RU2029782C1 - Process for preparing tallow oil - Google Patents
Process for preparing tallow oil Download PDFInfo
- Publication number
- RU2029782C1 RU2029782C1 SU5010424A RU2029782C1 RU 2029782 C1 RU2029782 C1 RU 2029782C1 SU 5010424 A SU5010424 A SU 5010424A RU 2029782 C1 RU2029782 C1 RU 2029782C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tall oil
- acid
- soap
- mixture
- hydrochloric acid
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000003760 tallow Substances 0.000 title abstract description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 claims description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 10
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 abstract description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 abstract description 9
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 abstract description 9
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 31
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 18
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 4
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 4
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 4
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 4
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietan Natural products CC1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietic acid Natural products OC(=O)C1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N dehydroabietic acid Chemical compound OC(=O)[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N 0.000 description 2
- 229940118781 dehydroabietic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B13/00—Recovery of fats, fatty oils or fatty acids from waste materials
- C11B13/005—Recovery of fats, fatty oils or fatty acids from waste materials of residues of the fabrication of wood-cellulose (in particular tall-oil)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/74—Recovery of fats, fatty oils, fatty acids or other fatty substances, e.g. lanolin or waxes
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения таллового масла из мягкого мыла таллового масла, получаемого в качестве побочного продукта в целлюлозной промышленности и к выделению получаемого в этих процессах таллового масла из маточного водного раствора и лигнина. The invention relates to a method for producing tall oil from mild soap of tall oil obtained as a by-product in the pulp industry and to isolating tall oil obtained in these processes from a mother liquor and lignin.
В качестве побочного продукта целлюлозной промышленности образуется ценное мягкое мыло таллового масла, накапливающееся в пульпе на поверхности раствора в процессе концентрирования маточного раствора, например в результате упаривания воды. Мягкое мыло собирают с поверхности емкости и подкисляют, при этом образуется талловое масло. Затем талловое масло подвергают дистилляции, в результате в виде отдельных фракций получают ценные смоляные кислоты и жирные кислоты. As a by-product of the pulp industry, valuable soft soap of tall oil is formed, which accumulates in the pulp on the surface of the solution during the concentration of the mother liquor, for example, as a result of evaporation of water. The mild soap is collected from the surface of the container and acidified to form tall oil. Tall oil is then distilled, resulting in valuable fractions of resinous acids and fatty acids as separate fractions.
Реакция химически проста - смоляные и жирные кислоты, присутствующие в нем в форме натриевых солей, обрабатываются серной кислотой, в результате получают карбоновые кислоты и сульфат натрия. The reaction is chemically simple - the tar and fatty acids present in it in the form of sodium salts are treated with sulfuric acid, resulting in carboxylic acids and sodium sulfate.
Известен способ получения таллового масла путем подкисления таллового мягкого мыла серной кислотой при температуре 90-200оС с образованием вещества, имеющего кислотное число 50-150 мг КОН/г, что представляется очень удобным, поскольку оказывается возможным добавлять нейтрализованную серную кислоту в химический цикл производства целлюлозы. Получаемый при этом сульфат натрия является полезной добавкой, замещающей потери серы в процессе варки целлюлозы. Однако из-за ограничений, связанных с защитой среды, целлюлозные заводы снизили выпуск серы до такой степени, что серная кислота, использованная в процессе подкисления мягкого мыла таллового масла, не может быть использована для замещения значительно снизившихся потерь серы целлюлозного производства.A known method of producing tall oil by acidifying tall soft soap with sulfuric acid at a temperature of 90-200 about With the formation of a substance having an acid number of 50-150 mg KOH / g, which seems very convenient, since it is possible to add neutralized sulfuric acid to the chemical production cycle cellulose. The resulting sodium sulfate is a useful additive that replaces the loss of sulfur in the pulping process. However, due to environmental restrictions, the pulp mills have reduced sulfur output to such an extent that the sulfuric acid used in the acidification of mild tall oil soaps cannot be used to replace the significantly reduced sulfur losses of the pulp production.
