов, проявляющие стимулирующую рост картофеля активность |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4951454 RU2030152C1 (ru) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | Дигидрохлориды производных 2-оксиэтиламинов, проявляющие стимулирующую рост картофеля активность |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2030152C1 true RU2030152C1 (ru) | 1995-03-10 |
Family
ID=21582425
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4951454 RU2030152C1 (ru) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | Дигидрохлориды производных 2-оксиэтиламинов, проявляющие стимулирующую рост картофеля активность |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2030152C1 (ru) |
-
1991
- 1991-06-27 RU SU4951454 patent/RU2030152C1/ru active
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
Авторское свидетельство СССР N 1519170, кл. C 07C 215/00, 1988 (непублик). * |
Казакова Н.В. Новые регуляторы роста растений. - В сб. "Физиологически активные вещества" Вып.20, Киев: Наукова думка, 1988, с.40-44. * |
Котляревский И.Л. и др. Реакции ацетиленовых соединений, Новосибирск, 1967, 354 с. * |
Поплавская И.А. и др. Синтез N-(диалкиламиноалкинил)-N-(2-хлорэтил)аминов.-Изв. АН КазССР, Сер.хим., 1990, N6, с.71-79. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2374254C1 (ru) | Стимулятор для предпосевной и внекорневой обработки семян | |
RU2624627C1 (ru) | Бис(оксиметил)фосфиновая кислота и ее соли с биогенными металлами в качестве регуляторов роста и развития растений | |
SU651645A3 (ru) | Гербицидна композици | |
RU2030152C1 (ru) | Дигидрохлориды производных 2-оксиэтиламинов, проявляющие стимулирующую рост картофеля активность | |
RU2276845C1 (ru) | ПРИМЕНЕНИЕ 2-[N-(2`-ИОДФЕНИЛ) КАРБОКСОАМИДО]-3-АМИНО-4,6-ДИМЕТИЛТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИНА В КАЧЕСТВЕ СТИМУЛЯТОРА ПРОРАСТАНИЯ СЕМЯН ПОДСОЛНЕЧНИКА | |
DE2417257A1 (de) | Pflanzenwuchsregler | |
JPH0672081B2 (ja) | 植物生長促進剤 | |
RU2219771C2 (ru) | Средство для предпосевной обработки семян огурцов | |
SU931088A3 (ru) | Фунгицидное средство | |
RU2765051C1 (ru) | Способ повышения урожайности сои | |
RU2744942C1 (ru) | Способ улучшения роста и развития сельскохозяйственных растений | |
SU1643526A1 (ru) | Аммониевые основани тетраметилметилендиамина, про вл ющие фунгицидное действие против вилта хлопчатника | |
RU2101953C1 (ru) | Средство для предпосевной обработки семян | |
JPS6226205A (ja) | 植物生長調節剤 | |
RU2108707C1 (ru) | Способ выращивания риса | |
SU442779A1 (ru) | Регул тор роста растений | |
RU2741872C1 (ru) | Способ повышения урожайности подсолнечника | |
RU2726431C1 (ru) | (4,6-Диметилтриазоло-[1,5-a]пиримидил-2-сульфанил)-2-трифторацетанилид в качестве регулятора роста кукурузы | |
RU2239636C1 (ru) | Этил-3-амино-9h-бензо[d]-пирроло-[1,2а]имидазол-2-карбоксилат, проявляющий рострегулирующую и антистрессовую активность | |
RU2730033C2 (ru) | Способ использования биопрепарата Глауксин в замкнутых агробиотехносистемах | |
RU2027719C1 (ru) | N-оксид 2-метилпиридинмарганец (ii) хлорид, проявляющий свойства регулятора роста растений | |
SU1253559A1 (ru) | Бромгидрат 2-метил-4-диметиламинометил-5-оксибензимидазола,обладающий рострегулирующей активностью в отношении хвойных пород деревьев | |
RU2332403C1 (ru) | Применение 4,6-диметил-5-хлор-2-(4-хлорфенокси)никотиновой кислоты и ее n-4-хлорбензиламида в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2239634C1 (ru) | 3-амино-9h-бензо[d]-пирроло-[1,2а]имидазол-2-карбоксамид, проявляющий рострегулирующую и антистрессовую активность | |
RU2119284C1 (ru) | Средство для предпосевной обработки семян |