RU2008106907A - Способ регулирования относительной активности разных активных центров гибридных катализаторов - Google Patents

Способ регулирования относительной активности разных активных центров гибридных катализаторов Download PDF

Info

Publication number
RU2008106907A
RU2008106907A RU2008106907/04A RU2008106907A RU2008106907A RU 2008106907 A RU2008106907 A RU 2008106907A RU 2008106907/04 A RU2008106907/04 A RU 2008106907/04A RU 2008106907 A RU2008106907 A RU 2008106907A RU 2008106907 A RU2008106907 A RU 2008106907A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
carbon atoms
aryl
alkyl
molecular weight
radicals
Prior art date
Application number
RU2008106907/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2418808C2 (ru
Inventor
Шахрам МИХАН (DE)
Шахрам МИХАН
Райнер КАРЕР (DE)
Райнер КАРЕР
Харальд ШМИТЦ (DE)
Харальд ШМИТЦ
Дитер ЛИЛГЕ (DE)
Дитер ЛИЛГЕ
Original Assignee
Базелль Полиолефине Гмбх (De)
Базелль Полиолефине Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Базелль Полиолефине Гмбх (De), Базелль Полиолефине Гмбх filed Critical Базелль Полиолефине Гмбх (De)
Publication of RU2008106907A publication Critical patent/RU2008106907A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2418808C2 publication Critical patent/RU2418808C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C08F2/40—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation using retarding agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6192—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2400/00—Characteristics for processes of polymerization
    • C08F2400/02—Control or adjustment of polymerization parameters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/61916—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6192—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/61922—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/61925—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

1. Способ получения олефиновых полимеров, включающий полимеризацию по меньшей мере одного α-олефина в присутствии каталитической системы с получением полимера, содержащего по меньшей мере высокомолекулярный полимерный компонент и низкомолекулярный полимерный компонент, в присутствии воды в количестве 2-100 мол. частей на млн. и/или диоксида углерода в количестве 2-100 мол. частей на млн. в каждом случае в расчете на всю реакционную смесь, причем каталитическая система включает по меньшей мере два разных компонента катализатора, и по меньшей мере один компонент катализатора представляет собой комплекс переходного металла, выбранного из Ti, Zr, Hf, Sc, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Fe, Co, Ni, Pd, Pt и редкоземельных металлов, и по меньшей мере один лиганд общих формул (IVa)-(IVe): ! ! в которых R1D и R4D каждый независимо один от другого представляет собой C1-C10-алкил, 5-7-членный циклоалкил или циклоалкенил, C2-C22-алкенил, C6-C40-арил или арилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильном радикале и 6-20 атомами углерода в арильном радикале, где органические радикалы R1D и R4D могут быть также замещены галогенами, ! R2D и R3D каждый независимо один от другого представляет собой водород, C1-C10-алкил, 5-7-членный циклоалкил или циклоалкенил, C2-C22-алкенил, C6-C40-арил или арилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильном радикале и 6-20 атомами углерода в арильном радикале, где органические радикалы R2D и R3D могут быть также замещены галогенами, и R2D и R3D могут также вместе образовать циклическую систему, в которой может также присутствовать один или более гетероатомов, ! R5D-R9D каждый независимо один от другого представляет собой водород, C1-C10-алкил, 5-7-членный циклоалкил или циклоалкенил, C2-C22-алкенил, C6-C

Claims (16)