Цель изобретения заключается в упрощении процесса. The purpose of the invention is to simplify the process.
Поставленная цель достигается за счет предлагаемого способа получения таллового масла из мягкого мыла таллового масла путем подкисления его с помощью хлористоводородной кислоты, при этом количество хлористоводородной кислоты, необходимое для порции мягкого мыла таллового масла, равно количеству двухосновной серной кислоты, расходуемому на такую же порцию мыла. Процесс проводят при 60-220оС, обычно 85-100оС, при повышенном давлении, когда температура превышает 100оС, при этом кислотное число полученного таким образом таллового масла имеет величину 100-160 мг КОН/г.This goal is achieved due to the proposed method for producing tall oil from soft soap of tall oil by acidifying it with hydrochloric acid, while the amount of hydrochloric acid required for a portion of soft soap of tall oil is equal to the amount of dibasic sulfuric acid consumed in the same portion of soap. The process is carried out at 60-220 ° C, usually 85-100 ° C, at elevated pressure, when the temperature exceeds 100 C, the acid value of the thus obtained tall oil has a value of 100-160 mg KOH / g.
Стоимость хлористоводородной кислоты ниже, она легко доступна, а сточные воды, образующиеся при подкислении хлористоводородной кислотой, экологически более предпочтительны, чем сточные воды, образующиеся при подкислении серной кислотой. The cost of hydrochloric acid is lower, it is readily available, and wastewater generated by acidification with hydrochloric acid is environmentally preferable to wastewater generated by acidification with sulfuric acid.
Что касается коррозионной агрессивности, то с этой точки зрения серная и хлористоводородная кислоты очень похожи. В некоторых условиях и при некоторых концентрациях серная кислота оказывается более коррозионноагрессивной, нежели хлористоводородная кислота, в связи с чем также рекомендуется использовать хлористоводородную кислоту, а не серную. With regard to corrosiveness, from this point of view, sulfuric and hydrochloric acids are very similar. In some conditions and at certain concentrations, sulfuric acid is more corrosive than hydrochloric acid, and therefore it is also recommended to use hydrochloric acid rather than sulfuric acid.
Хлористоводородная кислота - разбавленная, концентрированная или газообразный хлористый водород, могут быть использованы при условии, что их количества достаточны для нейтрализации жирных и смоляных кислот, присутствующих в мягком мыле таллового масла. Использование избытка приводит к резкому повышению стоимости. Hydrochloric acid - diluted, concentrated or gaseous hydrogen chloride, can be used provided that their quantities are sufficient to neutralize the fatty and resin acids present in the mild soap of tall oil. The use of excess leads to a sharp increase in value.
Время реакции не является существенным фактором, но было установлено, что оптимальное время составляет 10 - 30 мин. При проведении реакции в течение более длительного времени никаких преимуществ не было отмечено. The reaction time is not a significant factor, but it was found that the optimal time is 10-30 minutes. When carrying out the reaction for a longer time, no advantages were noted.
Изменения качества мягкого мыла таллового масла зависят от качества лесоматериала, использованного при производстве целлюлозы. В тех случаях, когда обрабатывается только сосна (хвойные), то получают мягкое мыло таллового масла хорошего качества. Необходимо иметь в виду, что чистого березового мыла фактически не существует, по техническим причинам. Таким образом, имеется только чистое сосновое мыло и смесь соснового и березового мыла. Кислотное число таллового масла, выделенного из этого мыла, находится в пределах от 140 - 160 мг КОН/г, а содержание смоляных кислот составляет 30 - 50%. Однако при варке березовой древесины качество мягкого мыла меняется таким образом, что кислотное число соответствующего таллового масла находится в пределах от 100 - 120 мг КОН/г, а бывает, что и ниже, и содержание смоляных кислот составляет 20-30% . Что касается качества, то хлористоводородная кислота может быть соответственно использована в процессе подкисления талловых масел вместо серной кислоты. Changes in the quality of tall oil mild soap depend on the quality of the wood used in the pulp industry. In cases where only pine (coniferous) is processed, they get a mild soap of tall oil of good quality. It must be borne in mind that pure birch soap does not actually exist, for technical reasons. Thus, there is only pure pine soap and a mixture of pine and birch soap. The acid number of tall oil extracted from this soap is in the range of 140-160 mg KOH / g, and the resinous acid content is 30-50%. However, when cooking birch wood, the quality of the mild soap changes in such a way that the acid number of the corresponding tall oil is in the range from 100 - 120 mg KOH / g, and sometimes even lower, and the content of resin acids is 20-30%. As for quality, hydrochloric acid can be used accordingly in the process of acidification of tall oils instead of sulfuric acid.
