RU2014136535A - Содержащий гексаалюминат катализатор риформинга углеводородов и способ риформинга - Google Patents

Содержащий гексаалюминат катализатор риформинга углеводородов и способ риформинга Download PDF

Info

Publication number
RU2014136535A
RU2014136535A RU2014136535A RU2014136535A RU2014136535A RU 2014136535 A RU2014136535 A RU 2014136535A RU 2014136535 A RU2014136535 A RU 2014136535A RU 2014136535 A RU2014136535 A RU 2014136535A RU 2014136535 A RU2014136535 A RU 2014136535A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mol
lanthanum
hexaaluminate
group
catalyst
Prior art date
Application number
RU2014136535A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2631497C2 (ru
Inventor
Штефан ШУНК
Андриан МИЛАНОВ
Андреас ШТРАССЕР
Гвидо ВАССЕРШАФФ
Томас РУССЬЕР
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of RU2014136535A publication Critical patent/RU2014136535A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2631497C2 publication Critical patent/RU2631497C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/894—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8946—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/31—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/40—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts characterised by the catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/40—Carbon monoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0238—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a carbon dioxide reforming step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1205—Composition of the feed
    • C01B2203/1211—Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1235—Hydrocarbons
    • C01B2203/1241—Natural gas or methane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)

Abstract

1. Способ риформинга углеводородов, предпочтительно метана, в присутствии диоксида углерода, который включает следующие стадии:(а.1) реализация контакта подлежащего риформингу газа, содержащего более 70 об.% углеводородов, предпочтительно метана, и диоксида углерода, с содержащим гексаалюминат катализатором,(а.2) нагревание катализатора при реализации контакта с подлежащим риформингу газом при температуре выше 700°C, предпочтительно выше 800°C, более предпочтительно выше 900°C,(а.3) эксплуатация реактора во время осуществления реакции при технологическом давлении выше 5 бар, предпочтительно выше 10 бар, более предпочтительно выше 15 бар, причем(а.4) объемная скорость подачи подлежащего риформингу газа, приводимого в контакт с катализатором, находится в диапазоне от 500 до 20000 ч, предпочтительно от 1500 до 10000 ч, более предпочтительно от 2000 до 5000 ч, и причем содержащий гексаалюминат катализатор содержит кобальт и по меньшей мере один другой металл, выбранный из группы, включающей барий, стронций и лантан.2. Способ по п. 1, причем содержащий гексаалюминат катализатор содержит от 2 до 15 мол.%, предпочтительно от 3 до 10 мол.%, более предпочтительно от 4 до 8 мол.% кобальта, от 2 до 25 мол.%, предпочтительно от 3 до 15 мол.%, более предпочтительно от 4 до 10 мол.% другого металла, выбранного из группы, включающей барий, стронций и лантан, и от 70 до 90 мол.% алюминия, а также от 0 до 50 мас.%, предпочтительно от 3 до 40 мас.%, более предпочтительно от 5 до 30 мас.% оксидной побочной фазы, предпочтительно выбранной из группы, включающей тета-оксид алюминия, альфа-оксид алюминия, LaAlO, BaAlO, SrAlO, CoAlO, стабилизированный лантаном оксид алюминия и стабилизированный лантаном гидроксид оксида алюминия.3. Способ по п. 1 или 2, причем в содержащем гексаалюминат катализаторе мо

Claims (15)

