RU2012119182A - Получение низкомолекулярных олефинов из синтез-газа - Google Patents

Получение низкомолекулярных олефинов из синтез-газа Download PDF

Info

Publication number
RU2012119182A
RU2012119182A RU2012119182/04A RU2012119182A RU2012119182A RU 2012119182 A RU2012119182 A RU 2012119182A RU 2012119182/04 A RU2012119182/04 A RU 2012119182/04A RU 2012119182 A RU2012119182 A RU 2012119182A RU 2012119182 A RU2012119182 A RU 2012119182A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
iron
containing particles
substrate
proposed
alumina
Prior art date
Application number
RU2012119182/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2558954C2 (ru
Inventor
ГАЛЬВИС Хирса Мария ТОРРЕС
Йоханс Хендрик БИТТЕР
ЙОНГ Крийн Питер ДЕ
Original Assignee
Незерландс Организейшн Фо Сайнтифик Ресерч (Эдванст Кемикал Текнолоджиз Фо Састэйнабилити)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Незерландс Организейшн Фо Сайнтифик Ресерч (Эдванст Кемикал Текнолоджиз Фо Састэйнабилити) filed Critical Незерландс Организейшн Фо Сайнтифик Ресерч (Эдванст Кемикал Текнолоджиз Фо Састэйнабилити)
Publication of RU2012119182A publication Critical patent/RU2012119182A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2558954C2 publication Critical patent/RU2558954C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18—Carbon
    • B01J21/185—Carbon nanotubes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8892—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/20—Carbon compounds
    • B01J27/22—Carbides
    • B01J27/224—Silicon carbide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0211—Impregnation using a colloidal suspension
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B01J37/035—Precipitation on carriers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
    • C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
    • C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
    • C07C1/044—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof containing iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
    • C07C1/0445—Preparation; Activation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/18—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/745—Iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1022—Fischer-Tropsch products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4006—Temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/20—C2-C4 olefins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/40—Ethylene production

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

1. Способ получения низкомолекулярных олефинов путем конверсии сырьевого потока, содержащего монооксид углерода и водород, с применением нанесенного катализатора на основе железа, где предложена каталитическая композиция, содержащая железосодержащие частицы, диспергированные на подложке, которая содержит α-оксид алюминия (α-AlO), причем указанная подложка содержит по меньшей мере 1 мас.% (в пересчете на массу подложки) железосодержащих частиц, и основная часть железосодержащих частиц находится в непосредственном контакте с α-оксидом алюминия.2. Способ по п.1, осуществляемый при температуре, более 270°С и предпочтительно не более 500°С.3. Способ по п.1, отличающийся тем, что железосодержащие частицы предложенной каталитической композиции имеют средний размер менее 30 нм, предпочтительно менее 10 нм.4. Способ по п.1, отличающийся тем, что по меньшей мере 70%, предпочтительно по меньшей мере 80% железосодержащих частиц находятся в физическом контакте с подложкой α-оксида алюминия.5. Способ по п.1, отличающийся тем, что железосодержащие частицы предложенной каталитической композиции получают из предшественника, выбранного из группы, состоящей из тетракарбонила железа, пентакарбонила железа, нонакарбонила железа, нитратов железа, бромидов железа, хлоридов железа, фторидов железа, фосфатов железа, сульфатов железа, ацетилацетонатов железа, ацетатов железа, фумаратов железа, глюконатов железа, цитратов железа, бензоатов железа, малеатов железа, оксалатов железа, олеатов железа и стеаратов железа, предпочтительно, из цитрата аммония-железа(III).6. Способ по п.5, отличающийся тем, что получаемые железосодержащие частицы предложенн

Claims (24)