После подкисления слой таллового масла может быть отделен от маточного раствора и слоев лигнина, если позволить этим слоям отстояться, или путем центрифугирования этой массы на центрифуге. After acidification, the tall oil layer can be separated from the mother liquor and the lignin layers, if these layers are allowed to settle, or by centrifuging this mass in a centrifuge.
Настоящее изобретение проиллюстрировано следующими примерами. The present invention is illustrated by the following examples.
В примерах 1-5 и 7 используют мягкое мыло, полученное в производстве целлюлозы с применением древесины сосны, а в примерах 6 и 8 - древесины березы. In examples 1-5 and 7 use a mild soap obtained in the production of pulp using pine wood, and in examples 6 and 8 - birch wood.
П р и м е р 1. К 42 мл 32%-ной хлористоводородной кислоты добавили 42 мл воды. Полученный раствор нагрели до 80оС. Этот раствор постепенно добавили к 190 г смеси, содержащей 50% мягкого мыла таллового масла. Полученную смесь перемешивали в течение 10 мин при 80оС и в течение 15 мин при 90оС, после чего смесь вылили в градуированный стакан. Смесь оставили расслаиваться при 80оС на 30 мин, после чего можно было отделить талловое масло методом декантации.PRI me R 1. To 42 ml of 32% hydrochloric acid was added 42 ml of water. The resulting solution was heated to 80 ° C. This solution was gradually added to 190 g of a mixture containing 50% soft tallow soap. The resulting mixture was stirred for 10 min at 80 ° C and for 15 min at 90 C, after which the mixture was poured into a graduated beaker. The mixture was left to delaminate at 80 ° C for 30 minutes, after which could be separated tall oil by decantation.
Анализ полученного таким образом таллового масла показал следующее: Выход ,% 57,5
Кислотное число, мг КОН/г 150 % смоляных кислот 34 % неомыляемых 12 % жирных кислот 54
Расчет выхода в примерах 1-8: отделенный слой таллового масла/мягкое мыло таллового масла х 100%.Analysis of the tall oil obtained in this way showed the following: Yield,% 57.5
Acid number, mg KOH / g 150% resin acids 34% unsaponifiable 12% fatty acids 54
Calculation of the yield in Examples 1-8: Separated Tall Oil Layer / Soft Tall Oil Soap x 100%.
П р и м е р 2. Смешали 50 мл воды и 50 мл 40%-ной серной кислоты. Смесь нагрели до 90оС и к ней добавили 200 г нагретого до 45оС мягкого мыла таллового масла. Все перемешивали в течение 10 мин при 80оС и 15 мин при 90оС, после чего смесь вылили в градуированный стакан. Смесь оставили расслаиваться при 80оС в течение 30 мин, после чего можно было декантировать талловое масло. Анализ полученного таким образом таллового масла показал следующее: Выход ,% 55
Кислотное число, мг КОН/г 150 % смоляных кислот 35 % неомыляемых 12 % жирных кислот 53
Продукты примеров 1 и 2 были проанализированы методом газовой хроматографии; в качестве колонки использовали кварцевую капиллярную трубку длиной 25 м, а в качестве жидкой фазы - бутандиолсукцинат (БСД). Разделение осуществляли в изотермических условиях при 197оС (см. табл.1).PRI me R 2. Mixed 50 ml of water and 50 ml of 40% sulfuric acid. The mixture was heated to 90 ° C and to this was added 200 g heated to 45 C. Soft tall oil soap. The mixture was stirred for 10 min at 80 ° C and 15 min at 90 C, after which the mixture was poured into a graduated beaker. The mixture was left to delaminate at 80 ° C for 30 minutes, after which it was possible to decant tallow. Analysis of the tall oil thus obtained showed the following: Yield,% 55
Acid number, mg KOH / g 150% resin acids 35% unsaponifiable 12% fatty acids 53
The products of examples 1 and 2 were analyzed by gas chromatography; a quartz capillary tube 25 m long was used as a column, and butanediolsuccinate (BSD) as the liquid phase. Separation was carried out under isothermal conditions at 197 ° C (see. Table 1).