1. Способ риформинга углеводородов, предпочтительно метана, в присутствии диоксида углерода, который включает следующие стадии:
(а.1) реализация контакта подлежащего риформингу газа, содержащего более 70 об.% углеводородов, предпочтительно метана, и диоксида углерода, с содержащим гексаалюминат катализатором,
(а.2) нагревание катализатора при реализации контакта с подлежащим риформингу газом при температуре выше 700°C, предпочтительно выше 800°C, более предпочтительно выше 900°C,
(а.3) эксплуатация реактора во время осуществления реакции при технологическом давлении выше 5 бар, предпочтительно выше 10 бар, более предпочтительно выше 15 бар, причем
(а.4) объемная скорость подачи подлежащего риформингу газа, приводимого в контакт с катализатором, находится в диапазоне от 500 до 20000 ч-1, предпочтительно от 1500 до 10000 ч-1, более предпочтительно от 2000 до 5000 ч-1, и причем содержащий гексаалюминат катализатор содержит кобальт и по меньшей мере один другой металл, выбранный из группы, включающей барий, стронций и лантан.
2. Способ по п. 1, причем содержащий гексаалюминат катализатор содержит от 2 до 15 мол.%, предпочтительно от 3 до 10 мол.%, более предпочтительно от 4 до 8 мол.% кобальта, от 2 до 25 мол.%, предпочтительно от 3 до 15 мол.%, более предпочтительно от 4 до 10 мол.% другого металла, выбранного из группы, включающей барий, стронций и лантан, и от 70 до 90 мол.% алюминия, а также от 0 до 50 мас.%, предпочтительно от 3 до 40 мас.%, более предпочтительно от 5 до 30 мас.% оксидной побочной фазы, предпочтительно выбранной из группы, включающей тета-оксид алюминия, альфа-оксид алюминия, LaAlO3, BaAl2O4, SrAl2O4, CoAl2O4, стабилизированный лантаном оксид алюминия и стабилизированный лантаном гидроксид оксида алюминия.
3. Способ по п. 1 или 2, причем в содержащем гексаалюминат катализаторе молярное отношение кобальта к алюминию находится в диапазоне от 0,05 до 0,09, предпочтительно от 0,06 до 0,08, а также молярное отношение по меньшей мере одного элемента (MBaSrLa), выбранного из группы, включающей барий, стронций и лантан, к алюминию находится в диапазоне от 0,09 до 0,25, предпочтительно от 0,092 до 0,20, и молярное отношение кобальта по меньшей мере к одному элементу (MBaSrLa), выбранному из группы, включающей барий, стронций и лантан, находится в диапазоне от 1,0 до 0,3, предпочтительно от 0,85 до 0,40.
4. Способ по п. 1 или 2, причем удельная поверхность по БЭТ содержащего гексаалюминат катализатора превышает 2 м2/г, предпочтительно превышает 4 м2/г, более предпочтительно превышает 8 м2/г, особенно предпочтительно превышает 15 м2/г.
5. Способ по п. 1 или 2, причем подлежащий риформингу газ, подаваемый на стадии (а.1), содержит до 30% об. H2O.
6. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что риформингу предшествует процесс активирования и/или процесс кондиционирования.
7. Способ по п. 1 или 2, причем поток исходных продуктов содержит водяной пар и обладает составом, которому соответствует объемное отношение газовых компонентов CH4/CO2/H2O, находящееся в диапазоне от 35/35/30 до 48/48/4, предпочтительно от 43/43/14 до 45/45/10.