1. Способ получения низкомолекулярных олефинов путем конверсии сырьевого потока, содержащего монооксид углерода и водород, с применением нанесенного катализатора на основе железа, где предложена каталитическая композиция, содержащая железосодержащие частицы, диспергированные на подложке, которая содержит α-оксид алюминия (α-Al2O3), причем указанная подложка содержит по меньшей мере 1 мас.% (в пересчете на массу подложки) железосодержащих частиц, и основная часть железосодержащих частиц находится в непосредственном контакте с α-оксидом алюминия.
2. Способ по п.1, осуществляемый при температуре, более 270°С и предпочтительно не более 500°С.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что железосодержащие частицы предложенной каталитической композиции имеют средний размер менее 30 нм, предпочтительно менее 10 нм.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что по меньшей мере 70%, предпочтительно по меньшей мере 80% железосодержащих частиц находятся в физическом контакте с подложкой α-оксида алюминия.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что железосодержащие частицы предложенной каталитической композиции получают из предшественника, выбранного из группы, состоящей из тетракарбонила железа, пентакарбонила железа, нонакарбонила железа, нитратов железа, бромидов железа, хлоридов железа, фторидов железа, фосфатов железа, сульфатов железа, ацетилацетонатов железа, ацетатов железа, фумаратов железа, глюконатов железа, цитратов железа, бензоатов железа, малеатов железа, оксалатов железа, олеатов железа и стеаратов железа, предпочтительно, из цитрата аммония-железа(III).
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что получаемые железосодержащие частицы предложенной каталитической композиции содержат оксид железа, предпочтительно Fe2O3.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что сырьевой поток содержит водород и монооксид углерода в мольном соотношении Н2:СО, составляющем от 0,1:1 до 10:1, предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 1.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура реакции составляет более 290°С, предпочтительно более 310°С, но не более 450°С, предпочтительно не более 400°С.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что давление реакции составляет 1-700 бар, предпочтительно 5-100 бар, наиболее предпочтительно 10-50 бар.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что получаемые низкомолекулярные олефины имеют длину цепи, не более 6 атомов углерода, предпочтительно не более 4 атомов углерода.
11. Способ получения каталитической композиции на основе железа, содержащей подложку, содержащую α-оксид алюминия, и железный компонент, при этом способ включает стадию разложения органического комплекса железа под действием тепла с образованием наночастиц оксида железа, причем разложение проводят в присутствии материала подложки.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что железный компонент содержит железосодержащие частицы, имеющие средний размер менее 30 нм, предпочтительно менее 20 нм.
13. Способ по любому из пп.11 или 12, отличающийся тем, что железосодержащие частицы получают предпочтительно в виде частиц оксида железа, из предшественника, выбранного из группы, состоящей из тетракарбонила железа, пентакарбонила железа, нонакарбонила железа, нитратов железа, бромидов железа, хлоридов железа, фторидов железа, фосфатов железа, сульфатов железа, ацетилацетонатов железа, ацетатов железа, фумаратов железа, глюконатов железа, цитратов железа, бензоатов железа, малеатов железа, оксалатов железа, олеатов железа и стеаратов железа, предпочтительно из цитрата аммония-железа(III).
14. Применение катализатора, полученного по любому из пп.11-13, для селективного получения олефинов из синтез-газа.
15. Способ получения низкомолекулярных олефинов путем конверсии сырьевого потока, содержащего монооксид углерода и водород, с применением нанесенного катализатора на основе железа, где предложена каталитическая композиция, содержащая железосодержащие частицы, диспергированные на подложке, которая содержит α-оксид алюминия (α-Al2O3), причем указанная подложка содержит по меньшей мере 1 мас.% (в пересчете на массу подложки) железосодержащих частиц, и основная часть железосодержащих частиц имеет размер, определенный путем трансмиссионной электронной микроскопии, составляющий 30 нм или менее.
16. Способ по п.15, осуществляемый при температуре, более 270°С и предпочтительно не более 500°С.
17. Способ по п.15, отличающийся тем, что железосодержащие частицы предложенной каталитической композиции имеют средний размер менее 30 нм, предпочтительно менее 10 нм.
18. Способ по п.15, отличающийся тем, что по меньшей мере 70%, предпочтительно по меньшей мере 80% железосодержащих частиц находятся в физическом контакте с подложкой α-оксида алюминия.
19. Способ по п.15, отличающийся тем, что железосодержащие частицы предложенной каталитической композиции получают из предшественника, выбранного из группы, состоящей из тетракарбонила железа, пентакарбонила железа, нонакарбонила железа, нитратов железа, бромидов железа, хлоридов железа, фторидов железа, фосфатов железа, сульфатов железа, ацетилацетонатов железа, ацетатов железа, фумаратов железа, глюконатов железа, цитратов железа, бензоатов железа, малеатов железа, оксалатов железа, олеатов железа и стеаратов железа, предпочтительно, из цитрата аммония-железа(III).
20. Способ по п.19, отличающийся тем, что получаемые железосодержащие частицы предложенной каталитической композиции содержат оксид железа, предпочтительно Fe2O3.
21. Способ по п.15, отличающийся тем, что сырьевой поток содержит водород и монооксид углерода в мольном соотношении Н2:СО, составляющем от 0,1:1 до 10:1, предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 1.
22. Способ по п.15, отличающийся тем, что температура реакции составляет более 290°С, предпочтительно более 310°С, но не более 450°С, предпочтительно не более 400°С.
23. Способ по п.15, отличающийся тем, что давление реакции составляет 1-700 бар, предпочтительно 5-100 бар, наиболее предпочтительно 10-50 бар.
24. Способ по п.15, отличающийся тем, что получаемые низкомолекулярные олефины имеют длину цепи, не более 6 атомов углерода, предпочтительно не более 4 атомов углерода.
RU2012119182/04A 2009-10-23 2010-10-25 Получение низкомолекулярных олефинов из синтез-газа RU2558954C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09173928.4 2009-10-23
EP09173928A EP2314557A1 (en) 2009-10-23 2009-10-23 Production of lower olefins from synthesis gas
PCT/NL2010/050711 WO2011049456A1 (en) 2009-10-23 2010-10-25 Production of lower olefins from synthesis gas

