RU2015119365A - Низковязкие, концентрированные растворы алкоксидов щелочноземельных металлов в апротонных растворителях и способ их получения - Google Patents

Низковязкие, концентрированные растворы алкоксидов щелочноземельных металлов в апротонных растворителях и способ их получения Download PDF

Info

Publication number
RU2015119365A
RU2015119365A RU2015119365A RU2015119365A RU2015119365A RU 2015119365 A RU2015119365 A RU 2015119365A RU 2015119365 A RU2015119365 A RU 2015119365A RU 2015119365 A RU2015119365 A RU 2015119365A RU 2015119365 A RU2015119365 A RU 2015119365A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkaline earth
alcohol
solution according
chr
earth metal
Prior art date
Application number
RU2015119365A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2658012C2 (ru
Inventor
Ульрих ВИТЕЛЬМАНН
Армин ШТОЛЛЬ
Флориан КИФЕР
Уте ЭММЕЛЬ
Original Assignee
Роквуд Литиум Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Роквуд Литиум Гмбх filed Critical Роквуд Литиум Гмбх
Publication of RU2015119365A publication Critical patent/RU2015119365A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2658012C2 publication Critical patent/RU2658012C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/52Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07BGENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B61/00Other general methods
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01Preparation of ethers
    • C07C41/18Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/26Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/652Pretreating with metals or metal-containing compounds
    • C08F4/655Pretreating with metals or metal-containing compounds with aluminium or compounds thereof
    • C08F4/6555Pretreating with metals or metal-containing compounds with aluminium or compounds thereof and magnesium or compounds thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Abstract

1. Раствор соединений смешанных алкоксидов щелочноземельных металлов M(OCHR)(OR)[O(CHR)OR]в смеси с соединением алюминия Al(OCHR)(OR)[O(CHR)OR]в апротонных растворителях, причем- М представляет собой щелочноземельный металл, выбираемый из магния (Mg), кальция (Ca), бария (Ва), стронция (Sr);- OCHRявляется алкоксидным остатком, состоящим по меньшей мере из 3 и не более чем из 40 атомов углерода, имеющим разветвление во 2 положении относительно функциональной группы с атомом О, следовательно, R=-CHRR, где R, R= независимо друг от друга алкильным остаткам с 1-18 атомами углерода;- Rпредставляет собой алкильный остаток с 2-15 атомами С, который или является линейным или имеет разветвление в положении ≥3 (относительно функциональной группы с атомом О),- Rпредставляет собой алкильный остаток с 1-6 атомами С, который или является линейным или имеет разветвление в положении ≥ 3 (относительно функциональной группы с атомом О);- Rпредставляет собой алкильный остаток с 2-15 атомами С, который или является линейным или имеет разветвление;- n = целому числу между 1 и 4, и- а+b≤2, а также с+d≤3 и а, а также с могут принимать любые значения, составляющие 0,01-0,8, и b и d могут принимать любые значения, составляющие 0,1-1,99.2. Раствор по п. 1, отличающийся тем, что концентрация щелочноземельного металла предпочтительно находится в диапазоне от 0,4 до 1,6, особенно предпочтительно в диапазоне от 0,7 до 1,4 ммоль/г.3. Раствор по п. 1, отличающийся тем, что вязкость при комнатной температуре составляет ≤300 сП, предпочтительно ≤200 сП, особенно предпочтительно ≤100 сП.4. Раствор по п. 1, отличающийся тем, что содержания протонных загрязнений, в пересчете на растворенный элемент щелочноземельного металла, как правило, находятся между 0,1 и 40% мольн., предпочтительно 1 и 30% мольн.5. Раствор по п. 1, отличающийся тем, что

Claims (15)