8. Способ по п. 1 или 2, причем отношение водорода к монооксиду углерода в получаемом по способу синтез-газе находится в диапазоне от 0,8 до 1,2, предпочтительно от 0,9 до 1,1.
9. Способ по п. 1 или 2, причем катализатор содержит по меньшей мере один промотор, содержащий благородный металл, выбранный из группы, включающей платину, родий, палладий, иридий, и содержание промотора, содержащего благородный металл составляет от 0,1 до 3 мол.%, и/или катализатор содержит другие катионы, предпочтительно выбранные из группы, включающей магний, кальций, галлий, бериллий, никель, железо, хром и марганец, причем более предпочтительным является магний.
10. Содержащий гексаалюминат катализатор, причем содержащая гексаалюминат фаза включает кобальт и по меньшей мере один другой металл, выбранный из группы, включающей барий, стронций и лантан, причем содержание кобальта составляет от 2 до 15 мол.%, предпочтительно от 3 до 10 мол.%, более предпочтительно от 4 до 8 мол.%, содержание другого металла, выбранного из группы, включающей барий, стронций и лантан, составляет от 2 до 25 мол.%, предпочтительно от 3 до 15 мол.%, более предпочтительно от 4 до 10 мол.%, и содержание алюминия составляет от 70 до 90 мол.%, причем катализатор содержит от 0 до 50% масс, предпочтительно от 3 до 40% масс, более предпочтительно от 5 до 30 мас.%, оксидной побочной фазы, предпочтительно выбранной из группы, включающей тета-оксид алюминия, альфа-оксид алюминия, LaAlO3, BaAl2O4, SrAl2O4, CoAl2O4, стабилизированный лантаном оксид алюминия и стабилизированный лантаном гидроксид оксида алюминия, причем удельная поверхность по БЭТ содержащего гексаалюминат катализатора превышает 2 м2/г, предпочтительно превышает 4 м2/г, более предпочтительно превышает 8 м2/г, особенно предпочтительно превышает 15 м2/г, и причем катализатор получают следующим способом:
(i) подготовка источника алюминия, предпочтительно тонкодисперсной модификации оксида алюминия и/или гидроксида алюминия,
(ii) реализация контакта тонкодисперсного источника алюминия с содержащим кобальт плавким, или соответственно растворимым соединением и по меньшей мере одной другой растворимой или плавкой солью металла, выбранного из группы, включающей барий, лантан и стронций,
(iii) тщательное перемешивание источника алюминия с растворенными, или соответственно расплавленными солями металлов,
(iv) сушка смеси,
(v) низкотемпературное прокаливание смеси,
(vi) формование, или соответственно придание формы,
(vii) высокотемпературное прокаливание.
11. Способ получения содержащего гексаалюминат катализатора риформинга углеводородов и CO2, который включает следующие стадии:
(i) реализацию контакта тонкодисперсного источника оксида алюминия предпочтительно в виде диспергируемых первичных частиц размером ≤500 нм, предпочтительно бёмита, с солью металла, которая включает по меньшей мере растворимое, или соответственно плавкое вещество, содержащее кобальт и лантан,
(ii) тщательное перемешивание источника алюминия с растворенной, или соответственно расплавленной солью металла,
(iii) сушку смеси,
(iv) низкотемпературное прокаливание смеси,
(ν) формование, или соответственно придание формы,
(vi) высокотемпературное прокаливание смеси.
