RU2018122240A - Каталитическая система, содержащая редкоземельный металлоцен - Google Patents

Каталитическая система, содержащая редкоземельный металлоцен Download PDF

Info

Publication number
RU2018122240A
RU2018122240A RU2018122240A RU2018122240A RU2018122240A RU 2018122240 A RU2018122240 A RU 2018122240A RU 2018122240 A RU2018122240 A RU 2018122240A RU 2018122240 A RU2018122240 A RU 2018122240A RU 2018122240 A RU2018122240 A RU 2018122240A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalytic system
paragraphs
group
groups
substituted
Prior art date
Application number
RU2018122240A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2018122240A3 (ru
RU2729076C2 (ru
Inventor
Жюльен Тюйие
Кристоф Буассон
Original Assignee
Компани Женераль Дэз Этаблиссман Мишлен
Сантр Насьональ Де Ла Решерш Сьентифик
Спе Лион Формасьон Континю Э Решерш
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Компани Женераль Дэз Этаблиссман Мишлен, Сантр Насьональ Де Ла Решерш Сьентифик, Спе Лион Формасьон Континю Э Решерш filed Critical Компани Женераль Дэз Этаблиссман Мишлен
Publication of RU2018122240A publication Critical patent/RU2018122240A/ru
Publication of RU2018122240A3 publication Critical patent/RU2018122240A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2729076C2 publication Critical patent/RU2729076C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
    • B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F236/06—Butadiene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/54—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with other compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6192—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/30—Complexes comprising metals of Group III (IIIA or IIIB) as the central metal
    • B01J2531/37—Lanthanum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/30—Complexes comprising metals of Group III (IIIA or IIIB) as the central metal
    • B01J2531/38—Lanthanides other than lanthanum

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Claims (42)