1. Раствор соединений смешанных алкоксидов щелочноземельных металлов M(OCH2R6)2-a-b(OR7)a[O(CHR8)nOR9]b в смеси с соединением алюминия Al(OCH2R6)3-c-d(OR7)c[O(CHR8)nOR9]d в апротонных растворителях, причем
- М представляет собой щелочноземельный металл, выбираемый из магния (Mg), кальция (Ca), бария (Ва), стронция (Sr);
- OCH2R6 является алкоксидным остатком, состоящим по меньшей мере из 3 и не более чем из 40 атомов углерода, имеющим разветвление во 2 положении относительно функциональной группы с атомом О, следовательно, R6=-CHR10R11, где R10, R11 = независимо друг от друга алкильным остаткам с 1-18 атомами углерода;
- R7 представляет собой алкильный остаток с 2-15 атомами С, который или является линейным или имеет разветвление в положении ≥3 (относительно функциональной группы с атомом О),
- R8 представляет собой алкильный остаток с 1-6 атомами С, который или является линейным или имеет разветвление в положении ≥ 3 (относительно функциональной группы с атомом О);
- R9 представляет собой алкильный остаток с 2-15 атомами С, который или является линейным или имеет разветвление;
- n = целому числу между 1 и 4, и
- а+b≤2, а также с+d≤3 и а, а также с могут принимать любые значения, составляющие 0,01-0,8, и b и d могут принимать любые значения, составляющие 0,1-1,99.
2. Раствор по п. 1, отличающийся тем, что концентрация щелочноземельного металла предпочтительно находится в диапазоне от 0,4 до 1,6, особенно предпочтительно в диапазоне от 0,7 до 1,4 ммоль/г.
3. Раствор по п. 1, отличающийся тем, что вязкость при комнатной температуре составляет ≤300 сП, предпочтительно ≤200 сП, особенно предпочтительно ≤100 сП.
4. Раствор по п. 1, отличающийся тем, что содержания протонных загрязнений, в пересчете на растворенный элемент щелочноземельного металла, как правило, находятся между 0,1 и 40% мольн., предпочтительно 1 и 30% мольн.
5. Раствор по п. 1, отличающийся тем, что содержание растворенного алюминия, в пересчете на растворенный щелочноземельный металл, лежит в диапазоне между 0,2 и около 20% мольн., предпочтительно между 1 и 8% мольн.
6. Раствор по п. 1, отличающийся тем, что в качестве спирта HO(CHR8)nOR9, содержащего алкоксильную функцию, предпочтительно используется простой моноэфир гликоля с 2-4 атомами углерода, например, 2-этоксиэтанол, 3-этокси-1-пропанол, 3-этокси-1-бутанол, 2-(2-этилгексокси)этанол, 2-бутоксиэтанол, 2-гексилоксиэтанол, а также простой монобутиловый эфир 1,3-пропиленгликоля, или любая смесь по меньшей мере из двух из этих приведенных спиртов.
7. Раствор по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что он содержит от 0,1 до 80% мольн., особенно предпочтительно от 1 до 40% мольн. свободного спирта, в пересчете на находящийся в растворе щелочноземельный металл.
8. Способ получения соединений смешанных алкоксидов щелочноземельных металлов M(OCH2R6)2-x(OR7)x в апротонных растворителях, отличающийся тем, что щелочноземельный металл, активированный с помощью соединения алкилалюминия, в апротонном растворителе подвергается взаимодействию с содержащим алкоксильную функцию спиртом HO(CHR8)nOR9, а также неразветвленным или имеющим разветвление в положении ≥ 3 первичным спиртом, имеющим 2-15 атомов углерода, HOR7 и при необходимости с первичным спиртом, разветвленным во 2 положении.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что в качестве соединения алкилалюминия используются триалкильные, алкилалкоксильные и/или алкилгалогенидные соединения.
10. Способ по п. 8, отличающийся тем, что в качестве растворителя используются углеводороды, причем применяются или алифатические растворители, выбираемые из группы, состоящей из циклогексана, метилциклогексана, гексана, гептана, октана, нонана, декана, додекана, декалина, а также традиционных фракций по температурам кипения (бензиновых фракций), или ароматические растворители, выбираемые из группы, состоящей из бензола, толуола, этилбензола, ксилолов, а также кумола.
11. Способ по п. 8, отличающийся тем, что взаимодействие осуществляется при температурах между около 0 и 180°С, предпочтительно между около 40 и 140°С, особенно при температуре кипения растворителя.
12. Способ по п. 8, отличающийся тем, что в качестве содержащего алкоксильную функцию спирта HO(CHR8)nOR9 предпочтительно используется простой моноэфир гликоля с 2-4 атомами углерода, например, 2-этоксиэтанол, 3-этокси-1-пропанол, 3-этокси-1-бутанол, 2-(2-этилгексокси)этанол, 2-бутоксиэтанол, 2-гексилоксиэтанол, а также простой монобутиловый эфир 1,3-пропиленгликоля, или любая смесь по меньшей мере из двух из перечисленных спиртов; в качестве разветвленного во 2 положении спирта (HOCH2R6) изобутанол, 2-метил-1-пентанол, 2-этил-1-бутанол, 2-этил-1-пентанол, 2-этил-4-метил-1-пентанол, 2-пропил-1-гептанол, 2-метил-1-гексанол, 2-этилгексанол и 2-этил-5-метил-1-октанол или любая смесь по меньшей мере из двух из приведенных спиртов, а в качестве неразветвленного или имеющего разветвление в положении ≥3 первичного спирта с 2-15 атомами углерода (HOR7) этанол, пропанол, бутанол, пентанол, гексанол, октанол, деканол, додеканол, 3-метилбутан-1-ол или любая смесь по меньшей мере из двух из этих приведенных спиртов.
13. Способ по одному из пп. 8-12, отличающийся тем, что сначала добавляется спирт (HOR7), только потом содержащий алкоксильную функцию спирт HO(CHR8)nOR9 и разветвленный во 2 положении спирт (HOCH2R6).
14. Применение раствора по одному из пп. 1-7 для получения катализаторов полимеризации, особенно переведенных в гетерогенную форму катализаторов образования полиолефинов типа Циглера-Натта.
15. Применение раствора по одному из пп. 1-7 в органическом синтезе, например, в качестве основания.
RU2015119365A 2012-10-25 2013-10-25 Низковязкие концентрированные растворы алкоксидов щелочноземельных металлов в апротонных растворителях и способ их получения RU2658012C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102012219494 2012-10-25
DE102012219494.0 2012-10-25
PCT/EP2013/072348 WO2014064233A1 (de) 2012-10-25 2013-10-25 Niedrigviskose, konzentrierte lösungen von erdalkalimetallalkoxiden in aprotischen lösungsmitteln und verfahren zu deren herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015119365A true RU2015119365A (ru) 2016-12-20
RU2658012C2 RU2658012C2 (ru) 2018-06-19

