RU2008147886A - Усовершенствованные комплексы гафния с гетероциклическими органическими лигандами - Google Patents

Усовершенствованные комплексы гафния с гетероциклическими органическими лигандами Download PDF

Info

Publication number
RU2008147886A
RU2008147886A RU2008147886/04A RU2008147886A RU2008147886A RU 2008147886 A RU2008147886 A RU 2008147886A RU 2008147886/04 A RU2008147886/04 A RU 2008147886/04A RU 2008147886 A RU2008147886 A RU 2008147886A RU 2008147886 A RU2008147886 A RU 2008147886A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
phenyl
methylethyl
methyl
hafnium
group
Prior art date
Application number
RU2008147886/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Харольд В. БУН (US)
Харольд В. БУН
Джозеф Н. КОУЛТЕР III (US)
Джозеф Н. КОУЛТЕР III
Кевин А. ФРЭЗИЕР (US)
Кевин А. ФРЭЗИЕР
Карл Н. ИВЕРСОН (US)
Карл Н. ИВЕРСОН
Ян М. МАНРО (US)
Ян М. Манро
Пол С. ВОСЕДЖПКА (US)
Пол С. ВОСЕДЖПКА
Original Assignee
Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us)
Дау Глобал Текнолоджиз Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us), Дау Глобал Текнолоджиз Инк. filed Critical Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us)
Publication of RU2008147886A publication Critical patent/RU2008147886A/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System without C-Metal linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/14—Monomers containing five or more carbon atoms

Abstract

1. Комплекс металла, соответствующий формуле: ! ! где каждый X независимо представляет собой C1-20-гидрокарбильную, тригидрокарбилсилильную или тригидрокарбилсилилгидрокарбильную группу; !Y представляет собой C2-3-гидрокарбиленовую мостиковую группу или ее замещенное производное с общим числом атомов от 2 до 50, не считая атомов водорода, которая вместе с -C-N=C- образует 5- или 6-членную алифатическую или ароматическую, циклическую или полициклическую группу; ! T представляет собой циклоалифатическую или ароматическую группу, содержащую одно или несколько колец; ! каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген или одновалентный, многоатомный анионный лиганд; или две или более R1-группы объединяются вместе, образуя при этом поливалентную конденсированную кольцевую систему; ! каждый R2 независимо представляет собой водород, галоген или одновалентный многоатомный анионный лиганд; или две или более R2-группы объединяются вместе, образуя при этом поливалентную конденсированную кольцевую систему. ! 2. Комплекс металла по п.1, соответствующий формуле: ! ! где каждый R1 независимо представляет собой C3-12-алкильную группу, в которой атом углерода, присоединенный к фенильному кольцу, является вторично или третично замещенным, предпочтительно каждый R1 представляет собой изопропил; ! каждый R2 независимо представляет собой водород или C1-12-алкильную группу; предпочтительно, по меньшей мере, одна орто-R2-группа представляет собой метил или C3-12-алкил, в котором атом углерода, присоединенный к фенильному кольцу, является вторично или третично замещенным; ! R3 представляет собой водород, галоген или R1; ! R4 представляет собой в

Claims (15)