1. Каталитическая система, основанная по меньшей мере:
- на металлоцене формулы (I),
- на металлорганическом соединении в качестве сокатализатора, выбранном из группы, состоящей из алкилмагниевых соединений, алкиллитиевых соединений, реактивов Гриньяра и смесей алкиллитиевых соединений и алкилалюминиевых соединений,
Figure 00000001
- Met представляет собой атом редкоземельного металла,
- обозначение G представляет собой атом галогена, выбранный из хлора, йода и брома, или одновалентный лиганд, выбранный из борогидридной группы ВН4, амидных групп, алкильных групп и силилалкильных групп,
- L представляет собой молекулу комплексообразующего растворителя,
- х представляет собой или не представляет собой целое число, большее или равное 0,
- р представляет собой целое число, равное 1 или 2,
- Ср1 и Ср2, которые являются одинаковыми или различными, выбраны из группы, состоящей из циклопентадиенильных групп, замещенных по меньшей мере во 2 и 5 положениях, замещенных флуоренильных групп, незамещенной флуоренильной группы и инденильных групп, замещенных по меньшей мере во 2 положении,
- заместители во 2 и 5 положениях циклопентадиенильных групп и заместитель во 2 положении инденильных групп представляют собой алкилы или арилы,
- Р представляет собой группу, которая соединяет Ср1 и Ср2 и соответствует формуле MR1R2, где М представляет собой атом Si или С, и R1 и R2, которые являются одинаковыми или различными, представляют собой алкильную группу,
- при условии, если Ср1 представляет собой незамещенную флуоренильную группу, то Ср2 отличается от незамещенной флуоренильной группой, предпочтительно отличается от незамещенной флуоренильной группы и замещенной флуоренильной группы.
2. Каталитическая система по п. 1, в которой группы Ср1 и Ср2 содержат по меньшей мере 9 атомов углерода.
3. Каталитическая система по п. 1 или 2, в которой алкилы и арилы, являющиеся заместителями во 2 и 5 положениях циклопентадиенильных групп и заместителями во 2 положении инденильных групп, содержат от 1 до 6 атомов углерода и от 6 до 12 атомов углерода соответственно, предпочтительно представляют собой метил и фенил соответственно.
4. Каталитическая система по любому из пп. 1-3, в которой циклопентадиенильная группа, замещенная по меньшей мере во 2 и 5 положениях, представляет собой 2,3,4,5-тетраметилциклопентадиенил.
5. Каталитическая система по любому из пп. 1-4, в которой инденильная группа, замещенная по меньшей мере во 2 положении, представляет собой 2-метилинденил или 2-фенилинденил.
6. Каталитическая система по любому из пп. 1-5, в которой G представляет собой атом хлора или борогидридную группу.
7. Каталитическая система по любому из пп. 1-6, в которой L представляет собой молекулу простого эфира, предпочтительно молекулу тетрагидрофурана.
8. Каталитическая система по любому из пп. 1-7, в которой Р представляет собой SiMe2 или СМе2 группу.
9. Каталитическая система по любому из пп. 1-8, в которой Met представляет собой атом лантаноида Ln, атомный номер которого составляет от 57 до 71.
10. Каталитическая система по любому из пп. 1-9, в которой Met представляет собой атом неодима.
11. Каталитическая система по любому из пп. 1-10, в которой х представляет собой 0 или 1.
12. Каталитическая система по любому из пп. 1-11, в которой Ср1 представляет собой инденильную группу, замещенную по меньшей мере во 2 положении.
13. Каталитическая система по любому из пп. 1-12, в которой Ср1 представляет собой циклопентадиенильную группу, замещенную по меньшей мере во 2 и 5 положениях, предпочтительно метилом.
14. Каталитическая система по п. 12 или 13, в которой Ср2 представляет собой замещенную или незамещенную флуоренильную группу, предпочтительно незамещенную флуоренильную группу.
15. Каталитическая система по любому из пп. 1-12, в которой Ср1 и Ср2, которые являются одинаковыми или различными, каждый представляют собой инденильную группу, замещенную по меньшей мере во 2 положении, предпочтительно метилом или фенилом, более предпочтительно метилом.
16. Каталитическая система по любому из пп. 1-15, в которой металлоцен имеет формулу A1, А2 или A3:
Figure 00000002
причем обозначение 2-Me-Ind представляет собой инденильную группу, замещенную во 2 положении метилом, C5Me4 представляет собой тетраметилциклопентадиенильную группу, обозначение Flu, представляет собой флуоренильную группу C13H8, р равно 1 или 2.
17. Каталитическая система по любому из пп. 1-16, в которой сокатализатор представляет собой алкилмагниевое соединение, предпочтительно бутилоктилмагний.
18. Каталитическая система по любому из пп. 1-16, дополнительно содержащая углеводородный растворитель.
19. Металлоцен формулы (I), являющийся таким, как определено в любом из пп. 1-16.
20. Способ получения сополимера этилена и сопряженного диена, включающий сополимеризацию смеси мономеров этилена и сопряженного диена, отличающийся тем, что сополимеризацию проводят в присутствии каталитической системы, определенной в любом из пп. 1-18.
21. Способ по п. 20, в котором сопряженный диен представляет собой 1,3-бутадиен.
22. Сополимер этилена и 1,3-бутадиена, содержащий 1,2-циклогександиильные звенья и транс-1,4-звенья, который может быть получен способом по п. 21, отличающийся тем, что:
- молярное содержание транс-1,4-звеньев составляет более 50% 1,3-бутадиена, включенного в сополимерную цепь,
- молярная степень включения 1,3-бутадиена в сополимерную цепь составляет от 11,5 до 35 мол. %, причем известно, что от 10 до 40 мол. %, предпочтительно от 20 до 35 мол. % включенного 1,3-бутадиена присутствует в форме виниловых звеньев и 1,2-циклогександиильных звеньев,
транс-1,4-звено представляет собой 1,4-звено формулы -СН2-СН=СН-СН2- в его транс-конфигурации; 1,2-циклогександииловое звено имеет формулу (II)
Figure 00000003
23. Сополимер по п. 22, в котором молярная степень включения 1,3-бутадиена в сополимерную цепь составляет от 20 до 25 мол. %.
24. Сополимер по п. 22 или 23, в котором менее 0,5 мол. % включенного 1,3-бутадиена присутствует в форме цис-1,4-звена, которое представляет собой 1,4-звено в его цис-конфигурации.
RU2018122240A 2015-12-01 2016-11-30 Каталитическая система, содержащая редкоземельный металлоцен RU2729076C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1561629A FR3044241A1 (fr) 2015-12-01 2015-12-01 Systeme catalytique comprenant un metallocene de terre rare
FR1561629 2015-12-01
PCT/EP2016/079200 WO2017093278A1 (fr) 2015-12-01 2016-11-30 Systeme catalytique comprenant un metallocene de terre rare

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2018122240A true RU2018122240A (ru) 2020-01-10
RU2018122240A3 RU2018122240A3 (ru) 2020-03-02
RU2729076C2 RU2729076C2 (ru) 2020-08-04

Family

ID=55451316

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018122240A RU2729076C2 (ru) 2015-12-01 2016-11-30 Каталитическая система, содержащая редкоземельный металлоцен

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP3383530B1 (ru)
JP (1) JP6946322B2 (ru)
FR (1) FR3044241A1 (ru)
RU (1) RU2729076C2 (ru)
SA (1) SA518391691B1 (ru)
WO (1) WO2017093278A1 (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3067354B1 (fr) 2017-06-08 2020-10-23 Centre Nat Rech Scient Copolymere fonctionnel d'ethylene et de 1,3-butadiene
FR3067353B1 (fr) 2017-06-08 2020-10-23 Centre Nat Rech Scient Copolymere fonctionnel d'un 1,3-diene et d'une olefine
FR3078972B1 (fr) * 2018-03-19 2020-04-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Copolymere d’ethylene et de myrcene
CN113683716B (zh) * 2020-05-18 2022-08-05 中国石油天然气股份有限公司 一种乙烯聚合催化剂及其制备方法以及乙烯-异丁烯共聚物的制备方法
FR3118038B1 (fr) 2020-12-21 2024-03-29 Michelin & Cie procédé de polymérisation de l’éthylène en phase gazeuse
FR3118042B1 (fr) 2020-12-21 2023-07-21 Michelin & Cie systèmes catalytiques supportés pour la synthèse de polyoléfines semi-cristallines
FR3118039B1 (fr) 2020-12-21 2024-03-29 Michelin & Cie procédé de copolymérisation de l’éthylène et d’une α-oléfine linéaire ayant 3 à 8 atomes de carbone en phase gazeuse

