RU2010115567A - Способ получения замещенных 1,4-хинонметидов и способ получения 3,5-дизамещенных 4-гидроксибензальдегидов (варианты) - Google Patents
Способ получения замещенных 1,4-хинонметидов и способ получения 3,5-дизамещенных 4-гидроксибензальдегидов (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2010115567A RU2010115567A RU2010115567/04A RU2010115567A RU2010115567A RU 2010115567 A RU2010115567 A RU 2010115567A RU 2010115567/04 A RU2010115567/04 A RU 2010115567/04A RU 2010115567 A RU2010115567 A RU 2010115567A RU 2010115567 A RU2010115567 A RU 2010115567A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- substituted
- formula
- unsubstituted
- cycloalkyl
- Prior art date
Links
- 0 *C=C(C=C1*)C=C(*)C1=O Chemical compound *C=C(C=C1*)C=C(*)C1=O 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/85—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
- C07C46/06—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C50/00—Quinones
- C07C50/26—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms
- C07C50/28—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms with monocyclic quinoid structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C50/00—Quinones
- C07C50/26—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms
- C07C50/30—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms with polycyclic non-condensed quinoid structure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
1. Способ получения замещенных 1,4-хинонметидов формулы (I) ! , ! в которой ! R1, R2 независимо друг от друга соответственно означают водород, алкил с 1-15 атомами углерода, циклоалкил с 3-15 атомами углерода или арил с 6-14 атомами углерода, которые могут быть замещенными или незамещенными, ! R7 означает алкил с 1-15 атомами углерода, циклоалкил с 3-15 атомами углерода или арил с 6-14 атомами углерода, которые могут быть замещенными или незамещенными, и ! Х означает кислород или серу, ! отличающийся тем, что 3,5-дизамещенные 4-гидроксибензальдегиды формулы (II) !, ! в которой R1 и R2 такие, как указано выше, ! подвергают взаимодействию с ортоформиатами формулы (III) ! , ! в которой R4, R5, R6 независимо друг от друга соответственно означают алкил с 1-15 атомами углерода, циклоалкил с 3-15 атомами углерода или арил с 6-14 атомами углерода, которые могут быть замещенными или незамещенными, ! и спиртами и/или тиоспиртами формулы (IV) ! , ! в которой ! R3 означает алкил с 1-15 атомами углерода, циклоалкил с 3-15 атомами углерода или арил с 6-14 атомами углерода, которые могут быть замещенными или незамещенными, и ! Х означает кислород или серу, ! осуществляемому в присутствии катализатора, выбранного из группы, включающей свободные или связанные твердой фазой органические сульфокислоты, серную кислоту, гидросульфаты, органические или неорганические фосфорсодержащие кислоты, их дигидросоли и гидросоли, а также дымящуюся азотную кислоту и/или борную кислоту, и приводящему к образованию соответствующего ацеталя, от которого затем отщепляют спирт или тиол, получая замещенный 1,4-хинонметид формулы (I). ! 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катализатора испол�
Claims (10)
1. Способ получения замещенных 1,4-хинонметидов формулы (I)
в которой
R1, R2 независимо друг от друга соответственно означают водород, алкил с 1-15 атомами углерода, циклоалкил с 3-15 атомами углерода или арил с 6-14 атомами углерода, которые могут быть замещенными или незамещенными,
R7 означает алкил с 1-15 атомами углерода, циклоалкил с 3-15 атомами углерода или арил с 6-14 атомами углерода, которые могут быть замещенными или незамещенными, и
Х означает кислород или серу,
отличающийся тем, что 3,5-дизамещенные 4-гидроксибензальдегиды формулы (II)
в которой R1 и R2 такие, как указано выше,
подвергают взаимодействию с ортоформиатами формулы (III)
в которой R4, R5, R6 независимо друг от друга соответственно означают алкил с 1-15 атомами углерода, циклоалкил с 3-15 атомами углерода или арил с 6-14 атомами углерода, которые могут быть замещенными или незамещенными,
и спиртами и/или тиоспиртами формулы (IV)
в которой
R3 означает алкил с 1-15 атомами углерода, циклоалкил с 3-15 атомами углерода или арил с 6-14 атомами углерода, которые могут быть замещенными или незамещенными, и
Х означает кислород или серу,
осуществляемому в присутствии катализатора, выбранного из группы, включающей свободные или связанные твердой фазой органические сульфокислоты, серную кислоту, гидросульфаты, органические или неорганические фосфорсодержащие кислоты, их дигидросоли и гидросоли, а также дымящуюся азотную кислоту и/или борную кислоту, и приводящему к образованию соответствующего ацеталя, от которого затем отщепляют спирт или тиол, получая замещенный 1,4-хинонметид формулы (I).