1. Способ получения олефиновых полимеров, включающий полимеризацию по меньшей мере одного α-олефина в присутствии каталитической системы с получением полимера, содержащего по меньшей мере высокомолекулярный полимерный компонент и низкомолекулярный полимерный компонент, в присутствии воды в количестве 2-100 мол. частей на млн. и/или диоксида углерода в количестве 2-100 мол. частей на млн. в каждом случае в расчете на всю реакционную смесь, причем каталитическая система включает по меньшей мере два разных компонента катализатора, и по меньшей мере один компонент катализатора представляет собой комплекс переходного металла, выбранного из Ti, Zr, Hf, Sc, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Fe, Co, Ni, Pd, Pt и редкоземельных металлов, и по меньшей мере один лиганд общих формул (IVa)-(IVe):
Figure 00000001
в которых R1D и R4D каждый независимо один от другого представляет собой C1-C10-алкил, 5-7-членный циклоалкил или циклоалкенил, C2-C22-алкенил, C6-C40-арил или арилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильном радикале и 6-20 атомами углерода в арильном радикале, где органические радикалы R1D и R4D могут быть также замещены галогенами,
R2D и R3D каждый независимо один от другого представляет собой водород, C1-C10-алкил, 5-7-членный циклоалкил или циклоалкенил, C2-C22-алкенил, C6-C40-арил или арилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильном радикале и 6-20 атомами углерода в арильном радикале, где органические радикалы R2D и R3D могут быть также замещены галогенами, и R2D и R3D могут также вместе образовать циклическую систему, в которой может также присутствовать один или более гетероатомов,
R5D-R9D каждый независимо один от другого представляет собой водород, C1-C10-алкил, 5-7-членный циклоалкил или циклоалкенил, C2-C22-алкенил, C6-C40-арил или арилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильном радикале и 6-20 атомами углерода в арильном радикале, где органические радикалы R5D-R9D могут быть также замещены галогенами, и R6D и R5D или R8D и R9D или два R7D могут вместе образовать циклическую систему,
R10D и R14D каждый независимо один от другого представляет собой C1-C10-алкил, 5-7-членный циклоалкил или циклоалкенил, C2-C22-алкенил, C6-C40-арил или арилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильном радикале и 6-20 атомами углерода в арильном радикале, где органические радикалы R10D и R14D могут также быть замещены галогенами,
R11D, R12D, R12D' и R13D каждый независимо один от другого представляет собой водород, C1-C10-алкил, 5-7-членный циклоалкил или циклоалкенил, C2-C22-алкенил, C6-C40-арил или арилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильном радикале и 6-20 атомами углерода в арильном радикале, где органические радикалы R11D, R12D, R12D' и R13D могут быть также замещены галогенами, и два или более геминальных или вицинальных радикалов R11D, R12D, R12D' и R13D могут вместе образовать циклическую систему,
R15D-R18D и R20D-R24D каждый независимо один от другого представляет собой водород, C1-C10-алкил, 5-7-членный циклоалкил или циклоалкенил, C2-C22-алкенил, C6-C40-арил, арилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильном радикале и 6-20 атомами углерода в арильном радикале или -SiR26D 3, где органические радикалы R15D-R18D и
R20D-R24D могут быть также замещены галогенами, и два соседних радикала R15D-R18D и R20D-R24D могут также соединяться с образованием пяти- или шестичленного цикла,
R19D и R25D каждый независимо один от другого представляет собой C6-C40-арил, арилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильном радикале и 6-20 атомами углерода в арильном радикале или -NR26D 2, где органические радикалы R19D и R25D могут быть также замещены галогенами или группой, содержащей Si, N, P, O или S,
R20D-R24D каждый независимо один от другого представляет собой водород, C1-C10-алкил, 5-7-членный циклоалкил или циклоалкенил, C2-C22-алкенил, C6-C40-арил, арилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильном радикале и 6-20 атомами углерода в арильном радикале, -NR26D 2, -SiR26D 3, где органические радикалы R20D-R25D могут быть также замещены галогенами, и/или два геминальных или вицинальных радикала R20D-R25D могут также соединяться с образованием пяти-, шести- или семичленного цикла, и/или два геминальных или вицинальных радикала R20D - R25D соединяются с образованием пяти-, шести- или семичленного гетероцикла, который содержит по меньшей мере один атом из группы, состоящей из N, P, O и S,