12. Способ получения содержащего гексаалюминат катализатора по п. 11, причем выполняют высокотемпературное прокаливание при температуре от 800 до 1300°C, предпочтительно от 850 до 1200°C, особенно предпочтительно от 900 до 1100°C, и/или длительности свыше 0,5 часа, предпочтительно свыше 5 часов, более предпочтительно свыше 10 часов, и/или низкотемпературное прокаливание при температуре <550°C, предпочтительно от 250°C до <550°C, и длительности от 0,1 до 24 часов.
13. Способ получения содержащего гексаалюминат катализатора по п. 1 или 2, причем формование, или соответственно придание формы (стадия vi), реализуют перед стадией сушки (iv) и/или перед стадией сушки (iv) совместно со стадией низкотемпературного прокаливания (v), и/или по меньшей мере одну из стадий с (i) по (iii) реализуют в присутствии затравочных кристаллов, количество которых составляет от 0,1 до 10 мас.%.
14. Содержащий гексаалюминат катализатор риформинга углеводородов, предпочтительно метана, в присутствии CO2, отличающийся тем, что катализатор включает содержащую гексаалюминат фазу, кобальт, по меньшей мере один другой металл, выбранный из группы, включающей барий, стронций и лантан, причем содержание кобальта составляет от 2 до 15 мол.%, предпочтительно от 3 до 10 мол.%, более предпочтительно от 4 до 8 мол.%, содержание другого металла, выбранного из группы, включающей барий, стронций и лантан, составляет от 2 до 25 мол.%, предпочтительно от 3 до 15 мол.%, более предпочтительно от 4 до 10 мол.%, и содержание алюминия составляет от 70 до 90 мол.%, а также от 0 до 50 мас.%, предпочтительно от 3 до 40% масс, более предпочтительно от 5 до 30 мас.% оксидной побочной фазы, предпочтительно выбранной из группы, включающей тета-оксид алюминия, альфа-оксид алюминия, LaAlO3, BaAl2O4, SrAl2O4, CoAl2O4, стабилизированный лантаном оксид алюминия, стабилизированный лантаном гидроксид оксида алюминия, причем содержащий гексаалюминат катализатор обладает удельной поверхностью по БЭТ, превышающей 2 м2/г, предпочтительно превышающей 4 м2/г, более предпочтительно превышающей 8 м2/г, особенно предпочтительно превышающей 15 м2/г.
15. Содержащий гексаалюминат катализатор по п. 14, отличающийся тем, что молярное отношение кобальта к алюминию находится в диапазоне от 0,05 до 0,09, предпочтительно от 0,06 до 0,08, молярное отношение по меньшей мере одного элемента (MBaSrLa), выбранного из группы, включающей барий, стронций и лантан, к алюминию находится в диапазоне от 0,09 до 0,25, предпочтительно от 0,092 до 0,20, и молярное отношение кобальта по меньшей мере к одному элементу (MBaSrLa), выбранному из группы, включающей барий, стронций и лантан, находится в диапазоне от 1,0 до 0,3, предпочтительно от 0,85 до 0,40.
RU2014136535A 2012-02-10 2013-02-07 Содержащий гексаалюминат катализатор риформинга углеводородов и способ риформинга RU2631497C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12154901.8 2012-02-10
EP12154901 2012-02-10
PCT/IB2013/051024 WO2013118078A1 (de) 2012-02-10 2013-02-07 Hexaaluminathaltiger katalysator zur reformierung von kohlenwasserstoffen sowie ein verfahren zur reformierung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014136535A true RU2014136535A (ru) 2016-04-10
RU2631497C2 RU2631497C2 (ru) 2017-09-25