Из приведенных выше результатов совершенно очевидно, что при использовании хлористоводородной кислоты как качество, так и выход таллового масла полностью сопоставимы с талловом маслом, полученным с использованием серной кислоты. From the above results, it is obvious that when using hydrochloric acid, both the quality and yield of tall oil are completely comparable with tall oil obtained using sulfuric acid.
Проведено в соответствии с Аналитическими операциями продуктов РСА-6 таллового масла, выпущенными "Pulp Chemical Association". Conducted in accordance with the Analytical Operations of Tall Oil PCA-6 Products issued by the Pulp Chemical Association.
П р и м е р 3. Смешали 34 мл 37%-ной хлористоводородной кислоты и 34 мл воды. Смесь нагрели до 90оС и постепенно к ней добавили 280 г мягкого мыла таллового масла, нагретого при 50оС. Полученную смесь перемешивали в течение 30 мин при 90оС, после чего смесь вылили в градуированный стакан. Смесь оставили расслаиваться на 60 мин при 90оС, после этого декантировали талловое масло. Анализ полученного таким образом таллового масла показал следующее: Выход кислот 21
Кислотное число, мг КОН/г 108 % воды 4,5 % смоляных кислот 34 % неомыляемых 12
П р и м е р 4. Смешали 34 мл 37%-ной хлористоводородной кислоты и 34 мл воды. Смесь нагрели до 90оС и добавили 150 г мягкого мыла таллового масла, нагретого при 50оС. Полученную смесь перемешивали в течение 30 мин при 90оС, после чего смесь вылили в градуированный стакан и оставили отслаиваться при 90оС на 60 мин, после этого талловое масло могло быть декантировано. Анализ полученного таким образом таллового масла показал следующее: Выход 37
Кислотное число, мг КОН/г 149 % воды 1,5 % смоляных кислот 32,7 % жирных кислот 51,4 % неомыляемых 15,9
Продукты примеров 3 и 4 были проанализированы методом газовой хроматографии; в качестве колонки использовали капиллярную кварцевую трубку длиной 25 метров, а в качестве жидкой фазы - бутандиолсукцинат (БДС). Разделение осуществлялось в изотермических условиях при 197оС. Основные компоненты представлены в табл.2.PRI me R 3. Mix 34 ml of 37% hydrochloric acid and 34 ml of water. The mixture was heated to 90 ° C and gradually added thereto, 280 g of Soft tall oil soap, heated at 50 ° C. The resulting mixture was stirred for 30 min at 90 C, after which the mixture was poured into a graduated beaker. The mixture was allowed to stratify for 60 min at 90 ° C, then decanted tallow. Analysis of the tall oil thus obtained showed the following: Acid yield 21
Acid number, mg KOH / g 108% water 4.5% resin acids 34% unsaponifiable 12
PRI me R 4. Mix 34 ml of 37% hydrochloric acid and 34 ml of water. The mixture was heated to 90 ° C and added to 150 g of mild soap of tall oil heated at 50 ° C. The resulting mixture was stirred for 30 min at 90 C, after which the mixture was poured into a graduated glass flake and left at 90 ° C for 60 min , then the tall oil could be decanted. Analysis of the tall oil thus obtained showed the following: Yield 37
Acid number, mg KOH / g 149% water 1.5% resin acids 32.7% fatty acids 51.4% unsaponifiable 15.9
The products of examples 3 and 4 were analyzed by gas chromatography; a capillary quartz tube 25 meters long was used as a column, butanediolsuccinate (BDS) as the liquid phase. Separation was carried out under isothermal conditions at 197 ° C. The main components shown in Table 2.