радикалы R26D каждый независимо один от другого представляет собой водород, C1-C20-алкил, 5-7-членный циклоалкил или циклоалкенил, C2-C20-алкенил, C6-C40-арил или арилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильном радикале и 6-20 атомами углерода в арильном радикале, и два радикала R26D могут также соединяться с образованием пяти- или шестичленного цикла,
u равен 0, когда E2D представляет собой азот или фосфор, и равен 1, когда E2D является углеродом,
индексы v каждый независимо один от другого, равен 1 или 2, при том, что связь между углеродом, который связан с одним радикалом, и соседним элементом E1D является двойной, когда v равен 1, и связь между углеродом, который связан с двумя радикалами, и соседним элементом E1D является одинарной, когда v равен 2,
x равен 0 или 1, и комплекс формулы (IVc) заряжен отрицательно, когда x равен 0, и
y является целым числом 1-4.
2. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один компонент катализатора является комплексом Fe, Co, Ni, Pd или Pt по меньшей мере одним лигандом формулы (IVa).
3. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один компонент катализатора является комплексом Fe, Co или Ni по меньшей мере с одним лигандом формулы (IVe).
4. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один компонент катализатора является координационным соединением переходного металла общей формулы (V),
Figure 00000002
в которой атомы E2D каждый независимо друг от друга представляет собой углерод, азот или фосфор,
R20D и R24D каждый независимо один от другого представляет собой водород, C1-C20-алкил, 5-7-членный циклоалкил или циклоалкенил, C2-C22-алкенил, C6-C40-арил, арилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильном радикале и 6-20 атомами углерода в арильном радикале, -NR26D 2 или -SiR26D 3, где органические радикалы R20D и R24D могут быть также замещены галогенами,
R21D-R23D каждый независимо один от другого представляет собой водород, C1-C20-алкил, 5-7-членный циклоалкил или циклоалкенил, C2-C22-алкенил, C6-C40-арил, арилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильном радикале и 6-20 атомами углерода в арильном радикале, галоген, -NR26D 2 или SiR26D 3, где органические радикалы
R21D-R23D могут быть также замещены галогенами, и/или два соседних радикала R21D-R23D могут также соединяться с образованием пяти-, шести- или семичленного цикла, и/или два соседние радикала R21D-R23D соединяются с образованием пяти-, шести- или семичленного гетероцикла, который содержит по меньшей мере один атом из группы, состоящей из N, P, O и S,
u равен 0, когда E2D является азотом или фосфором, и равен 1, когда E2D является углеродом,
R27D-R30D каждый независимо один от другого представляет собой C1-C20-алкил, 5-7-членный циклоалкил или циклоалкенил, C2-C22-алкенил, C6-C40-арил, арилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильном радикале и 6-20 атомами углерода в арильном радикале, галоген, -NR26D 2, -OR26D или -SiR26D 3, где органические радикалы R27D-R30D могут быть также замещены галогенами, и/или два соседние радикала
R27D-R30D могут также соединяться с образованием пяти-, шести- или семичленного цикла, и/или два соседних радикала R27D - R30D соединяются с образованием пяти-, шести- или семичленного гетероцикла, который содержит по меньшей мере один атом из группы, состоящей из N, P, O и S,
R31D-R36D каждый независимо один от другого представляет собой водород, C1-C20-алкил, 5-7-членный циклоалкил или циклоалкенил, C2-C22-алкенил, C6-C40-арил, арилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильном радикале и 6-20 атомами углерода в арильном радикале, галоген, -NR26D 2, -OR26D или -SiR26D 3, где органические радикалы R31D-R36D могут быть также замещены галогенами, и/или два соседних радикала R31D-R36D могут также соединяться с образованием пяти-, шести- или семичленного цикла, и/или два соседних радикала R31D-R36D соединяются с образованием пяти-, шести- или семичленного гетероцикла, который содержит по меньшей мере один атом из группы, состоящей из N, P, O и S,
радикалы XD каждый независимо один от другого представляет собой фтор, хлор, бром, йод, водород, C1-C10-алкил, C2-C10-алкенил, C6-C40-арил, арилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильном радикале и 6-20 атомами углерода в арильном радикале, -NR26D 2, -OR26D, -SR26D, -SO3R26D, -О-C(О)-R26D, -CN, -SCN, β-дикетонат, CO, BF4 -, PF6 - или объемные некоординированные анионы, и радикалы XD могут при возможности соединяться друг с другом,
