RU2005102101A - Способ синтеза производных с гидрофторметиленсульфонильным радикалом - Google Patents
Способ синтеза производных с гидрофторметиленсульфонильным радикалом Download PDFInfo
- Publication number
- RU2005102101A RU2005102101A RU2005102101/04A RU2005102101A RU2005102101A RU 2005102101 A RU2005102101 A RU 2005102101A RU 2005102101/04 A RU2005102101/04 A RU 2005102101/04A RU 2005102101 A RU2005102101 A RU 2005102101A RU 2005102101 A RU2005102101 A RU 2005102101A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fluorine
- amount
- aforementioned
- electron
- cation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/16—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by oxidation of thiols, sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides with formation of sulfo or halosulfonyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Claims (14)
1. Способ синтеза производных с гидрофторметиленсульфонильным радикалом, включающий:
а) стадию конденсации в растворителе алкилсульфида и катиона (меркаптид) с соединением, содержащим атом углерода в гибридизации sp3, несущий водород, фтор, тяжелый галоген, выбранный из хлора, брома и иода, и электроноакцепторную группу, выбранную из фтора и электроноакцепторных групп, величина σр которых, по меньшей мере, равна 0,2 предпочтительно 0,4;
б) стадию окисления, преимущественно, галогенирования предпочтительно хлорирования или бромирования, в присутствии водной фазы;
при этом вышеупомянутый растворитель стадии а) выбран из растворителей, не смешивающихся с водой, из водных фаз и из двухфазных комбинаций растворителя, не смешивающегося с водой, и водной фазы, причем вышеупомянутые водные фазы содержат, самое большее, 1/3, по массе, неводного растворителя, смешивающегося с водой, при этом соотношение между количеством эквивалентов алкилсульфида и количеством молей воды, самое большее, равно 50.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что водная среда стадии а) дополнительно имеет в своем составе сильное основание с рКа ассоциированной кислоты по меньшей мере равным 10, преимущественно, 12 предпочтительно 14, количество которого, выраженное в эквивалентах, равно, преимущественно, по меньшей мере 5% от количества вышеупомянутого меркаптида (R-S-M).
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что водная среда стадии а) дополнительно имеет в своем составе основание с высоким значением рКа, количество которого предпочтительно самое большее равно однократному количеству вышеупомянутого меркаптида (R-S-M).
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что алкил представляет собой либо третичный алкил, либо аралкил бензильного типа.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что на стадии а) молярное соотношение между количеством возможного полярного растворителя, выраженным в молях, и суммарным количеством, выраженным в эквивалентах, сокатионов сульфида и возможного основания, самое большее, равно 1, и, преимущественно, самое большее равно 1/2 предпочтительно 1/10.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что электроноакцепторная группа выбрана из фтора и групп Rf; под Rf подразумевают радикал формулы:
GEA'-(СХ2)р -
- где X, одинаковые или разные, обозначают хлор, фтор или радикал формулы CnF2n+1 с целым n, самое большее равным 5 предпочтительно 2, при условии, что по меньшей мере один из Х должен представлять собой фтор, который, предпочтительно, несет атом углерода, связанный с серой;
- где р представляет собой целое число, самое большее равное 2;