Family

ID=49486486

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015119365A RU2658012C2 (ru) 2012-10-25 2013-10-25 Низковязкие концентрированные растворы алкоксидов щелочноземельных металлов в апротонных растворителях и способ их получения

Country Status (14)

Country Link
US (1) US9809657B2 (ru)
EP (1) EP2912004B9 (ru)
JP (1) JP6425252B2 (ru)
KR (1) KR102091047B1 (ru)
CN (1) CN104995163B (ru)
BR (1) BR112015009120B1 (ru)
CA (1) CA2888642C (ru)
DE (1) DE102013221695A1 (ru)
ES (1) ES2632062T3 (ru)
MX (1) MX2015005185A (ru)
RU (1) RU2658012C2 (ru)
SG (1) SG11201503056UA (ru)
TW (1) TW201434806A (ru)
WO (1) WO2014064233A1 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2958834C (en) 2014-08-12 2023-08-01 Rockwood Lithium GmbH Low-viscosity solutions of alkaline earth metal alkoxides in aprotic solvents, method for the production of same and use for the production of ziegler-natta catalysts
US20160294010A1 (en) * 2015-03-31 2016-10-06 The Trustees Of Princeton University Electrolytes for magnesium-ion batteries
EP3489244A1 (en) * 2017-11-28 2019-05-29 Scg Chemicals Co. Ltd. Magnesium compound, method for producing the same and use thereof