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют свободные или связанные твердой фазой органические сульфокислоты, серную кислоту и/или гидросульфаты.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что молярное отношение 3,5-дизаме-щенного 4-гидроксибензальдегида к катализатору составляет от 1:0,001 до 1:0,1.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что молярное отношение 3,5-дизаме-щенного 4-гидроксибензальдегида к ортоформиату составляет от 1:1 до 1:2.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что содержащую ацеталь реакционную смесь нагревают по меньшей мере до 100°С, причем высвобождающийся (тио)спирт непосредственно после его образования удаляют из реакционной смеси химическими и/или физическими методами.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что содержащую ацеталь реакционную смесь нагревают по меньшей мере до 100°С, причем непрерывно добавляют дополнительный растворитель (С) и одновременно из реакционной смеси удаляют высвобождающийся спирт и/или тиоспирт совместно с дополнительным растворителем (С).
7. Способ получения замещенных 1,4-хинонметидов формулы (I')
в которой R1, R2 независимо друг от друга соответственно означают водород, алкил с 1-15 атомами углерода, циклоалкил с 3-15 атомами углерода или арил с 6-14 атомами углерода, которые могут быть замещенными или незамещенными,
R8 означает алкил с 3-15 атомами углерода, циклоалкил с 3-15 атомами углерода или арил с 6-14 атомами углерода, которые могут быть замещенными или незамещенными, и
Х означает кислород или серу,
отличающийся тем, что осуществляют превращение замещенного 1,4-хинонметида формулы (V)
в которой
R1 и R2 такие, как указано выше,
R7 означает незамещенную алкильную группу с 1-2 атомами углерода, и
Y означает кислород,
в присутствии спирта, соответственно тиоспирта, формулы (VI)
в которой Х и R8 такие, как указано выше.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что используют замещенный 1,4-хинон-метид формулы (V), который получают по одному из пп.1-6.
9. Способ получения 3,5-дизамещенного 4-гидроксибензальдегида формулы (II)
в которой R1, R2 независимо друг от друга соответственно означают водород, алкил с 1-15 атомами углерода, циклоалкил с 3-15 атомами углерода или арил с 6-14 атомами углерода, которые могут быть замещенными или незамещенными,
отличающийся тем, что 2,6-дизамещенный фенол формулы (VII)
в которой R1 и R2 такие, как указано выше,
подвергают взаимодействию с уротропином в смеси растворителей, состоящей из ледяной уксусной кислоты и воды, при температурах, которые в течение всего времени реакции по меньшей мере на 2°С ниже температуры флегмы.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что 2,6-дизамещенные фенол и уротропин используют в молярном отношении, составляющем от 1:1 до 1:0,8.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102009002514.6 | 2009-04-21 | ||
| DE102009002514A DE102009002514A1 (de) | 2009-04-21 | 2009-04-21 | Verfahren zur Herstellung von substituierten 1,4-Chinonmethiden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010115567A true RU2010115567A (ru) | 2011-10-27 |
Family
ID=42315395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010115567/04A RU2010115567A (ru) | 2009-04-21 | 2010-04-20 | Способ получения замещенных 1,4-хинонметидов и способ получения 3,5-дизамещенных 4-гидроксибензальдегидов (варианты) |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8212081B2 (ru) |
| EP (1) | EP2243764B1 (ru) |
| JP (1) | JP5693035B2 (ru) |
| KR (1) | KR101707237B1 (ru) |
| CN (1) | CN101870642B (ru) |
| AR (1) | AR078222A1 (ru) |
| BR (1) | BRPI1001321A2 (ru) |
| CA (1) | CA2701201A1 (ru) |
| DE (1) | DE102009002514A1 (ru) |
| ES (1) | ES2634294T3 (ru) |
| IL (2) | IL205118A (ru) |
| MX (1) | MX2010004258A (ru) |