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012119182A true RU2012119182A (ru) 2013-11-27
RU2558954C2 RU2558954C2 (ru) 2015-08-10

Family

ID=41727497

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012119182/04A RU2558954C2 (ru) 2009-10-23 2010-10-25 Получение низкомолекулярных олефинов из синтез-газа

Country Status (10)

Country Link
US (2) US8703830B2 (ru)
EP (2) EP2314557A1 (ru)
JP (1) JP2013509353A (ru)
KR (1) KR20120135400A (ru)
CN (1) CN102666441B (ru)
BR (1) BR112012009623B1 (ru)
CA (1) CA2778416A1 (ru)
RU (1) RU2558954C2 (ru)
WO (1) WO2011049456A1 (ru)
ZA (1) ZA201203024B (ru)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112013025087A2 (pt) * 2011-04-04 2017-02-14 Dow Global Technologies Llc processo de fischer-tropsch aperfeiçoado para produzir olefinas inferiores
FR2978682B1 (fr) * 2011-06-01 2016-01-01 Sicat Llc Procede catalytique pour la conversion d'un gaz de synthese en hydrocarbures
EP2768612A2 (en) 2011-10-21 2014-08-27 IGTL Technology Ltd Methods of preparation and forming supported active metal catalysts and precursors
GB201118228D0 (en) 2011-10-21 2011-12-07 Ingen Gtl Ltd Methods of preparation and forming supported active metal catalysts and precursors
RU2489207C1 (ru) * 2012-05-04 2013-08-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии
CN103521249B (zh) * 2012-07-05 2016-08-24 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于合成气转化的磷化物催化剂和制备方法及其应用
KR20140095189A (ko) * 2013-01-24 2014-08-01 한국에너지기술연구원 피셔-트롭쉬 합성반응에서의 촉매 환원 반응기
WO2014151148A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-25 Seerstone Llc Methods and systems for forming a hydrocarbon product
WO2014210090A1 (en) 2013-06-28 2014-12-31 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition for the selective conversion of synthesis gas to light olefins
US9643164B2 (en) 2013-06-28 2017-05-09 Dow Global Technologies Llc Iron-based catalysts and treatment process therefor for use in Fischer-Tropsch reactions
KR101393413B1 (ko) 2013-10-04 2014-05-12 한국에너지기술연구원 고온 피셔－트롭쉬 합성 반응용 철카바이드／탄소 나노복합 촉매의 제조 방법 및 그 촉매， 철카바이드／탄소 나노복합 촉매를 이용한 액체 탄화수소의 제조방법 및 그 액체 탄화수소
CN103949262A (zh) * 2014-04-21 2014-07-30 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 一种用于合成气生产α-烯烃的结构化铁基催化剂及制备方法和应用
BR112016026174B1 (pt) 2014-05-16 2021-10-13 Dow Global Technologies Llc Processo para preparação de um catalisador de síntese de fischer-tropsch
WO2015197856A1 (fr) * 2014-06-27 2015-12-30 IFP Energies Nouvelles Catalyseur oxyde de fer sur support alumine alpha et sa mise en oeuvre dans un procede de deshydrogenation d'hydrocarbures monoinsatures
FR3022802B1 (fr) * 2014-06-27 2019-10-04 IFP Energies Nouvelles Catalyseur oxyde de fer sur support alumine alpha et sa mise en œuvre dans un procede de deshydrogenation d'hydrocarbures monoinsatures comprenant de 4 a 5 atomes de carbone
FR3026317A1 (fr) * 2014-09-29 2016-04-01 IFP Energies Nouvelles Catalyseur oxyde de fer sur support alumine alpha et sa mise en œuvre dans un procede de deshydrogenation d'hydrocarbures monoinsatures
CN105582936B (zh) * 2014-10-24 2018-06-08 中国石油化工股份有限公司 烧结型合成气制低碳烯烃催化剂及其制备方法
CN104785263B (zh) * 2015-03-18 2017-09-22 华东理工大学 一种负载型铁基催化剂及其制备方法和用途
NL2016236B1 (en) * 2016-02-08 2017-08-14 Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland Process and system for the production of olefins.
WO2018022999A1 (en) 2016-07-28 2018-02-01 Seerstone Llc. Solid carbon products comprising compressed carbon nanotubes in a container and methods of forming same
CN108722440B (zh) * 2017-04-25 2021-06-01 天津大学 含有助剂的α-三氧化二铝负载四氧化三铁的催化剂及其制备方法
CN108722424B (zh) * 2017-04-25 2021-04-13 天津大学 α-三氧化二铝负载双金属氧化物的催化剂及其制备方法
CN111036284B (zh) * 2018-10-15 2023-05-05 中国石油化工股份有限公司 催化剂及其制备方法以及由合成气制备低碳烯烃的方法
EP3946730A1 (en) * 2019-03-29 2022-02-09 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Supported nanoparticle compositions and precursors, processes for making the same and syngas conversion processes
CN112619652B (zh) * 2019-09-24 2023-08-08 中国石油化工股份有限公司 合成气制低碳烯烃的催化剂及其制备方法
CN110813309A (zh) * 2019-10-24 2020-02-21 杜成荣 一种合成气直接制备低碳烯烃的催化剂
JP7492232B2 (ja) 2020-08-07 2024-05-29 三菱ケミカル株式会社 低級オレフィン製造用の触媒、及び低級オレフィンの製造方法
CN113198498A (zh) * 2021-04-27 2021-08-03 南京工业大学 一种FePO4-MoOX-石墨烯气凝胶催化剂材料的制备方法
WO2022171906A2 (en) 2021-04-28 2022-08-18 Torrgas Technology B.V. Process to prepare lower olefins