1. Комплекс металла, соответствующий формуле:
Figure 00000001
где каждый X независимо представляет собой C1-20-гидрокарбильную, тригидрокарбилсилильную или тригидрокарбилсилилгидрокарбильную группу;
Y представляет собой C2-3-гидрокарбиленовую мостиковую группу или ее замещенное производное с общим числом атомов от 2 до 50, не считая атомов водорода, которая вместе с -C-N=C- образует 5- или 6-членную алифатическую или ароматическую, циклическую или полициклическую группу;
T представляет собой циклоалифатическую или ароматическую группу, содержащую одно или несколько колец;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген или одновалентный, многоатомный анионный лиганд; или две или более R1-группы объединяются вместе, образуя при этом поливалентную конденсированную кольцевую систему;
каждый R2 независимо представляет собой водород, галоген или одновалентный многоатомный анионный лиганд; или две или более R2-группы объединяются вместе, образуя при этом поливалентную конденсированную кольцевую систему.
2. Комплекс металла по п.1, соответствующий формуле:
Figure 00000002
где каждый R1 независимо представляет собой C3-12-алкильную группу, в которой атом углерода, присоединенный к фенильному кольцу, является вторично или третично замещенным, предпочтительно каждый R1 представляет собой изопропил;
каждый R2 независимо представляет собой водород или C1-12-алкильную группу; предпочтительно, по меньшей мере, одна орто-R2-группа представляет собой метил или C3-12-алкил, в котором атом углерода, присоединенный к фенильному кольцу, является вторично или третично замещенным;
R3 представляет собой водород, галоген или R1;
R4 представляет собой водород, алкил, арил, аралкил, тригидрокарбилсилил или тригидрокарбилсилилметил с 1-20 атомами углерода; и
X и T имеют значения, ранее определенные для соединений формулы (I).
3. Комплекс металла по п.2, соответствующий формуле:
Figure 00000003
Figure 00000004
или
Figure 00000005
где каждый R1 независимо представляет собой C3-12-алкильную группу, в которой атом углерода, присоединенный к фенильному кольцу, является вторично или третично замещенным;
каждый R2 независимо представляет собой водород или C1-12-алкильную группу;
R4 представляет собой метил или изопропил;
R5 представляет собой водород или C1-6-алкил;
R6 представляет собой водород, C1-6-алкил или циклоалкил; или две R6-группы вместе образуют конденсированное ароматическое кольцо;
T' представляет собой атом кислорода, серы или замещенную C1-20-гидрокарбилом азотсодержащую или фосфорсодержащую группу;
T" представляет собой атом азота или фосфора;
X имеет значение, ранее определенное в отношении формулы (I).
4. Комплекс металла по любому из пп.1-3, в котором X представляет собой н-бутил, н-октил или н-додецил.
5. Комплекс металла по п.3, выбранный из группы, состоящей из
гафний, [N-[2,6-бис-(1-метилэтил)фенил]-α-[2,4,6-три-(1-метилэтил)фенил]-5-(2-этилбензофуран-3-ил-κ-C4)-2-(N'-метил)имидазол-2-ил)метанаминато(2-)-κN1,κN2]ди(метила),
гафний, [N-[2,6-бис-(1-метилэтил)фенил]-α-[2,6-ди-(1-метилэтил)фенил]-5-(2-этилбензофуран-3-ил-κ-C4)-2-(N'-метил)имидазол-2-ил)метанаминато(2-)-κN1,κN2]ди(метила),
гафний, [N-[2,6-бис-(1-метилэтил)фенил]-α-[2,4,6-три-(1-метилэтил)фенил]-5-(карбазол-1-ил-κ-C2)-2-(N'-метил)имидазол-2-ил)метанаминато(2-)-κN1,κN2]ди(метила),
гафний, [N-[2,6-бис-(1-метилэтил)фенил]-α-[2,4,6-три-(1-метилэтил)фенил]-5-(2-этилбензофуран-3-ил-κ-C4)-2-(N'-метил)имидазол-2-ил)метанаминато(2-)-κN1,κN2]ди(н-бутила),
гафний, [N-[2,6-бис-(1-метилэтил)фенил]-α-[2,6-ди-(1-метилэтил)фенил]-5-(2-этилбензофуран-3-ил-κ-C4)-2-(N'-метил)имидазол-2-ил)метанаминато(2-)-κN1,κN2]ди(н-бутила),
гафний, [N-[2,6-бис-(1-метилэтил)фенил]-α-[2,4,6-три-(1-метилэтил)фенил]-5-(карбазол-1-ил-κ-C2)-2-(N'-метил)имидазол-2-ил)метанаминато(2-)-κN1,κN2]ди(н-бутила),
гафний, [N-[2,6-бис-(1-метилэтил)фенил]-α-[2,6-ди-(1-метилэтил)фенил]-5-(карбазол-1-ил-κ-C2)-2-(N'-метил)имидазол-2-ил)метанаминато(2-)-κN1,κN2]ди(метила)
или их смеси.
6. Комплекс металла по любому из пп.1-3, содержащий менее 100 ч./млн побочных продуктов в виде соли магния.