Из приведенных выше результатов видно, что изменение соотношения мыло/хлористоводородная кислота не приводит к существенным изменениям в качественном составе выделяемого таллового масла, а сказывается лишь на скорости отделения слоя. It can be seen from the above results that a change in the ratio of soap / hydrochloric acid does not lead to significant changes in the quality composition of the allocated tall oil, but only affects the speed of separation of the layer.
П р и м е р 5. Смешали 34 мл 37%-ной хлористоводородной кислоты и 34 мл воды. Кислую смесь нагрели до 60оС и добавили 190 г мягкого мыла таллового масла, нагретого до 50оС. Полученную смесь перемешивали в течение 30 мин при 60оС, после чего смесь вылили в градуированный стакан. Смесь оставили отслаиваться на 75 мин, затем можно было декантировать талловое масло. Анализ полученного таким образом таллового масла показал следующее: Выход % 26
Кислотное число, мг КОН/г 151 % смоляных кислот 35 % неомыляемых 13 % жирных кислот 52
Из приведенных данных можно видеть, что при пониженной температуре, как в примере 5, выход становится меньше и разделение слоев затрудняется.PRI me R 5. Mix 34 ml of 37% hydrochloric acid and 34 ml of water. The acidic mixture was heated to 60 ° C and added to 190 g of mild soap of tall oil heated to 50 ° C. The resulting mixture was stirred for 30 min at 60 C, after which the mixture was poured into a graduated beaker. The mixture was allowed to exfoliate for 75 minutes, then tall oil could be decanted. Analysis of the tall oil thus obtained showed the following: Yield% 26
Acid number, mg KOH / g 151% resin acids 35% unsaponifiable 13% fatty acids 52
From the above data it can be seen that at a reduced temperature, as in example 5, the yield becomes less and the separation of the layers is difficult.
П р и м е р 6. Использовали 63 г мягкого мыла таллового масла, 11,3 мл концентрированной хлористоводородной кислоты и 11,3 мл воды. Перечисленные ингредиенты были помещены в автоклав и температуру подняли до 170оС. Смесь перемешивали в автоклаве в течение 30 мин при 170оС, после чего ее охладили и отделившийся слой таллового масла декантировали. Анализ полученного таким образом таллового масла показал следующее: Выход % 50
Кислотное число, мг КОН/г 134 % смоляных кислот 32,9 % неомыляемых 14,7 % жирных кислот 52,4
Продукты примеров 5 и 6 были проанализированы методом газовой хроматографии (БДС колонка, 197оС - изотермическое разделение). Основные компоненты таллового масла представлены в табл.3.PRI me R 6. Used 63 g of mild soap tall oil, 11.3 ml of concentrated hydrochloric acid and 11.3 ml of water. The listed ingredients were placed in the autoclave and the temperature was raised to 170 ° C. The mixture was stirred in an autoclave for 30 minutes at 170 C, after which it was cooled and the separated tall oil layer was decanted. Analysis of the tall oil thus obtained showed the following: Yield% 50
Acid number, mg KOH / g 134% resin acids 32.9% unsaponifiable 14.7% fatty acids 52.4
The products of Examples 5 and 6 were analyzed by gas chromatography (BDS column, 197 ° C - isothermal separation). The main components of tall oil are presented in table.3.