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB710339A (en) * 1949-06-16 1954-06-09 Standard Oil Dev Co Improvements in or relating to the synthesis of hydrocarbons and catalysts therefor
DE2536488C2 (de) 1975-08-16 1977-08-25 Ruhrchemie Ag Verfahren zur herstellung ungesaettigter kohlenwasserstoffe
FR2391978A1 (fr) * 1977-05-26 1978-12-22 Inst Francais Du Petrole Nouveau procede catalytique de synthese d'hydrocarbures olefiniques legers par reaction de l'hydrogene avec le monoxyde de carbone
US4340503A (en) * 1980-08-15 1982-07-20 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Catalyst for converting synthesis gas to light olefins
SU1157737A1 (ru) * 1982-05-20 1999-09-27 Институт катализа СО АН СССР Катализатор для синтеза углеводородов c-cиз окиси углерода и водорода
EP0131578A4 (en) 1982-08-19 1986-05-14 Univ Southern Australia CATALYSTS.
US4478954A (en) * 1983-05-23 1984-10-23 Standard Oil Company (Indiana) Synthesis gas reaction
US4518714A (en) * 1983-05-27 1985-05-21 Eastman Kodak Company Process for the selective production of olefins from synthesis gas
US4608359A (en) * 1984-06-29 1986-08-26 Exxon Research And Engineering Co. Iron carbide on titania surface modified with group VA oxides as Fischer-Tropsch catalysts
FR2571274A1 (fr) * 1984-10-04 1986-04-11 Centre Nat Rech Scient Catalyseurs metal de transition-manganese sur supports, leur preparation et leur utilisation dans un procede de transformation selective du gaz de synthese en olefines legeres
NL8502992A (nl) * 1985-11-01 1987-06-01 Dow Chemical Nederland Werkwijze voor het beladen van een gevormd dragermateriaal met een katalytisch actief materiaal of met een precursor van een katalytisch actief materiaal en gevormde katalysator verkregen onder toepassing van de werkwijze.
NL1002524C2 (nl) * 1996-03-04 1997-09-05 Gastec Nv Katalysator voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen tot elementaire zwavel, werkwijze voor de bereiding van een dergelijke kata- lysator en werkwijze voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen elementaire zwavel.
GB0030170D0 (en) * 2000-12-11 2001-01-24 Norske Stats Oljeselskap Fischer-tropsch catalyst
WO2009013174A2 (de) 2007-07-20 2009-01-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von olefinen durch umsetzung von kohlenmonoxid mit wasserstoff
KR100903439B1 (ko) * 2007-10-15 2009-06-18 한국화학연구원 천연가스로부터 경질탄화수소의 직접 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
BR112012009623A2 (pt) 2016-05-17
EP2490989B1 (en) 2020-02-12
JP2013509353A (ja) 2013-03-14
WO2011049456A1 (en) 2011-04-28
EP2314557A1 (en) 2011-04-27
RU2558954C2 (ru) 2015-08-10
US8703830B2 (en) 2014-04-22
US8987163B2 (en) 2015-03-24
CN102666441A (zh) 2012-09-12
US20140256542A1 (en) 2014-09-11
ZA201203024B (en) 2013-09-25
BR112012009623B1 (pt) 2018-12-18
EP2490989A1 (en) 2012-08-29
CN102666441B (zh) 2016-09-28
US20120259026A1 (en) 2012-10-11
CA2778416A1 (en) 2011-04-28