радикалы R26D каждый независимо один от другого представляет собой водород, C1-C20-алкил, C2-C20-алкенил, C6-C20-арил, арилалкил с 1-10 атомами углерода в алкильном радикале и 6-20 атомами углерода в арильном радикале, где органические радикалы R26D могут быть также замещены галогенами или азот- и кислородсодержащими группами, и два радикала R26D могут также соединяться с образованием пяти- или шестичленного цикла,
s равен 1, 2, 3 или 4,
D представляет собой незаряженный донор, и
t равен 0-4.
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором содержание сомономера в высокомолекулярном полимерном компоненте и низкомолекулярном полимерном компоненте различается по меньшей мере на 30%.
6. Способ по любому из пп.1-4, в котором каталитическая система включает компонент катализатора, содержащий циклопентадиенильный лиганд.
7. Способ по п.6, в котором компонент катализатора содержит титан, цирконий, гафний, хром или ванадий в качестве переходного металла.
8. Способ по п.7, в котором компонент катализатора содержит гафний или хром.
9. Способ по любому из пп.1-4, 7, 8, в котором компоненты катализатора применяют в полимеризации в нанесенном виде или в виде твердых веществ.
10. Способ по любому из пп.1-4, 7, 8, в котором соотношение фракций высокомолекулярного полимерного компонента и низкомолекулярного полимерного компонента составляет 5-95 мас. %.
11. Способ по любому из пп. 1-4, 7, 8, в котором полимеризацию проводят в газовой фазе или в суспензии.
12. Способ регулирования соотношения высокомолекулярного полимерного компонента и низкомолекулярного полимерного компонента в олефиновом полимере, который включает полимеризацию по меньшей мере одного α-олефина при температуре 50-130°C и давлении 0,1-150 МПа в присутствии каталитической системы, включающей по меньшей мере два разных компонента катализатора, в котором используют диоксид углерода в количестве 2-100 мол. частей на млн. для уменьшения доли высокомолекулярного полимерного компонента и/или воду в количестве 2-100 мол. частей на млн. для уменьшения доли низкомолекулярного полимерного компонента, причем количества в мол. частей на млн. рассчитаны в каждом случае на всю реакционную смесь.
13. Способ регулирования соотношения высокомолекулярного полимерного компонента и низкомолекулярного полимерного компонента в олефиновом полимере с применением способа регулирования по п.12, включающий
определение соотношения высокомолекулярного полимерного компонента и низкомолекулярного полимерного компонента в полимерном продукте,
расчет количества диоксида углерода, необходимого для получения заданного соотношения, когда определенное соотношение выше заданного, или расчет количества воды, необходимого для достижения заданного соотношения, когда определенное соотношение ниже заданного,
введение рассчитанного количества воды или диоксида углерода в реакционную смесь.
14. Способ по п.13, в котором соотношение высокомолекулярного полимерного компонента и низкомолекулярного полимерного компонента определяют методом ЯМР-спектроскопии.
15. Применение диоксида углерода для понижения соотношения высокомолекулярного компонента и низкомолекулярного компонента в олефиновом полимере в ходе полимеризации по меньшей мере одного α-олефина в присутствии каталитической системы, содержащей компонент катализатора на основе железа или кобальта и компонент катализатора, содержащий циклопентадиенильный лиганд.
16. Применение воды для увеличения соотношения высокомолекулярного компонента и низкомолекулярного компонента в олефиновом полимере в ходе полимеризации по меньшей мере одного α-олефина в присутствии каталитической системы, содержащей компонент катализатора на основе железа или кобальта и компонент катализатора, содержащего циклопентадиенильный лиганд.
RU2008106907/04A 2005-07-26 2006-07-13 Способ регулирования относительной активности разных активных центров гибридных катализаторов RU2418808C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005035477.7 2005-07-26
DE102005035477A DE102005035477A1 (de) 2005-07-26 2005-07-26 Verfahren zur Steuerung der relativen Aktivität der unterschiedlichen aktiven Zentren von Hybridkatalysatoren
US71029405P 2005-08-22 2005-08-22
US60/710,294 2005-08-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008106907A true RU2008106907A (ru) 2009-09-10
RU2418808C2 RU2418808C2 (ru) 2011-05-20