П р и м е р 7. К 34 мл концентрированной 37% хлористоводородной кислоты добавили 34 мл воды. Смесь нагрели до 97оС, добавили 190 г нагретого до 50оС мягкого мыла таллового масла. Полученную смесь перемешивали в течение 30 мин при 97оС, после чего смесь вылили в градуированный стакан, через некоторое время отделившийся лигнин и слой таллового масла декантировали от маточного раствора. Смесь поместили в центрифужные пробирки и процентрифугировали при 5300 х g в течение 20 мин. Анализ полученного таким образом таллового масла показал следующее: Выход % 47
Кислотное число, мг КОН/г 152,5 % неомыляемых 13,2
Анализ, проведенный методом газовой хроматографии (БДС колонка, изотермическое разделение 197оС), показал, что основными компонентами для данного таллового масла являются следующие:
9-С18:1, % (олеиновая кислота) 15,3
9.12-С18:2, % (линолевая кислота) 14 Абиетиновая кислота, % 25
Дегидроабиетиновая кислота, % 7,8
Как свидетельствует результат анализа, талловое масло, выделенное методом центрифугирования, обладает хорошим качеством.PRI me
Acid number, mg KOH / g 152.5% unsaponifiable 13.2
The analysis carried out by gas chromatography (BDS column, isothermal separation of 197 about C), showed that the main components for this tall oil are the following:
9-C18: 1,% (oleic acid) 15.3
9.12-C18: 2,% (linoleic acid) 14 Abietic acid,% 25
Dehydroabietic acid,% 7.8
According to the result of the analysis, tall oil, isolated by centrifugation, has good quality.
П р и м е р 8. Использовали 63 г мыла, 11,3 мл концентрированной 37%-ной хлористоводородной кислоты и 11,3 мл воды. Ингредиенты поместили в автоклав и подняли его температуру до 220оС, давление составляло 14 бар (1400 кПА). Содержимое автоклава перемешивали в течение 30 мин при 220оС, после чего смесь оставили охлаждаться, а затем отделившийся слой талового масла декантировали. Анализ полученного таким образом таллового масла показал следующее: Выход , % 49
Кислотное число, мг КОН/г 124 % смоляных кислот 29 % неомыляемых 19 % жирных кислот 48
Очевидно, что низкое кислотное число отделенного таллового масла вызвано этерификацией или декарбоксилированием.PRI me R 8. Used 63 g of soap, 11.3 ml of concentrated 37% hydrochloric acid and 11.3 ml of water. The ingredients were placed in the autoclave and raised its temperature to 220 ° C, the pressure was 14 bar (1400 kPa). The autoclave contents were stirred for 30 minutes at 220 C, after which the mixture was allowed to cool, and then the separated tall oil layer was decanted. Analysis of the tall oil thus obtained showed the following: Yield,% 49
Acid number, mg KOH / g 124% resin acids 29% unsaponifiable 19% fatty acids 48
Obviously, the low acid number of the separated tall oil is caused by esterification or decarboxylation.