- где GEA' обозначает электроноакцепторную группу, для которой σр больше нуля, преимущественно, 0,1 предпочтительно 0,2, возможные функциональные группы которой являются инертными в условиях реакции предпочтительно фтор или перфорированный остаток формулы CnF2n+1 с целым n, самое большее, равным 8, преимущественно, 5.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что общее число атомов углерода в Rf находится, преимущественно, в интервале от 1 до 15 предпочтительно от 1 до 10.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что электроноакцепторная группа представляет собой фтор, и вышеупомянутое соединение представляет собой R-22.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что соотношение между количеством воды, выраженным в молях, и количеством катиона, выраженным в эквивалентах, по меньшей мере равно 4, преимущественно, 6 предпочтительно 8.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что вышеупомянутый катион является одновалентным.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что вышеупомянутый катион выбран среди фосфония, четвертичных аммониевых катионов и катионов щелочных металлов предпочтительно последних из упомянутых.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что в случае получения галогенида кислоты, стадию б) проводят либо в присутствии диссоциированной соли, растворенной в реакционной смеси, либо поддерживая рН в интервале, изменяющемся от 4 до 9 предпочтительно от 5 до 8, а в случае получения кислоты - в сильно кислой и слабосолевой среде.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура предпочтительно по меньшей мере равна 80°С.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что галогенид RΞиспользуют для того, чтобы вновь получить алкилсульфид.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0208090 | 2002-06-28 | ||
| FR0208090A FR2841551B1 (fr) | 2002-06-28 | 2002-06-28 | Procede de synthese de derives a radical hydrogenofluoromethylene-sulfonyle |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005102101A true RU2005102101A (ru) | 2005-08-27 |
| RU2346934C2 RU2346934C2 (ru) | 2009-02-20 |
Family
ID=29724975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005102101/04A RU2346934C2 (ru) | 2002-06-28 | 2003-06-24 | Способ синтеза производных с гидрофторметиленсульфонильным радикалом |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7534906B2 (ru) |
| EP (1) | EP1517888B1 (ru) |
| JP (1) | JP4531561B2 (ru) |
| CN (1) | CN100509776C (ru) |
| AT (1) | ATE395331T1 (ru) |
| AU (1) | AU2003260623A1 (ru) |
| CA (1) | CA2491207C (ru) |
| DE (1) | DE60320994D1 (ru) |
| FR (1) | FR2841551B1 (ru) |
| RU (1) | RU2346934C2 (ru) |
| WO (1) | WO2004002951A2 (ru) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101110602B (zh) * | 2006-07-20 | 2010-05-12 | 上海高清数字科技产业有限公司 | 基于多状态控制的载波捕获系统和方法 |
| BRPI0821349A2 (pt) | 2007-12-21 | 2019-09-24 | Hoffmann La Roche | compostos antivirais heterocíclicos |
| CN110028390B (zh) * | 2019-05-28 | 2022-01-14 | 深圳大学 | 烷基二氟甲基醚类化合物的合成方法 |
| CN115594617B (zh) * | 2022-07-29 | 2024-02-06 | 苏州翔实医药发展有限公司 | 一种二氟甲基磺酰氯的合成方法 |
| CN116063208A (zh) * | 2023-02-13 | 2023-05-05 | 安徽省化工研究院 | 一种二氟甲烷磺酰氯的合成方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2469401A1 (fr) * | 1979-11-13 | 1981-05-22 | Rhone Poulenc Ind | Procede de preparation de difluoromethane sulfonates alcalins |
| JPS5780366A (en) * | 1980-11-06 | 1982-05-19 | Sagami Chem Res Center | Bromodifluoromethyl sulfide and its preparation |
| JPS57146749A (en) * | 1981-01-29 | 1982-09-10 | Ici Ltd | Difluoromethane sulfonic acid and manufacture |
| FR2540108B1 (fr) * | 1983-02-02 | 1985-12-27 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de perhalogenoalkylthioethers |
| FR2599366B1 (fr) * | 1986-05-28 | 1988-08-26 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation du sulfure de benzyle et de trifluoromethyle |
| ES2034094T3 (es) * | 1987-10-26 | 1993-04-01 | Atochem North America, Inc. (A Pennsylvania Corp.) | Oxidacion de tioles, disulfuros y tiolsulfonatos. |
| DE3741309A1 (de) * | 1987-12-05 | 1989-06-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von trifluormethansulfonsaeurechlorid |
| DE4333058A1 (de) * | 1993-09-29 | 1995-03-30 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Trifluorethylschwefelverbindungen aus Thiolaten und 1-Chlor-2,2,2-trifluorethan |
| JP3638357B2 (ja) * | 1994-11-01 | 2005-04-13 | 東洋化成工業株式会社 | ２，２−ジアルキル−３−アセトキシプロパンスルフォニルクロリドを製造する方法 |
| FR2730993B1 (fr) * | 1995-02-28 | 1997-04-04 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de synthese de compose hydrocarbone fluore sur un carbone d'une chaine alcoyle |