Family

ID=48946966

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014136535A RU2631497C2 (ru) 2012-02-10 2013-02-07 Содержащий гексаалюминат катализатор риформинга углеводородов и способ риформинга

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP2812111A4 (ru)
JP (1) JP6238909B2 (ru)
KR (1) KR20140126366A (ru)
CN (1) CN104080530B (ru)
CA (1) CA2864063C (ru)
RU (1) RU2631497C2 (ru)
WO (1) WO2013118078A1 (ru)
ZA (1) ZA201406561B (ru)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2886514A1 (de) 2013-12-20 2015-06-24 Basf Se Verfahren zur Reformierung von Gemischen aus Kohlenwasserstoffen und Kohlendioxid
JP6167911B2 (ja) * 2014-01-16 2017-07-26 株式会社村田製作所 触媒およびそれを用いて実施される改質方法
DE102014011213A1 (de) 2014-07-29 2016-02-04 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Synthesegasherstellung
WO2016062853A1 (de) * 2014-10-24 2016-04-28 Basf Se Hochtemperatursynthese von aluminaten durch flammen-sprühpyrolyse
KR20180030633A (ko) * 2015-07-09 2018-03-23 우미코레 아게 운트 코 카게 Nh3-scr 활성, 암모니아 산화 활성, 및 휘발성 바나듐 및 텅스텐 화합물에 대한 흡착능을 갖는 삼원 촉매
EP3377217A1 (en) * 2015-11-18 2018-09-26 ExxonMobil Research and Engineering Company Heat-resistant hydrocarbon reforming catalyst based on rhodium on a lanthanum-stabilised theta-alumina
CN108262046A (zh) * 2016-12-30 2018-07-10 中国石油天然气股份有限公司 掺杂六铝酸盐氧化物催化剂、其制备方法及其应用
WO2018219992A1 (de) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Verfahren zur kohlenstoffdioxid-hydrierung in gegenwart eines nickel- und magnesiumspinellhaltigen katalysators
EP3574994A1 (en) * 2018-05-30 2019-12-04 Basf Se Method for producing catalyst monoliths for the reforming of hydrocarbons
EP3917666A1 (en) * 2019-01-31 2021-12-08 Basf Se A molding comprising a mixed oxide comprising oxygen, lanthanum, aluminum, and cobalt
CN109939683B (zh) * 2019-04-09 2022-03-04 江苏新沃催化剂有限公司 一种催化燃烧VOCs的三元复合氧化物型催化剂及其制备方法
KR20220130799A (ko) 2020-01-31 2022-09-27 바스프 에스이 몰딩의 제조 공정, 몰딩 및 메탄 개질 촉매로서의 이의 용도
WO2022023194A1 (en) 2020-07-29 2022-02-03 Basf Se Solid shaped body and use of the solid shaped body
JP2023536112A (ja) 2020-07-29 2023-08-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 固体成形体及び固体成形体の使用
CN117480011A (zh) 2021-06-15 2024-01-30 巴斯夫欧洲公司 用于制备合成气的方法
CA3221681A1 (en) 2021-06-15 2022-12-22 Nicole Schodel Method for activating a catalyst
WO2023111017A1 (en) 2021-12-15 2023-06-22 Basf Se High pressure nh3-reforming and combined reforming of nh3 as co-feed for hydrocarbon/co2-reforming
WO2024003354A1 (en) 2022-07-01 2024-01-04 Basf Se Cobalt-based catalyst for the conversion of hydrocarbons to synthesis gas
WO2024003347A1 (en) 2022-07-01 2024-01-04 Basf Se Cobalt- and strontium-based catalyst for the conversion of hydrocarbons to synthesis gas

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2559718B2 (ja) * 1986-12-03 1996-12-04 東洋シ−シ−アイ株式会社 触媒燃焼反応用耐熱性触媒とその製造方法
FR2721837B1 (fr) * 1994-07-01 1996-08-30 Inst Francais Du Petrole Catalyseur d'oxydation resistant a des temperatures elevees, son procede de preparation et procede de combustion utilisant un tel catalyseur
US6413489B1 (en) * 1997-04-15 2002-07-02 Massachusetts Institute Of Technology Synthesis of nanometer-sized particles by reverse micelle mediated techniques
JP4163292B2 (ja) * 1998-07-28 2008-10-08 千代田化工建設株式会社 炭化水素の改質用触媒及び改質方法
JP4355047B2 (ja) * 1999-04-05 2009-10-28 石油資源開発株式会社 リホーミング用触媒およびこれを用いた合成ガスの製法
GB0115850D0 (en) * 2001-06-28 2001-08-22 Isis Innovations Ltd Catalyst
US7442669B2 (en) * 2002-03-05 2008-10-28 Tda Research, Inc. Oxidation catalysts comprising metal exchanged hexaaluminate wherein the metal is Sr, Pd, La, and/or Mn
GB0214383D0 (en) * 2002-06-21 2002-07-31 Isis Innovation Catalyst
JP4414951B2 (ja) * 2005-09-08 2010-02-17 日揮株式会社 炭化水素の接触部分酸化用の触媒及び合成ガスの製造方法
US20070111884A1 (en) * 2005-11-14 2007-05-17 Laiyuan Chen Catalyst support, supported catalyst, and methods of making and using the same
CN101306361A (zh) * 2007-05-15 2008-11-19 北京石油化工学院 反相微乳液法制备六铝酸盐催化剂的方法
CN101952037B (zh) * 2008-02-21 2013-03-27 株式会社F.C.C. 催化剂载体及其生产方法
EP2119671A1 (en) * 2008-05-14 2009-11-18 Erik Elm Svensson Preparation of hexaaluminate
JP2010180096A (ja) * 2009-02-05 2010-08-19 Nagoya Institute Of Technology セラミック多孔性材料とその製造方法
CN101927160A (zh) * 2009-06-26 2010-12-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种催化剂及其制备和应用