| MY (1) | MY146777A (ru) |
| RU (1) | RU2010115567A (ru) |
| SG (1) | SG166064A1 (ru) |
| TW (1) | TWI471301B (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007052891A1 (de) | 2007-11-02 | 2009-05-07 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Stabilisierung von olefinisch ungesättigten Monomeren |
| CN102844286B (zh) * | 2010-04-15 | 2014-12-31 | 默克专利股份有限公司 | 制备氢醌的方法 |
| DE102013204950A1 (de) | 2013-03-20 | 2014-09-25 | Evonik Industries Ag | Verfahren und Zusammensetzung zur Inhibierung der Polymerisation von Cyclopentadienverbindungen |
| ES2624415T3 (es) | 2014-09-08 | 2017-07-14 | Evonik Degussa Gmbh | (Tio)acetales fenólicos como agentes inhibidores de la polimerización de monómeros olefínicamente insaturados |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4505932A (en) * | 1983-05-13 | 1985-03-19 | Abbott Laboratories | Method of producing α2 -adrenergic receptor agonist activity |
| JP3507124B2 (ja) * | 1993-05-26 | 2004-03-15 | 塩野義製薬株式会社 | ベンジリデン誘導体の製造法 |
| DE19736922A1 (de) * | 1997-08-25 | 1999-03-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Halogenindan-1-onen |
| CN1249298A (zh) * | 1998-09-28 | 2000-04-05 | 胡慷 | 3－甲氧基－4－羟基苯甲醛的改良制备方法 |
| WO2006010379A1 (en) | 2004-07-29 | 2006-02-02 | Actelion Pharmaceuticals Ltd. | Novel thiophene derivatives as immunosuppressive agents |
| BRPI0609668A2 (pt) | 2005-03-23 | 2011-10-18 | Actelion Pharmaceuticals Ltd | composto, composição farmacêutica, e, uso de um composto |
| DE102006010347A1 (de) * | 2006-03-03 | 2007-09-06 | Degussa Gmbh | Polymerisationsinhibitor zur Stabilisierung von olefinisch ungesättigten Monomeren |
| AR062683A1 (es) * | 2006-09-07 | 2008-11-26 | Actelion Pharmaceuticals Ltd | Compuestos derivados de piridin-4-ilo, composicion farmaceutica que los contiene, y uso de los mismos en la preparacion de medicamentos |
| ES2400163T3 (es) * | 2006-09-08 | 2013-04-08 | Actelion Pharmaceuticals Ltd. | Derivados de piridil-3-ilo como agentes de inmunomodulación |
| FR2910893A1 (fr) * | 2006-12-29 | 2008-07-04 | Genfit Sa | Derives de (phenylthiazolyl)-phenyl-propan-1-one et de (phenyloxazolyl)-phenyl-propan-1-one substitues, preparations et utilisations. |
| SI2125797T1 (sl) * | 2007-03-16 | 2014-03-31 | Actelion Pharmaceuticals Ltd. | Derivati amino-piridina kot agonisti receptorja s1p1/edg1 |
| DE102007052891A1 (de) * | 2007-11-02 | 2009-05-07 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Stabilisierung von olefinisch ungesättigten Monomeren |
-
2009
- 2009-04-21 DE DE102009002514A patent/DE102009002514A1/de not_active Ceased
-
2010
- 2010-03-19 ES ES10157058.8T patent/ES2634294T3/es active Active
- 2010-03-19 EP EP10157058.8A patent/EP2243764B1/de not_active Not-in-force
- 2010-04-09 SG SG201002465-1A patent/SG166064A1/en unknown
- 2010-04-15 IL IL205118A patent/IL205118A/en not_active IP Right Cessation
- 2010-04-16 TW TW99112003A patent/TWI471301B/zh not_active IP Right Cessation
- 2010-04-19 MX MX2010004258A patent/MX2010004258A/es active IP Right Grant
- 2010-04-20 RU RU2010115567/04A patent/RU2010115567A/ru not_active Application Discontinuation
- 2010-04-20 US US12/763,572 patent/US8212081B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-04-20 AR ARP100101293A patent/AR078222A1/es not_active Application Discontinuation
- 2010-04-20 CN CN201010167265.2A patent/CN101870642B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-04-20 MY MYPI2010001778A patent/MY146777A/en unknown
- 2010-04-20 CA CA2701201A patent/CA2701201A1/en not_active Abandoned
- 2010-04-20 KR KR1020100036185A patent/KR101707237B1/ko active IP Right Grant
- 2010-04-21 JP JP2010098023A patent/JP5693035B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-04-22 BR BRPI1001321-0A patent/BRPI1001321A2/pt not_active IP Right Cessation