| FR2743072B1 (fr) * | 1995-12-27 | 1998-02-27 | Electricite De France | Procede de preparation d'acides perfluoroalcanecarboxyliques et perfluoroalcanesulfoniques |
-
2002
- 2002-06-28 FR FR0208090A patent/FR2841551B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-06-24 JP JP2004516858A patent/JP4531561B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-24 CA CA2491207A patent/CA2491207C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-24 AU AU2003260623A patent/AU2003260623A1/en not_active Abandoned
- 2003-06-24 WO PCT/FR2003/001940 patent/WO2004002951A2/fr active IP Right Grant
- 2003-06-24 EP EP03761633A patent/EP1517888B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-24 RU RU2005102101/04A patent/RU2346934C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-06-24 DE DE60320994T patent/DE60320994D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-24 AT AT03761633T patent/ATE395331T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-06-24 US US10/519,287 patent/US7534906B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-24 CN CNB038179326A patent/CN100509776C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2346934C2 (ru) | 2009-02-20 |
| US20060178536A1 (en) | 2006-08-10 |
| DE60320994D1 (de) | 2008-06-26 |
| CN1671657A (zh) | 2005-09-21 |
| FR2841551B1 (fr) | 2006-01-13 |
| FR2841551A1 (fr) | 2004-01-02 |
| WO2004002951A2 (fr) | 2004-01-08 |
| WO2004002951A3 (fr) | 2004-04-15 |
| CN100509776C (zh) | 2009-07-08 |
| US7534906B2 (en) | 2009-05-19 |
| AU2003260623A1 (en) | 2004-01-19 |
| CA2491207A1 (fr) | 2004-01-08 |
| EP1517888A2 (fr) | 2005-03-30 |
| EP1517888B1 (fr) | 2008-05-14 |
| JP2005531626A (ja) | 2005-10-20 |
| JP4531561B2 (ja) | 2010-08-25 |
| CA2491207C (fr) | 2012-02-21 |
| ATE395331T1 (de) | 2008-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Campbell | Synthesis of thioethers. Amide solvent-promoted nucleophilic displacement of halide by thiolate ion | |
| US6297398B1 (en) | Method for the synthesis of perfluorosulphonamides, perfluorosulphonamides and their salts, and a sulphonation reagent | |
| JP2008044944A (ja) | 置換試薬としてのイオン性の組成物の使用、フッ素化試薬を構成する組成物およびそれを用いる方法 | |
| US10155739B2 (en) | Halogenated S-(perfluoroalkyl)dibenzothiophenium salt and its production methods | |
| KR880000364A (ko) | (2,2)-파라시클로판 및 그의 유도체 제조방법 | |
| RU2005102101A (ru) | Способ синтеза производных с гидрофторметиленсульфонильным радикалом | |
| EP0031991B1 (en) | Method of preparing propane sulfonates | |
| RU2315035C2 (ru) | Способ получения нитрооксипроизводных напроксена | |
| JP3337728B2 (ja) | ２‐アセチルベンゾ［ｂ］チオフェンの製造方法 | |
| JPH08319244A (ja) | オキシスルフィド含有弗素含有有機誘導体の合成のための試薬及び方法 | |
| JPWO2018159515A1 (ja) | ペンタフルオロスルファニル芳香族化合物の製造方法 | |
| Xia et al. | Hypervalent Iodine in Synthesis XXII: A Novel Way for the Preparation of Unsymmetric S-Aryl Thiosulfonates by the Reaction of Potassium Thiosulfonates with Diaryliodonium Salts | |
| RU2003107569A (ru) | Способ непрерывного получения хлортиазолов, используемых в качестве пестицидов | |
| NO164652B (no) | Polyfluoralkyltiometyl forbindelser, deres fremstilling og anvendelse. | |
| JP2001064290A (ja) | 新規なアミノホスホニウム化合物 | |
| JP2005531626A5 (ru) | ||
| Bunyagidj et al. | Synthesis of three partially fluorinated alkanesulfonic acids as potential fuel-cell electrolytes | |
| KR830007479A (ko) | 디페닐슬폰 화합물의 제조방법 | |
| JP3936771B2 (ja) | ジフェニルスルホン架橋型化合物の製造方法、その中間体およびその製法 | |
| JP4161229B2 (ja) | （ハロアルキル）ジベンゾオニウム塩の製造方法、及びその硫酸水素塩の製造方法 | |
| CA1314890C (en) | Process for the preparation of benzoin sulfonates | |
| Shimizugawa et al. | EFFECTIVE AND PREFERENTIAL TRANSFORMATION OF COMPOUNDS HAVING 2-HALOETHYL GROUPS ON POSITIVE SULFUR INTO ETHENYL COMPOUNDS UNDER PTC CONDITIONS | |
| Lou et al. | A Facile Route to Asymmetric Sulfide | |
| JP4509300B2 (ja) | 鎖状ポリフェノール硫化物のスルホン酸誘導体及びその製造方法 | |
| WO2000014060A1 (fr) | Procede de preparation de composes sulfures aromatiques |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170625 |