Also Published As

Publication number Publication date
RU2631497C2 (ru) 2017-09-25
CA2864063A1 (en) 2013-08-15
EP2812111A4 (de) 2015-11-18
ZA201406561B (en) 2016-08-31
KR20140126366A (ko) 2014-10-30
JP2015511209A (ja) 2015-04-16
CA2864063C (en) 2021-06-01
WO2013118078A1 (de) 2013-08-15
EP2812111A1 (de) 2014-12-17
CN104080530B (zh) 2018-08-07
CN104080530A (zh) 2014-10-01
JP6238909B2 (ja) 2017-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2014136535A (ru) Содержащий гексаалюминат катализатор риформинга углеводородов и способ риформинга
Nabgan et al. Hydrogen production from catalytic steam reforming of phenol with bimetallic nickel-cobalt catalyst on various supports
RU2680060C1 (ru) Способ риформинга смесей из углеводородов и диоксида углерода
JP5592250B2 (ja) 二酸化炭素の合成ガスへの接触水素化
KR101484793B1 (ko) 촉매 전구체 물질 및 그것을 이용한 촉매
KR101551509B1 (ko) 저온 물 가스 전환 촉매
RU2016140372A (ru) Содержащий иттрий катализатор для высокотемпературного гидрирования диоксида углерода, для комбинированного высокотемпературного гидрирования диоксида углерода и риформинга и/или для риформинга, а также способ высокотемпературного гидрирования диоксида углерода, комбинированного высокотемпературного гидрирования диоксида углерода и риформинга и/или риформинга
RU2014123056A (ru) Способ получения катализатора для риформинга и риформинг метана
JP2008161873A (ja) 炭化水素の改質触媒及びその製造方法、並びに該触媒を用いた炭化水素の改質方法
RU2015142397A (ru) Катализатор риформинга углеводородов в присутствии диоксида углерода, содержащий гексаалюминат никеля
US20170354956A1 (en) High-temperature synthesis of hexaaluminates by flame spraying pyrolysis
US9566571B2 (en) Hexaaluminate-comprising catalyst for the reforming of hydrocarbons and a reforming process
JP2014532559A5 (ru)
JPWO2008044707A1 (ja) 一酸化炭素転換用触媒およびそれを用いた一酸化炭素変成方法
Ding et al. Anti-coking of Yb-promoted Ni/Al2O3 catalyst in partial oxidation of methane
Bermejo-López et al. Alternate cycles of CO 2 storage and in situ hydrogenation to CH 4 on Ni–Na 2 CO 3/Al 2 O 3: influence of promoter addition and calcination temperature
CN105102125A (zh) 稳定的包含过渡态氧化铝的催化剂载体和催化剂
EP2607302B1 (en) A method for producing hydrogen from ethanol
Feng et al. CO2 reforming of CH4 over a highly active and stable NiMgAl catalyst
Zhang et al. Influence of zirconia phase on the performance of Ni/ZrO2 for carbon dioxide reforming of methane
CN105358477A (zh) 预重整含有烯烃的烃料流的方法、预重整催化剂和制备所述催化剂的方法
RU2638534C1 (ru) Катализатор конверсии природного или попутного газа в синтез-газ в процессе автотермического риформинга и способ его получения
US5622790A (en) Fuel cell and catalyst for use therein
Gabrovska et al. Structure and reducibility of the mixed metal oxides obtained from Ni-Al layered double hydroxides. Catalytic activity in CO2 methanation reaction
JP2004136223A (ja) ジメチルエーテル改質用触媒および該触媒を用いた水素含有ガスの製造方法