-
2014
- 2014-03-04 IL IL231293A patent/IL231293A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL231293A (en) | 2014-09-30 |
| CN101870642B (zh) | 2015-07-29 |
| KR20100116138A (ko) | 2010-10-29 |
| JP2010254693A (ja) | 2010-11-11 |
| EP2243764A1 (de) | 2010-10-27 |
| CA2701201A1 (en) | 2010-10-21 |
| JP5693035B2 (ja) | 2015-04-01 |
| MY146777A (en) | 2012-09-28 |
| SG166064A1 (en) | 2010-11-29 |
| US20100267992A1 (en) | 2010-10-21 |
| TWI471301B (zh) | 2015-02-01 |
| AR078222A1 (es) | 2011-10-26 |
| EP2243764B1 (de) | 2017-06-07 |
| US8212081B2 (en) | 2012-07-03 |
| IL205118A (en) | 2014-04-30 |
| DE102009002514A1 (de) | 2010-10-28 |
| TW201111336A (en) | 2011-04-01 |
| IL231293A0 (en) | 2014-04-30 |
| CN101870642A (zh) | 2010-10-27 |
| BRPI1001321A2 (pt) | 2011-03-22 |
| KR101707237B1 (ko) | 2017-02-15 |
| ES2634294T3 (es) | 2017-09-27 |
| MX2010004258A (es) | 2010-10-20 |
| IL205118A0 (en) | 2010-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zeng et al. | Facile synthesis of benzofurans via copper-catalyzed aerobic oxidative cyclization of phenols and alkynes | |
| ES2585221T3 (es) | Un proceso para la preparación de 6-(7-((1-aminociclopropil)metoxi)-6-metoxiquinolin-4-iloxi)-n-metil-1-naftamida y productos intermedios sintéticos de la misma | |
| RU2010115567A (ru) | Способ получения замещенных 1,4-хинонметидов и способ получения 3,5-дизамещенных 4-гидроксибензальдегидов (варианты) | |
| RU2010102137A (ru) | Способ получения пиразолов | |
| RU2011133749A (ru) | Способ получения и выделения 2-ациламино-3-дифенилпропионовой кислоты | |
| HRP20191091T1 (hr) | Inhibitor fosfoinozitid-3-kinaze s ostatkom koji se veže na cink | |
| RU2010129950A (ru) | Способ получения радиоактивного, меченного фтором органического соединения | |
| Siddiqui | Bis [(L) prolinato-N, O] Zn–water: A green catalytic system for the synthesis of 3, 4-dihydropyrimidin-2 (1H)-ones via the Biginelli reaction | |
| BRPI0509323A (pt) | processo para a preparação de um composto | |
| Vafajoo et al. | Electrocatalytic multicomponent assembling of aldehydes, 4-hydroxycoumarin and malononitrile: An efficient approach to 2-amino-5-oxo-4, 5-dihydropyrano (3, 2-c) chromene-3-carbonitrile derivatives | |
| EA201290550A1 (ru) | Способ получения акриловой и метакриловой кислоты | |
| RU2015106363A (ru) | Способ получения алкоксифенола и алкоксигидроксибензальдегида | |
| Zare et al. | Solvent‐Free Synthesis of 1, 8‐Dioxo‐octahydroxanthenes and 14‐Aryl‐14H‐dibenzo [a, j] xanthenes using Saccharin Sulfonic Acid as an Efficient and Green Catalyst | |
| ES2662800T3 (es) | Proceso para la fabricación de fluoroacrilato de alquilo | |
| RU2007132257A (ru) | Способ получения 3-(алкилтио)пропаналя | |
| Kadre et al. | Green protocol for the synthesis of 3, 4-dihydropyrimidin-2 (1H)-ones/thiones using TBAB as a catalyst and solvent free condition under microwave irradiation | |
| CN102786436B (zh) | 一种合成氰乙酸酯的方法 | |
| NO20083544L (no) | Process for preparing dibenzothiazepine compounds | |
| ES2615729T3 (es) | Proceso para preparar 3-haloalquilpirazoles | |
| CN105061164A (zh) | 利用[ChCl][ZnCl2]2催化制备三芳基甲烷类化合物 | |
| RU2013136344A (ru) | Новый способ синтеза агомелатина | |
| CN103588725A (zh) | 苯并噻唑骨架的双洛丹宁份菁增感染料的制备方法 | |
| EA201390143A1 (ru) | Управление разделением фаз в отстойнике в процессе производства уксусной кислоты | |
| RU2010100361A (ru) | Способ получения 6,7-замещенных 2,3,5,8-тетрагидрокси-1,4-нафтохинонов (спиназаринов) и промежуточные соединения, используемые в этом способе | |
| CN104151283A (zh) | 一种催化合成12-芳基-8，9，10，12-四氢苯并[α]氧杂蒽-11-酮衍生物的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA94 | Acknowledgement of application withdrawn (non-payment of fees) |
Effective date: 20150716 |