7. Способ получения комплекса гафния с органическим гетероциклическим лигандом по п.1 путем объединения HfCl4 с литированным производным гетероциклического соединения, соответствующего формуле:
Figure 00000006
где Y, T, R1 и R2 имеют значения, ранее определенные по п. 1,
взаимодействия полученного соединения, по меньшей мере, с 3 эквивалентами магнийбромидного или магнийхлоридного производного гидрокарбильной, тригидрокарбилсилильной или тригидрокарбилсилилгидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, с образованием трехзамещенного производного,
подвержения трехзамещенного металлсодержащего производного орто-металлированию с образованием при этом связи между металлом и атомом углерода T-группы и сопутствующей потерей лигандной X- группы, и
извлечения полученного орто-металлированного продукта реакции.
8. Способ по п.7, в котором литированное производное гетероциклического соединения соответствует формуле:
Figure 00000007
где T, R1, R2 и R3 имеют значения, определенные по п.2.
9. Способ по п.8, в котором полученный комплекс гафния представляет собой
гафний, [N-[2,6-бис-(1-метилэтил)фенил]-α-[2,4,6-три-(1-метилэтил)фенил]-5-(2-этилбензофуран-3-ил-κ-C4)-2-(N'-метил)имидазол-2-ил)метанаминато(2-)-κN1,κN2]ди(метил),
гафний, [N-[2,6-бис-(1-метилэтил)фенил]-α-[2,6-ди-(1-метилэтил)фенил]-5-(2-этилбензофуран-3-ил-κ-C4)-2-(N'-метил)имидазол-2-ил)метанаминато(2-)-κN1,κN2]ди(метил),
гафний, [N-[2,6-бис-(1-метилэтил)фенил]-α-[2,4,6-три-(1-метилэтил)фенил]-5-(карбазол-1-ил-κ-C2)-2-(N'-метил)имидазол-2-ил)метанаминато(2-)-κN1,κN2]ди(метил),
гафний, [N-[2,6-бис-(1-метилэтил)фенил]-α-[2,4,6-три-(1-метилэтил)фенил]-5-(2-этилбензофуран-3-ил-κ-C4)-2-(N'-метил)имидазол-2-ил)метанаминато(2-)-κN1,κN2]ди(н-бутил),
гафний, [N-[2,6-бис-(1-метилэтил)фенил]-α-[2,6-ди-(1-метилэтил)фенил]-5-(2-этилбензофуран-3-ил-κ-C4)-2-(N'-метил)имидазол-2-ил)метанаминато(2-)-κN1,κN2]ди(н-бутил),
гафний, [N-[2,6-бис-(1-метилэтил)фенил]-α-[2,4,6-три-(1-метилэтил)фенил]-5-(карбазол-1-ил-κ-C2)-2-(N'-метил)имидазол-2-ил)метанаминато(2-)-κN1,κN2]ди(н-бутил),
гафний, [N-[2,6-бис-(1-метилэтил)фенил]-α-[2,6-ди-(1-метилэтил)фенил]-5-(карбазол-1-ил-κ-C2)-2-(N'-метил)имидазол-2-ил)метанаминато(2-)-κN1,κN2]ди(метил)
или их смесь.
10. Способ аддитивной полимеризации, при котором один или несколько олефиновых мономеров подвергаются контактированию с каталитической композицией в условиях полимеризации, отличающийся тем, что каталитическая композиция содержит комплекс металла по любому из пп.1-4 и сокатализатор.
11. Способ по п.10, который представляет собой способ газофазной полимеризации.
12. Способ по п.11, в котором пропилен и этилен подвергаются сополимеризации; или пропилен, этилен и один или несколько мономеров, выбранных из группы, состоящей из 1-октена, 4-метил-1-пентена, бутадиена, норборнена, этилиденнорборнена, 1,4-гексадиена, 1,5-гексадиена, норборнадиена и 1-бутена, подвергаются сополимеризации при температуре от 30 до 120°C и давлении от 700 до 3500 кПa.
13. Способ аддитивной полимеризации, при котором один или несколько олефиновых мономеров подвергаются контактированию с каталитической композицией в условиях полимеризации, отличающийся тем, что каталитическая композиция содержит комплекс металла по п.5 и сокатализатор.
14. Способ по п.13, который представляет собой способ газофазной полимеризации.
15. Способ по п.14, при котором пропилен и этилен подвергаются сополимеризации; или пропилен, этилен и один или несколько мономеров, выбранных из группы, состоящей из 1-октена, 4-метил-1-пентена, бутадиена, норборнена, этилиденнорборнена, 1,4-гексадиена, 1,5-гексадиена, норборнадиена и 1-бутена, подвергаются сополимеризации при температуре от 30 до 120°C и давлении от 700 до 3500 кПa.
RU2008147886/04A 2006-05-05 2007-04-26 Усовершенствованные комплексы гафния с гетероциклическими органическими лигандами RU2008147886A (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US79806806P 2006-05-05 2006-05-05
US60/798,068 2006-05-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2008147886A true RU2008147886A (ru) 2010-06-10