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2799468B1 (fr) * 1999-10-12 2006-04-28 Michelin Soc Tech Systeme catalytique utilisable pour la copolymerisation de l'ethylene et d'un diene conjugue, procede de preparation de ce systeme catalytique et d'un copolymere d'ethylene et d'un diene conjugue
DE10010511A1 (de) * 2000-03-07 2001-09-13 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Copolymerisaten alpha-substituierter Acrylverbindungen
DE10010513A1 (de) * 2000-03-07 2001-09-13 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Copolymerisaten alpha-substiuierter Acrylverbindungen
CN1146569C (zh) * 2000-09-15 2004-04-21 中国科学院上海有机化学研究所 一种二烃基亚甲基桥联芴基环戊二烯基稀土配合物、合成方法及用途
JP5301073B2 (ja) * 2002-10-16 2013-09-25 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン エチレン／ブタジエンコポリマー、触媒系及びその合成方法
FR2893029B1 (fr) * 2005-11-09 2009-01-16 Michelin Soc Tech Complexe metallocene borohydrure d'un lanthanide, systeme catalytique l'incorporant, procede de polymerisation l'utilisant et copolymere ethylene/butadiene obtenu par ce procede
FR2893028B1 (fr) * 2005-11-09 2008-02-15 Michelin Soc Tech Complexe metallocene borohydrure d'un lanthanide, systeme catalytique l'incorporant, procede de polymerisation l'utilisant et copolymere ethylene/butadiene obtenu par ce procede

Also Published As

Publication number Publication date
RU2018122240A3 (ru) 2020-03-02
FR3044241A1 (fr) 2017-06-02
SA518391691B1 (ar) 2021-10-26
JP2018536759A (ja) 2018-12-13
JP6946322B2 (ja) 2021-10-06
RU2729076C2 (ru) 2020-08-04
WO2017093278A1 (fr) 2017-06-08
EP3383530A1 (fr) 2018-10-10
EP3383530B1 (fr) 2020-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2018122240A (ru) Каталитическая система, содержащая редкоземельный металлоцен
JP2018536759A5 (ru)
JP2019531364A5 (ru)
JP2007501881A5 (ru)
Zhang et al. Polymerization of 1, 3-conjugated dienes with rare-earth metal precursors
Britovsek et al. Iron catalyzed polyethylene chain growth on zinc: a study of the factors delineating chain transfer versus catalyzed chain growth in zinc and related metal alkyl systems
JP5538721B2 (ja) ランタニドのホウ化水素メタロセン複合体、該複合体を含む触媒系、該触媒を使用する重合方法、および該方法を使用して得られたエチレン−ブタジエンコポリマー
RU2006107530A (ru) Каталитическая система для получения сопряженных диен/моноолефиновых сополимеров и указанные сополимеры
RU2017111040A (ru) Полимер на основе олефинов с исключительной способностью к переработке
JP2009514911A5 (ru)
Valente et al. Borohydrido rare earth based coordinative chain transfer copolymerization: A convenient tool for tuning the microstructure of isoprene/styrene copolymers
RU2005114520A (ru) Сополимеры этилена и бутадиена, каталитическая система и способ их синтеза
KR20090024144A (ko) 메탈로센 착체 및 이를 포함하는 중합 촉매 조성물
RU2011135031A (ru) Полимеры, функционализированные полицианосоединениями
Annunziata et al. Isoselective styrene polymerization catalyzed by ansa-bis (indenyl) allyl rare earth complexes. Stereochemical and mechanistic aspects
RU2013140837A (ru) Металлические комплексные катализаторы и способы полимеризации с их применением
JP2015505846A5 (ru)
KR910004671A (ko) 알파-올레핀류의 중합반응 및 공중합반응촉매와 그 방법
JP2017516911A5 (ru)
BR112016009334B1 (pt) Processo para a preparação de um polibutadieno de dibloco estereorregular
RU2014135420A (ru) Каталитическая композиция для полимеризации сопряженного диенового мономера
CN1309674A (zh) 共轭二烯采用稀土催化剂在乙烯基芳族溶剂存在下的聚合方法
RU2016147087A (ru) Металлокомплексный катализатор, способы полимеризации с его использованием и полученные полимерные продукты
JP2007238857A (ja) イソプレン系化合物の重合用の重合触媒組成物
JP2007161919A (ja) ポリイソプレンの製造方法