Талловое масло, полученное согласно примеру 8, проанализировали методом газовой хроматографии (БДС колонка, изотермическое разделение 197оС). Основными компонентами этого таллового масла были следующие
9-С18:2, % (олеиновая кислота) 15,5
9.12-С18: 2, % (линолевая кислота) 15,5 Абиетиновая кислота, % 11,3 Дегидроабиетиновая кислота, % 15,9
Данные газохроматографического анализа свидетельствуют о различии в составе кислот, полученных в данном опыте при указанной высокой температуре и приведенных ранее, а также о том, что имеет место изомеризация линолевой и абиетиновой кислот.The tall oil obtained according to example 8 was analyzed by gas chromatography (BDS column, isothermal separation of 197 about C). The main components of this tall oil were the following
9-C18: 2,% (oleic acid) 15.5
9.12-C18: 2,% (linoleic acid) 15.5 Abietic acid,% 11.3 Dehydroabietic acid,% 15.9
The data of gas chromatographic analysis indicate a difference in the composition of the acids obtained in this experiment at the indicated high temperature and given above, as well as that isomerization of linoleic and abietic acids takes place.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI906451A FI93868C (en) | 1990-12-28 | 1990-12-28 | Manufacture of tall oil |
| FI906451 | 1990-12-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2029782C1 true RU2029782C1 (en) | 1995-02-27 |
Family
ID=8531663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5010424 RU2029782C1 (en) | 1990-12-28 | 1991-12-27 | Process for preparing tallow oil |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06340890A (en) |
| AT (1) | AT399172B (en) |
| CA (1) | CA2056836C (en) |
| CH (1) | CH682238A5 (en) |
| CZ (1) | CZ281616B6 (en) |
| DE (1) | DE4141913C2 (en) |
| ES (1) | ES2054541B1 (en) |
| FI (1) | FI93868C (en) |
| FR (1) | FR2671096B1 (en) |
| GB (1) | GB2251248B (en) |
| IT (1) | IT1252221B (en) |
| NO (1) | NO178897C (en) |
| PL (1) | PL168096B1 (en) |
| RU (1) | RU2029782C1 (en) |
| SE (1) | SE505831C2 (en) |
| SK (1) | SK279772B6 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI95723C (en) * | 1992-11-10 | 1996-04-11 | Lt Dynamics Oy | Method of acidifying soap with a large overdose of NaHSO3 solution |
| US10041020B2 (en) | 2014-09-12 | 2018-08-07 | Kraton Chemical, Llc | Process for recovering crude tall oil |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH275810A (en) * | 1948-04-16 | 1951-06-15 | Jihoceske Papirny Narodni Podn | Process for the production of tall oil. |
| GB695702A (en) * | 1949-06-29 | 1953-08-19 | Ernest Segessemann | Improved tall oil treatment |
| US2530809A (en) * | 1949-08-23 | 1950-11-21 | Pittsburgh Plate Glass Co | Fractionation of tall oil |
| US3109839A (en) * | 1962-02-26 | 1963-11-05 | Sharples Corp | Production of organic acids |
| US3575952A (en) * | 1969-10-02 | 1971-04-20 | Scm Corp | Tall oil recovery |
| US3804819A (en) * | 1972-05-03 | 1974-04-16 | Scm Corp | Recovery of fatty acids from tall oil heads |
| US4495095A (en) * | 1983-04-04 | 1985-01-22 | Union Camp Corporation | Acidulation and recovery of crude tall oil from tall oil soaps |
| US4483791A (en) * | 1983-06-22 | 1984-11-20 | Sylvachem Corporation | Recovery of fatty acids from tall oil heads |
| GB8915263D0 (en) * | 1989-07-03 | 1989-08-23 | Unilever Plc | Process for soap splitting using a high temperature treatment |
-
1990
- 1990-12-28 FI FI906451A patent/FI93868C/en not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-12-03 CA CA 2056836 patent/CA2056836C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-09 CH CH3613/91A patent/CH682238A5/de unknown
- 1991-12-16 IT IT91MI3363 patent/IT1252221B/en active IP Right Grant
- 1991-12-18 AT AT0251091A patent/AT399172B/en not_active IP Right Cessation
- 1991-12-18 DE DE4141913A patent/DE4141913C2/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-19 GB GB9126949A patent/GB2251248B/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-20 SE SE9103811A patent/SE505831C2/en not_active IP Right Cessation