Family

ID=38566868

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008147886/04A RU2008147886A (ru) 2006-05-05 2007-04-26 Усовершенствованные комплексы гафния с гетероциклическими органическими лигандами

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20090111956A1 (ru)
EP (1) EP2018391A2 (ru)
JP (1) JP2009536202A (ru)
KR (1) KR20090009946A (ru)
CN (3) CN101484459A (ru)
AR (1) AR060765A1 (ru)
BR (1) BRPI0710318A2 (ru)
CA (1) CA2651400A1 (ru)
RU (1) RU2008147886A (ru)
WO (1) WO2007130307A2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2804655C2 (ru) * 2018-11-06 2023-10-03 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Растворимые в алканах неметаллоценовые предкатализаторы

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102093400B (zh) * 2010-12-22 2013-03-13 南京大学 四（邻烷氧基苯氧基）铪及其合成方法和应用
CN102898353B (zh) * 2012-11-08 2014-05-07 齐鲁工业大学 一种咔唑苯甲醛缩邻苯二胺双席夫碱及其制备方法
ES2680941T3 (es) 2013-03-06 2018-09-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transferencia de cadena reversible en polimerización de poliolefinas con catalizadores de piridildiamida
CN108884196B (zh) * 2016-03-31 2021-06-18 陶氏环球技术有限责任公司 烯烃聚合催化剂体系及其使用方法
EP3436488B1 (en) * 2016-03-31 2022-05-18 Dow Global Technologies LLC An olefin polymerization catalyst
WO2018022249A1 (en) 2016-07-29 2018-02-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterocyclic amido transition metal complexes, production and use thereof
US10150821B2 (en) 2016-07-29 2018-12-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterocyclic amido transition metal complexes, production and use thereof
SG11202002720WA (en) * 2017-09-29 2020-04-29 Dow Global Technologies Llc Bis-phenyl-phenoxy polyolefin catalysts having two methylenetrialkylsilicon ligands on the metal for improved solubility
CN112533964B (zh) 2018-07-31 2024-03-12 陶氏环球技术有限责任公司 双齿唑基氨基金属-配体络合物和烯烃聚合催化剂
KR20210121028A (ko) 2018-12-28 2021-10-07 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 유기금속 사슬 이동제
EP3902808A1 (en) 2018-12-28 2021-11-03 Dow Global Technologies LLC Curable compositions comprising unsaturated polyolefins
CA3125275A1 (en) 2018-12-28 2020-07-02 Dow Global Technologies Llc Curable compositions comprising unsaturated polyolefins
BR112021012786A2 (pt) 2018-12-28 2021-09-14 Dow Global Technologies Llc Formulação curável
CN113454130A (zh) 2018-12-28 2021-09-28 陶氏环球技术有限责任公司 遥爪聚烯烃和用于制备遥爪聚烯烃的方法
CN110721744B (zh) * 2019-09-19 2022-02-22 江苏国立化工科技有限公司 一种具有高反应活性的固体酸催化剂及其制备方法和应用
EP4244263A1 (en) 2020-11-10 2023-09-20 Dow Global Technologies LLC Preparation of non-polar-polar block copolymers via vinyl-terminated polyolefins
US20230406985A1 (en) 2020-11-10 2023-12-21 Dow Global Technologies Llc Preparation of polyolefin-polyacrylate block copolymers additives for increasing surface energy of polyethylene
CN114315883B (zh) * 2022-01-17 2023-10-20 万华化学集团股份有限公司 二苯并呋喃酚ivb族金属配合物及其制备方法、催化剂体系和烯烃聚合的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6713577B2 (en) * 2000-11-07 2004-03-30 Symyx Technologies, Inc. Substituted pyridyl amine catalysts and processes for polymerizing and polymers
US6960635B2 (en) * 2001-11-06 2005-11-01 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
US6953764B2 (en) * 2003-05-02 2005-10-11 Dow Global Technologies Inc. High activity olefin polymerization catalyst and process
US7387980B2 (en) * 2004-09-22 2008-06-17 Symyx Technologies, Inc. Methods of using heterocycle-amine ligands, compositions, complexes, and catalysts
US7256296B2 (en) * 2004-09-22 2007-08-14 Symyx Technologies, Inc. Heterocycle-amine ligands, compositions, complexes, and catalysts