Family

ID=37650309

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008106907/04A RU2418808C2 (ru) 2005-07-26 2006-07-13 Способ регулирования относительной активности разных активных центров гибридных катализаторов

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8003740B2 (ru)
EP (1) EP1913037B1 (ru)
JP (1) JP2009503158A (ru)
KR (1) KR20080037661A (ru)
CN (1) CN101233159B (ru)
CA (1) CA2616053A1 (ru)
DE (1) DE102005035477A1 (ru)
RU (1) RU2418808C2 (ru)
WO (1) WO2007012406A1 (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005056775A1 (de) 2005-11-28 2007-05-31 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren für den Katalysatorwechsel in einem Gasphasenwirbelschichtreaktor
JP2011528738A (ja) * 2008-07-23 2011-11-24 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 両立しないオレフィン重合触媒系間の変移方法
US8907035B2 (en) * 2009-01-13 2014-12-09 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene Copolymers
WO2010081753A1 (en) 2009-01-13 2010-07-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polymer composition
CN102712715B (zh) 2010-01-21 2014-10-29 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 在低聚催化剂存在下制备乙烯共聚物组合物的方法
CA2713042C (en) 2010-08-11 2017-10-24 Nova Chemicals Corporation Method of controlling polymer architecture
CN103347910B (zh) 2010-12-22 2016-01-20 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 控制包含至少一种后过渡金属催化剂组分和至少一种Ziegler催化剂组分的催化剂体系的活性中心的相对活性的工艺
EP2607391A1 (en) 2011-12-21 2013-06-26 Basell Polyolefine GmbH Process for controlling the polymer composition of an ethylene copolymer obtained by a catalyst system comprising a transition metal catalyst component and a Ziegler catalyst component
CA2783494C (en) 2012-07-23 2019-07-30 Nova Chemicals Corporation Adjusting polymer composition
US8940842B2 (en) 2012-09-24 2015-01-27 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for controlling dual catalyst olefin polymerizations
EP2743000A1 (en) 2012-12-13 2014-06-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst system for the preparation of polyolefins