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3946102A (en) * 1972-12-11 1976-03-23 Owens-Illinois, Inc. Liquid octa 2-lower alkoxy ethoxides of aluminum and (magnesium or calcium)
JPS61500438A (ja) * 1983-11-15 1986-03-13 リチウム・コ−ポレ−ション・オブ・アメリカ アルカリ土類金属有機金属化合物の製造方法
EP0162908A4 (en) 1983-11-15 1986-04-15 Lithium Corp PRODUCTION OF ALKALINE GROUND METAL ORGANOMETALLIC COMPOUNDS.
JPH062772B2 (ja) 1984-02-28 1994-01-12 東燃株式会社 オレフイン重合用触媒成分の製造方法
US4837190A (en) * 1986-05-09 1989-06-06 Akzo America Inc. Organic solvent soluble polyvalent metal alkoxy alkoxides
BR8704953A (pt) * 1986-09-29 1988-05-17 Stauffer Chemical Co Processo para a preparacao de um alcoxido de aluminio e magnesio metalico misturados
US6174971B1 (en) * 1997-01-28 2001-01-16 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalysts for olefin polymerization
US6734134B1 (en) 1997-01-28 2004-05-11 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst for tuning MWD of polyolefin, method of making, method of using, and polyolefins made therewith
US6653254B1 (en) 1999-02-22 2003-11-25 Fina Technology, Inc Ziegler-Natta catalyst with metallocene for olefin polymerization
RU2330863C2 (ru) * 2003-03-27 2008-08-10 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Аддукты дихлорид магния-спирт и компоненты катализатора, полученные из них
WO2007026016A1 (de) 2005-09-01 2007-03-08 Chemetall Gmbh Aktiviertes erdalkalimetall, insbesondere magnesium, zur herstellung von organo-erdalkalimetall-verbindungen
WO2010146122A1 (de) 2009-06-18 2010-12-23 Chemetall Gmbh Konzentrierte lösungen von erdalkalimetallalkoxiden in aprotischen lösungsmitteln und verfahren zu deren herstellung
CN102453150B (zh) * 2010-10-25 2013-08-14 中国石油化工股份有限公司 烯烃聚合用催化剂的载体及其制备方法、烯烃聚合用固体催化剂组分及烯烃聚合催化剂