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2804655C2 (ru) * 2018-11-06 2023-10-03 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Растворимые в алканах неметаллоценовые предкатализаторы
RU2804656C2 (ru) * 2018-11-06 2023-10-03 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Неметаллоценовые предкатализаторы, растворимые в алканах

Also Published As

Publication number Publication date
US20090111956A1 (en) 2009-04-30
CN101484459A (zh) 2009-07-15
JP2009536202A (ja) 2009-10-08
BRPI0710318A2 (pt) 2011-08-09
CA2651400A1 (en) 2007-11-15
CN101460510A (zh) 2009-06-17
EP2018391A2 (en) 2009-01-28
KR20090009946A (ko) 2009-01-23
AR060765A1 (es) 2008-07-10
WO2007130307A3 (en) 2008-01-24
WO2007130307A2 (en) 2007-11-15
CN101460509A (zh) 2009-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2008147886A (ru) Усовершенствованные комплексы гафния с гетероциклическими органическими лигандами
RU2008147910A (ru) Орто-металлированные гафнивые комплексы имидазольных лиганов
Yu et al. N-(5, 6, 7-Trihydroquinolin-8-ylidene) arylaminonickel dichlorides as highly active single-site pro-catalysts in ethylene polymerization
Breslow et al. Synthesis of some polyimidazole ligands related to zinc enzymes
JP6175192B2 (ja) 触媒組成物およびエチレンのオリゴマ化のための方法
ATE464312T1 (de) Organometallische übergangsmetallverbindung, biscyclopentadienylligandensystem, katalysatorsystem und herstellung von polyolefinen
WO2010022228A4 (en) Metal-ligand complexes and catalysts
Hou et al. 2-Substituted 8-(2-benzhydrylarylimino)-5, 6, 7-trihydroquinoline-N, N′ nickel dichlorides: Synthesis, characterization and catalytic behavior towards ethylene
KR102280005B1 (ko) 리간드 기재 크롬 촉매 및 에틸렌 올리고머화를 촉매하는 데 있어서의 이의 용도
CA2276254A1 (en) Catalyst compositions for the polymerization of olefins
WO2011154841A3 (en) Catalyst for olefin polymerization
US20090192278A1 (en) Alkene polymerization using beta-ketoiminato metal complexes
RU2015143202A (ru) Бис(2-инденил)металлоценовый комплекс
KR20170035889A (ko) 1-헥센 및/또는 1-옥텐을 제조하기 위한 에틸렌의 올리고머화를 위한 촉매 조성물 및 에틸렌의 올리고머화 방법
Zhang et al. 2-(N-Alkylcarboxamide)-6-iminopyridyl palladium and nickel complexes: coordination chemistry and catalysis
Song et al. Syntheses, Structures, and Catalytic Ethylene Oligomerization Behaviors of Bis (phosphanyl) aminenickel (II) Complexes Containing N‐Functionalized Pendant Groups
KR101654432B1 (ko) 1-헥센 및 1-옥텐의 제조방법
JP6357074B2 (ja) 極性基含有オレフィン系重合体の製造方法
RU2008147894A (ru) Комплексы гафния с гетероциклическими органическими лигандами
WO2018022249A1 (en) Heterocyclic amido transition metal complexes, production and use thereof
CA2726532C (en) Sterically encumbered bidentate and tridentate naphthoxy-imine metallic complexes
Choi et al. Selective ethylene oligomerization with in‐situ‐generated chromium catalysts supported by trifluoromethyl‐containing ligands
RU2008147906A (ru) Комплексы гафния с замещенными карбазолилом имидазольными лигандами
US20120178939A1 (en) Chromium and nickel catalysts for oligomerization recations and process for obtaining alpha-olefins using said catalysts
US11214636B2 (en) Rigid non-cyclopentadienyl group 4 transition metal and rare earth metal catalysts for olefin polymerization

Legal Events

Date Code Title Description
FA92 Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted)

Effective date: 20110704