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3242150A (en) * 1960-03-31 1966-03-22 Phillips Petroleum Co Method and apparatus for the recovery of solid olefin polymer from a continuous path reaction zone
US3248179A (en) * 1962-02-26 1966-04-26 Phillips Petroleum Co Method and apparatus for the production of solid polymers of olefins
US5068489A (en) 1989-12-28 1991-11-26 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Preparation of very low molecular weight polyethylene in a fluidized bed
WO1991009882A1 (en) 1990-01-02 1991-07-11 Exxon Chemical Patents Inc. Supported ionic metallocene catalysts for olefin polymerization
US5650722A (en) * 1991-11-20 1997-07-22 Auburn International, Inc. Using resin age factor to obtain measurements of improved accuracy of one or more polymer properties with an on-line NMR system
US5608019A (en) * 1992-12-28 1997-03-04 Mobil Oil Corporation Temperature control of MW in olefin polymerization using supported metallocene catalyst
JPH09504825A (ja) 1993-11-08 1997-05-13 モービル・オイル・コーポレーション オレフィン重合及び共重合用触媒
US5442019A (en) * 1994-03-25 1995-08-15 Exxon Chemical Company Process for transitioning between incompatible polymerization catalysts
PL182074B1 (en) 1994-06-24 2001-11-30 Exxon Chemical Patents Inc Catalytic systems for polymerisation processes, their production and application
US5525678A (en) * 1994-09-22 1996-06-11 Mobil Oil Corporation Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor
US5527752A (en) * 1995-03-29 1996-06-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Catalysts for the production of polyolefins
IT1275573B (it) 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
EP0863922B1 (en) * 1995-12-01 2004-09-15 Chevron Phillips Chemical Company LP Polymerization processes
FI104826B (fi) * 1996-01-30 2000-04-14 Borealis As Heteroatomilla substituoituja metalloseeniyhdisteitä olefiinipolymerointikatalyytti-systeemejä varten ja menetelmä niiden valmistamiseksi
JP2000513399A (ja) * 1996-06-17 2000-10-10 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク オレフィン重合用の混合遷移金属触媒系
EP0912244A4 (en) 1996-07-15 2001-09-12 Mobil Oil Corp BIMETALLIC CATALYST PRE-PROCESSED BY COMONOMER FOR BLOW MOLDING AND FOR FILM APPLICATIONS
US6255418B1 (en) * 1996-07-30 2001-07-03 Studiengesellschaft Kohle Mbh Catalysts containing organochromium compounds and their use for polymerizing alkenes
DE19710615A1 (de) 1997-03-14 1998-09-17 Studiengesellschaft Kohle Mbh Organochrom-Verbindungen enthaltende Katalysatoren und ihre Verwendung in der Alkenpolymerisation
WO1998022486A1 (en) * 1996-11-15 1998-05-28 Montell Technology Company B.V. Heterocyclic metallocenes and polymerization catalysts
IL129929A0 (en) 1996-12-17 2000-02-29 Du Pont Polymerization of ethylene with specific iron or cobalt complexes novel pyridinebis (imines) and novel complexes of pyridinebis(imines) with iron and cobalt
US6432862B1 (en) * 1996-12-17 2002-08-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cobalt catalysts for the polymerization of olefins
US6417305B2 (en) * 1996-12-17 2002-07-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Oligomerization of ethylene
US6423848B2 (en) * 1996-12-17 2002-07-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tridentate ligand
US6214761B1 (en) * 1996-12-17 2001-04-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Iron catalyst for the polymerization of olefins
EP0952990A1 (en) * 1997-01-13 1999-11-03 Eastman Chemical Company Temporary idling of a polymerization reaction
CA2262493A1 (en) 1997-03-07 1998-09-17 Targor Gmbh Method for producing olefin polymers with a higher melting point
US6075103A (en) 1997-06-13 2000-06-13 Northwestern University Silyl-terminated polymer and method for preparing silyl-terminated polyolefins
AU2738599A (en) * 1998-03-12 1999-09-27 Bp Chemicals Limited Polymerisation catalysts
US6207606B1 (en) 1998-05-15 2001-03-27 Univation Technologies, Llc Mixed catalysts and their use in a polymerization process
KR100532831B1 (ko) * 1998-07-08 2005-12-02 바셀 테크놀로지 캄파니 비이브이 기상 중합 방법 및 장치
DE19833170A1 (de) * 1998-07-23 2000-01-27 Targor Gmbh Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Trägerkatalysators oder einer Trägerkatalysatorkomponente durch Tränkung einer Trägersubstanz
JP5008794B2 (ja) 1998-11-25 2012-08-22 バーゼル、ポリプロピレン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング メタロセンモノハロゲン化物
AU1987600A (en) 1998-12-16 2000-07-03 Borealis Technology Oy Multistep process for preparing polyolefins having high melt strength
TW576843B (en) * 1998-12-25 2004-02-21 Mitsui Chemicals Inc Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization using the olefin polymerization catalyst
US6583237B1 (en) * 1999-01-22 2003-06-24 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing olefin polymer and olefin polymers
WO2000050466A1 (en) 1999-02-22 2000-08-31 Borealis Technology Oy Olefin polymerisation process
GB9906296D0 (en) * 1999-03-18 1999-05-12 Bp Chem Int Ltd Polymerisation catalysts
DE19935592A1 (de) * 1999-08-02 2001-02-08 Elenac Gmbh Imidochromverbindungen in Katalysatorsystemen für die Olefinpolymerisation
US6281306B1 (en) * 1999-12-16 2001-08-28 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
US20020037979A1 (en) 1999-12-28 2002-03-28 Robert Charles Job Mixed ziegler/metallocene catalysts for the production of bimodal polyolefins
GB0008770D0 (en) * 2000-04-10 2000-05-31 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
US6462149B1 (en) 2000-09-22 2002-10-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of resin split in single-reactor manufacture of bimodal polyolefins
US6828397B2 (en) 2000-11-07 2004-12-07 Symyx Technologies, Inc. Methods of copolymerizing ethylene and isobutylene and polymers made thereby
WO2002090393A1 (en) 2001-05-07 2002-11-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene resins
GB0111443D0 (en) 2001-05-10 2001-07-04 Borealis Tech Oy Olefin polymerisation process
JP2005508415A (ja) 2001-11-06 2005-03-31 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド アイソタクチックプロピレンコポリマー類、その製法および用途
US6630547B1 (en) * 2002-06-11 2003-10-07 Equistar Chemicals, Lp Use of silanes to control molecular weight in olefin polymerizations
US6875828B2 (en) * 2002-09-04 2005-04-05 Univation Technologies, Llc Bimodal polyolefin production process and films therefrom
EP1403288A1 (en) * 2002-09-27 2004-03-31 ATOFINA Research Dual site catalyst system comprising a hafnocene component for the production of bimodal polyolefins
US6833416B2 (en) * 2003-03-21 2004-12-21 Univation Technologies, Llc Methods of polymerizing olefin monomers with mixed catalyst systems
US6828395B1 (en) * 2003-10-15 2004-12-07 Univation Technologies, Llc Polymerization process and control of polymer composition properties
BRPI0415341B1 (pt) * 2003-10-15 2014-02-04 Método para produção de uma composição polimérica
CN1938341B (zh) * 2004-04-07 2011-08-10 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 控制烯烃聚合的方法
DE102004029465A1 (de) * 2004-06-18 2006-01-05 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Bestimmung und Regelung der Zusammensetzung von Polymermischungen bei der Polymerisation