Also Published As

Publication number Publication date
BR112015009120A2 (pt) 2017-07-04
ES2632062T3 (es) 2017-09-08
EP2912004B9 (de) 2020-12-23
CN104995163A (zh) 2015-10-21
SG11201503056UA (en) 2015-06-29
US9809657B2 (en) 2017-11-07
CN104995163B (zh) 2018-04-17
TW201434806A (zh) 2014-09-16
DE102013221695A1 (de) 2014-04-30
KR20150076228A (ko) 2015-07-06
US20150291708A1 (en) 2015-10-15
EP2912004B1 (de) 2017-05-03
RU2658012C2 (ru) 2018-06-19
KR102091047B1 (ko) 2020-03-19
BR112015009120B1 (pt) 2020-11-03
CA2888642C (en) 2021-02-09
JP6425252B2 (ja) 2018-11-21
EP2912004A1 (de) 2015-09-02
JP2015533845A (ja) 2015-11-26
CA2888642A1 (en) 2014-05-01
MX2015005185A (es) 2016-03-15
WO2014064233A1 (de) 2014-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Geerts et al. Soluble zinc bis (aryloxides)
Vaartstra et al. Alcohol adducts of alkoxides: intramolecular hydrogen bonding as a general structural feature
Tsoureas et al. Controlling selectivity in the reductive activation of CO 2 by mixed sandwich uranium (iii) complexes
RU2015119365A (ru) Низковязкие, концентрированные растворы алкоксидов щелочноземельных металлов в апротонных растворителях и способ их получения
Chen et al. Simple, efficient and reusable Pd–NHC catalysts for hydroamination
Schädle et al. Rare‐Earth‐Metal Methyl, Amide, and Imide Complexes Supported by a Superbulky Scorpionate Ligand
Wheaton et al. Cationic organozinc complexes of a bis (phosphinimine) pincer ligand: synthesis, structural and polymerization studies
KR102634056B1 (ko) 암모늄 또는 포스포늄 보레이트 염의 제조
Cui et al. Boratabenzene rare-earth metal complexes
Halcovitch et al. Synthesis and characterization of organo-scandium and yttrium complexes stabilized by phosphinoamide ligands
US8956991B2 (en) Concentrated solutions of alkaline-earth metal oxides in aprotic solvents and method for the production thereof
Anwander et al. High tetraalkylaluminate fluxionality in half-sandwich complexes of the trivalent rare-earth metals
Park et al. Strontium β-diketonate complexes with polyamine donor ligands: the synthesis and structural characterization of [Sr (thd) 2 (L)] n (n= 2; L= diethylenetriamine, n= 1; L= triethylenetetramine, tetraethylenepentamine and tris (2-aminoethyl) amine) complex
Ballivet-Tkatchenko et al. Insertion reaction of carbon dioxide into Sn–OR bond. Synthesis, structure and DFT calculations of di-and tetranuclear isopropylcarbonato tin (IV) complexes
Zimmermann et al. Ln (iii) methyl and methylidene complexes stabilized by a bulky hydrotris (pyrazolyl) borate ligand
Nishiura et al. Synthesis and styrene polymerisation catalysis of η 5-and η 1-pyrrolyl-ligated cationic rare earth metal aminobenzyl complexes
Kuo et al. Synthesis and characterization of lithium and yttrium complexes containing tridentate pyrrolyl ligands. Single-crystal X-ray structures of {Li [C4H2N (CH2NMe2) 2-2, 5]} 2 (1) and {[C4H2N (CH2NMe2) 2-2, 5] YCl2 (μ-Cl)· Li (OEt2) 2} 2 (2) and ring-opening polymerization of ε-caprolactone
US11230519B2 (en) Low-viscosity solutions of alkaline-earth metal alkoxides in aprotic solvents, method for the production of same and use for the production of ziegler-natta catalysts
Schneider et al. Pentamethylcyclopentadienyl‐Supported Cerocene (III) Complexes
Cotton et al. Iridium (I) dimers with bridging N, N′-di-p-tolylformamidine. X-ray molecular structure of Ir2 (μ-p-CH3C6H4NCHN-p-C6H4CH3)(μ-NH-p-C6H4CH3)(C8H14) 2
Fryzuk et al. Synthesis of a binuclear hafnium hydride complex which incorporates hybrid multidentate ligands
JP5220868B2 (ja) ジルコニウム化合物を含むエステル化触媒組成物およびこれを用いたエステル化合物の製造方法
Fischbach et al. Synthesis and derivatization of halflanthanidocene aryl (alk) oxide complexes
Kushwah et al. Diorgano-gallium and-indium complexes with 1-(hydroxymethyl) pyrazole and 3, 5-dimethyl-1-(hydroxymethyl) pyrazole: Synthesis, characterization and crystal structures of [Me 2 MOCH 2 dmpz] 2 (M= Ga, In) and [(Me 2 Ga) 2 (-OH)(-dmpz)][dmpzCH 2 OH]
Biegger et al. Monomeric aminoalcoholates of aluminium (III), gallium (III), and indium (III)