KR20120135400A (ko) 2012-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2012119182A (ru) Получение низкомолекулярных олефинов из синтез-газа
Wang et al. Effect of metal additives on the catalytic performance of Ni/Al2O3 catalyst in thermocatalytic decomposition of methane
Chen et al. Study of iron-promoted Cu/SiO2 catalyst on high temperature reverse water gas shift reaction
JP6257767B2 (ja) アンモニア合成及びアンモニア分解のための触媒
Liaw et al. Liquid-phase synthesis of methanol from CO2/H2 over ultrafine CuB catalysts
Tang et al. Selective fabrication of χ-Fe5C2 by interfering surface reactions as a highly efficient and stable Fischer-Tropsch synthesis catalyst
WO2013158155A1 (en) Methods for using metal catalysts in carbon oxide catalytic converters
EP2838842A1 (en) Methods and reactors for producing solid carbon nanotubes, solid carbon clusters, and forests
Zhang et al. Promotional effects of Mn on SiO2-encapsulated iron-based spindles for catalytic production of liquid hydrocarbons
CN104936894A (zh) 源自二氧化碳的碳纳米管生产
CN111185180B (zh) 二氧化碳加氢制高碳烯烃的催化剂及其制备方法和应用
Pori et al. Preparation of Cu/ZnO-based heterogeneous catalysts by photochemical deposition, their characterisation and application for methanol synthesis from carbon dioxide and hydrogen
Pinheiro et al. Nanotubes and nanofilaments from carbon monoxide disproportionation over Co/MgO catalysts: I. Growth versus catalyst state
Esteves et al. Influence of space velocity and catalyst pretreatment on COx free hydrogen and carbon nanotubes production over CoMo/MgO catalyst
Park et al. Catalytically stable monodispersed multi-core Ni-Co nanoparticles encapsulated with SiO2 shells for dry reforming of CH4 with CO2
Shukrullah et al. Synthesis of MWCNT Forests with Alumina-Supported Fe 2 O 3 Catalyst by Using a Floating Catalyst Chemical Vapor Deposition Technique
Li et al. Ammonia synthesis on graphitic-nanofilament supported Ru catalysts
Manabayeva et al. Dry Reforming of Methane over Ni–Fe–Al Catalysts Prepared by Solution Combustion Synthesis
Alharthi et al. Cobalt ferrite for direct cracking of methane to produce hydrogen and carbon nanostructure: effect of temperature and methane flow rate
Wang et al. Insights into the role of sensitive surface lattice oxygen species on promoting methane conversion
Mohamed et al. Evaluation of highly active and stable SiO2 supported Fe-based catalysts for the catalytic methane decomposition into COx free hydrogen and CNTs
CN110732335A (zh) 一种用于甲烷干气重整反应的过渡金属@BOx核-壳结构纳米催化剂及其制备方法
CN112569993B (zh) 含负载型ε/ε’碳化铁组合物及其制备方法、催化剂和应用以及费托合成的方法
Wei et al. Single-phase Ni3Sn alloy alkali-leached for hydrogen production from methanol decomposition
CN112569985B (zh) 含χ碳化铁组合物及其制备方法、催化剂和应用以及费托合成的方法

Legal Events

Date Code Title Description
HZ9A Changing address for correspondence with an applicant
TK4A Correction to the publication in the bulletin (patent)

Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 22-2015 FOR TAG: (73)

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20161026