Also Published As

Publication number Publication date
CN101233159A (zh) 2008-07-30
RU2418808C2 (ru) 2011-05-20
CN101233159B (zh) 2012-07-04
WO2007012406A1 (en) 2007-02-01
JP2009503158A (ja) 2009-01-29
US20100130708A1 (en) 2010-05-27
CA2616053A1 (en) 2007-02-01
EP1913037B1 (en) 2016-04-06
DE102005035477A1 (de) 2007-02-01
EP1913037A1 (en) 2008-04-23
US8003740B2 (en) 2011-08-23
KR20080037661A (ko) 2008-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2008106907A (ru) Способ регулирования относительной активности разных активных центров гибридных катализаторов
Wang et al. Recent advances in Ni-mediated ethylene chain growth: Nimine-donor ligand effects on catalytic activity, thermal stability and oligo-/polymer structure
Cossee Ziegler-Natta catalysis I. Mechanism of polymerization of α-olefins with Ziegler-Natta catalysts
Zhang et al. 2-(1-(Arylimino) ethyl)-8-arylimino-5, 6, 7-trihydroquinoline Iron (II) chloride complexes: synthesis, characterization, and ethylene polymerization behavior
Gibson et al. Advances in non-metallocene olefin polymerization catalysis
Knijnenburg et al. Ligand-centred reactivity in diiminepyridine complexes
Soshnikov et al. Ethylene polymerization of nickel catalysts with α-diimine ligands: Factors controlling the structure of active species and polymer properties
Mahmood et al. Structural evolution of iminopyridine support for nickel/palladium catalysts in ethylene (oligo) polymerization
RU2008133220A (ru) Способ получения асимметричных бис(имино)соединений
Huang et al. From polyethylene waxes to HDPE using an α, α′-bis (arylimino)-2, 3: 5, 6-bis (pentamethylene) pyridyl-chromium (III) chloride pre-catalyst in ethylene polymerisation
JP2009503158A5 (ru)
JPH02206607A (ja) ポリエチレンの製法
Bariashir et al. Narrow dispersed linear polyethylene using cobalt catalysts bearing cycloheptyl-fused bis (imino) pyridines; probing the effects of ortho-benzhydryl substitution
EP3056505B1 (en) Metallocene complex, preparation method therefor, and catalyst composition
Chen et al. Methylene-bridged bimetallic bis (imino) pyridine-cobaltous chlorides as precatalysts for vinyl-terminated polyethylene waxes
Alves et al. Reactivity of a new family of diamido-diamine cyclam-based zirconium complexes in ethylene polymerization
US6180552B1 (en) Transition metal complexes containing neutral, multidentate azacyclic ligands
Matsuo et al. Synthesis and Characterization of Bis (iminopyrrolyl) zirconium Complexes
Han et al. Ring size enlargement in an ortho‐cycloalkyl‐substituted bis (imino) pyridine‐cobalt ethylene polymerization catalyst and its impact on performance and polymer properties
Yan et al. Investigating the effects of para-methoxy substitution in sterically enhanced unsymmetrical bis (arylimino) pyridine-cobalt ethylene polymerization catalysts
Ikeda et al. Ethylene Polymerizations with Alkyl‐, Disilylamino‐and Cyclopentadienylchromium/MMAO Initiators
WO2007111499A1 (en) Process for the preparation of a linear polyethylene
NO20030010D0 (no) Kromkatalysatorer aktive i olefinpolymerisering
Sun et al. Synthesis, structures and ethylene polymerization behavior of half-metallocene chromium (III) catalysts bearing salicylaldiminato ligands
Krasuska et al. Ethylene polymerization with FI complexes having novel phenoxy‐imine ligands: Effect of metal type and complex immobilization

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130714