RU2010145983A

RU2010145983A - 1,3-дикарбонильные производные адамантанов и способ их получения

Info

Publication number: RU2010145983A
Application number: RU2010145983/04A
Authority: RU
Inventors: Ирена Сергеевна Ахрем (RU); Ирена Сергеевна Ахрем; Джульетта Вагинаковна Аветисян (RU); Джульетта Вагинаковна Аветисян; Евгений Иосифович Горюнов (RU); Евгений Иосифович Горюнов; Павел Васильевич Петровский (RU); Павел Васильевич Петровский; Николай Дмитриевич Каграманов (RU); Николай Дмитриевич Каграманов; Ирина Михайловна Чурилова (RU); Ирина Михайловна Чурилова
Priority date: 2010-11-11
Filing date: 2010-11-11
Publication date: 2012-05-20
Also published as: RU2458911C2

Abstract

1. 1,3-дикарбонильные производные адамантана с двумя одинаковыми карбонилсодержащими группами в узловых положениях адамантанового ядра общей формулы ! , где ! R=Н, Х=ОСН(СН3)СF3, OCH2CF2CF2H, OСН2СН2CH2Вr, С4Н3О (фурил); ! R=Me, Х=ОРri, МС4Н8O (морфолил), С4Н3О (фурил), NEta, NHC6H5. ! 2. Способ получения 1,3-дикарбонильных производных адамантана общей формулы ! , где ! R=Н, Х=ОСН(СН3)СF3, ОСН2СF2СF2Н, ОСН2СН2СН2Вr, С4Н3О (фурил); ! ОН, ОМе, OEt, OPri, OBus, ОСН2СF3, OCH2C≡CH, NEt2, NC4H8O (морфолил), МНС6Н5, С6Н4OМе; ! R=Me, Х=ОРri, NС4Н8O (морфолил), С4Н3О (фурил), NEt2, NНС6Н5; ОН, ОМе, С6Н4OМе, ! включающий карбонилирование соединения адамантана в присутствии электрофильных катализаторов, отличающийся тем, что в качестве соединения адамантана используют 1-бромадамантан или 1,3-диметил-5-бромадамантан и карбонилирование осуществляют действием СО при атмосферном давлении в растворе СН2Вr2 при 0-25°С в течение 0,5-3 ч, а в качестве катализатора используют суперэлектрофильный комплекс СВr4·2АlВr3, при мольном соотношении [СВr4·2АlВr3]: [соединение адамантана]=(1,2-1,5):1, и к in situ образовавшемуся карбонильному производному, не выделяя его, в атмосфере СО прибавляют нуклеофильный субстрат: воду или спирт, содержащий алкильную или ацетиленовую, или бромалкильную, или полифторалкильную группы; или амин алифатического или гетероциклического, или ароматического ряда; или ароматический или гетероциклический углеводород; и проводят реакцию с нуклеофилом при температуре 0-25°С.

Claims

1. 1,3-дикарбонильные производные адамантана с двумя одинаковыми карбонилсодержащими группами в узловых положениях адамантанового ядра общей формулы

, где

R=Н, Х=ОСН(СН₃)СF₃, OCH₂CF₂CF₂H, OСН₂СН₂CH₂Вr, С₄Н₃О (фурил);

R=Me, Х=ОРrⁱ, МС₄Н₈O (морфолил), С₄Н₃О (фурил), NEta, NHC₆H₅.

2. Способ получения 1,3-дикарбонильных производных адамантана общей формулы

, где

R=Н, Х=ОСН(СН₃)СF₃, ОСН₂СF₂СF₂Н, ОСН₂СН₂СН₂Вr, С₄Н₃О (фурил);

ОН, ОМе, OEt, OPrⁱ, OBu^s, ОСН₂СF₃, OCH₂C≡CH, NEt₂, NC₄H₈O (морфолил), МНС₆Н₅, С₆Н₄OМе;

R=Me, Х=ОРrⁱ, NС₄Н₈O (морфолил), С₄Н₃О (фурил), NEt₂, NНС₆Н₅; ОН, ОМе, С₆Н₄OМе,

включающий карбонилирование соединения адамантана в присутствии электрофильных катализаторов, отличающийся тем, что в качестве соединения адамантана используют 1-бромадамантан или 1,3-диметил-5-бромадамантан и карбонилирование осуществляют действием СО при атмосферном давлении в растворе СН₂Вr₂ при 0-25°С в течение 0,5-3 ч, а в качестве катализатора используют суперэлектрофильный комплекс СВr₄·2АlВr₃, при мольном соотношении [СВr₄·2АlВr₃]: [соединение адамантана]=(1,2-1,5):1, и к in situ образовавшемуся карбонильному производному, не выделяя его, в атмосфере СО прибавляют нуклеофильный субстрат: воду или спирт, содержащий алкильную или ацетиленовую, или бромалкильную, или полифторалкильную группы; или амин алифатического или гетероциклического, или ароматического ряда; или ароматический или гетероциклический углеводород; и проводят реакцию с нуклеофилом при температуре 0-25°С.