- 1991-12-20 ES ES9102851A patent/ES2054541B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-23 PL PL91292944A patent/PL168096B1/en unknown
- 1991-12-27 SK SK4119-91A patent/SK279772B6/en unknown
- 1991-12-27 CZ CS914119A patent/CZ281616B6/en not_active IP Right Cessation
- 1991-12-27 NO NO915117A patent/NO178897C/en unknown
- 1991-12-27 RU SU5010424 patent/RU2029782C1/en active
- 1991-12-27 FR FR9116224A patent/FR2671096B1/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-01-02 JP JP1818792A patent/JPH06340890A/en active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент Франции N 2207185, кл. C 11B 13/00, опублик. 1974. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4141913A1 (en) | 1992-07-02 |
| FI93868C (en) | 1995-06-12 |
| CA2056836A1 (en) | 1992-06-29 |
| FI93868B (en) | 1995-02-28 |
| PL292944A1 (en) | 1992-09-07 |
| NO915117L (en) | 1992-06-29 |
| JPH06340890A (en) | 1994-12-13 |
| FR2671096B1 (en) | 1994-10-07 |
| CS411991A3 (en) | 1992-07-15 |
| ITMI913363A1 (en) | 1993-06-16 |
| SK279772B6 (en) | 1999-03-12 |
| GB2251248B (en) | 1994-03-30 |
| CZ281616B6 (en) | 1996-11-13 |
| AT399172B (en) | 1995-03-27 |
| ATA251091A (en) | 1994-08-15 |
| FI906451A0 (en) | 1990-12-28 |
| SE9103811D0 (en) | 1991-12-20 |
| CH682238A5 (en) | 1993-08-13 |
| CA2056836C (en) | 1999-05-04 |
| DE4141913C2 (en) | 1999-04-29 |
| GB2251248A (en) | 1992-07-01 |
| ES2054541A1 (en) | 1994-08-01 |
| GB9126949D0 (en) | 1992-02-19 |
| PL168096B1 (en) | 1996-01-31 |
| FR2671096A1 (en) | 1992-07-03 |
| SE505831C2 (en) | 1997-10-13 |
| NO178897C (en) | 1996-06-26 |
| ES2054541B1 (en) | 1995-02-01 |
| FI906451A (en) | 1992-06-29 |
| SE9103811L (en) | |
| ITMI913363A0 (en) | 1991-12-16 |
| NO178897B (en) | 1996-03-18 |
| NO915117D0 (en) | 1991-12-27 |
| IT1252221B (en) | 1995-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU873891A3 (en) | Method of extracting aliphatic and tarry acids | |
| AU2003203072B2 (en) | Distalliative process of extracting and purifying phytosterols and phytostanols from tall oil pitch | |
| CA2720889C (en) | Method of recovering pinosylvin and other related compounds from crude tall oil | |
| US5286845A (en) | Acidification of tall oil soap using carbon dioxide | |
| CA2393403C (en) | Method for commercial preparation of linoleic acid | |
| US4422966A (en) | Separation of neutrals from tall oil soaps | |
| RU2029782C1 (en) | Process for preparing tallow oil | |
| US5024772A (en) | Method of producing HPN and mixtures thereof | |
| Beadle | Applied ultraviolet spectrophotometry of fats and oils | |
| US4534900A (en) | Process for separating fatty acids from unsaponifiables | |
| FI67229C (en) | FOERFARANDE FOER ATT FOERBAETTRA FAERGEN OCH FAERGSTABILITETENHOS EN CARBOXYLSYRA ELLER DESS BLANDNING | |
| US2166812A (en) | Process for the separation of the constituents of organic mixtures containing both resin acids and fatty acids, particularly tall oil | |
| US1736802A (en) | Process of treating talloel | |
| US5565134A (en) | Method for enriching rosin acids from a hardwood-containing sulfate soap | |
| US2371307A (en) | Purification of organic compounds | |
| US2884463A (en) | Process for production of high grade naphthalene and preparation of beta-naphthol from acidic waters therefrom | |
| CA2133663C (en) | Improved acidification of tall oil soap using carbon dioxide | |
| US4197168A (en) | Recovery of anthraquinone from tall oil | |
| US1813454A (en) | Saponification | |
| US2573890A (en) | Separation of tall oil components | |
| SU1032004A1 (en) | Process for preparing neutral larch gum | |
| US1260977A (en) | Manufacture of esters. | |
| US1986815A (en) | Refined "sulphate black liquor" talloel and process of making the same | |
| US2190660A (en) | Sulphate black liquor talloel rosin and process of making the same | |
| Davis | Solvent Extraction of Unsaponifiable Matter From Crude Kraft Soap |