RU2000296C1 - Способ получени хлорметилхлорсульфата - Google Patents

Abstract

Использование: в химии замещенных сульфатов, в частности в способе получени  хлормегилхлорсу ьф лс. сущность изобретени 1 продукт--хлорметилхпорсульфат. Реагент 1 хлористый метилен. Реагент 2 триоксид серы. Услови  реакции: нагревание при 140-200°С и мол рном соотношении реагентов 1 и 2 (6,6-12,2):, в присутствии катализатора - конц, серной кислоты или воды, вз той в KOI тестев 1 - 5 об.% по отношению к триоксиду серы. 1 табл.

Description

Изобретение относитс  к органической химии, конкретно к способу получени  хлор- метилхлорсульфата формулы CICH20S02CI. который используетс  при получении поверхностно-активных веществ и в синтезе /J-лактамных антибиотиков 1,2.

Известно несколько методов получени  хлорметилхлорсульфата 1.2. В одном из них осуществл ют реакцию хлорсульфоно- вой кислоты при температуре 70-80°С с CICHaCHBrf 1. Выход целевого продукта составл ет в этом случае 30%. Существенным недостатком этого способа  вл етс  невысокий выход хлорметилхлорсульфата, а также образование в качестве побочного продукта эквимол рного количества бромистого водорода.

В другом способе хлорметилхлорсуль- фат получают смешива  хлористый метилен с серным ангидридом в соотношении 2:1 и менее Реакцию провод т при температуре от 0 до 50°С, к полученной реакционной смеси добавл ют стабилизирующий агент и из стабилизированной реакционной смеси

выдел ют перегонкой по крайней мере один хлорсульфат из образовавшейс  смеси хлорметилхлорсульфата и бис-(хлорсульфа- та) 2

Однако при воспроизведении условий, приведенных в патенте 2. выход смеси хлорметилхлорсульфата и бис-(хлорсульфа- та)сост вил 3%, что представл етс  закономерным , если учесть, что взаимодействие 1,2-дихлорэтана (более активного в реакци х с электрофилами) с триоксидом серы в отсутствии катализатора приводит к CICH2CH20SO2CI с выходом, не превышающим 15% 3.

Таким образом, разработка высокоэффективного способа получени  хлорметилхлорсульфата , позвол ющего синтезировать целевой продукт с высоким выходом, и при минимальном образовании побочных продуктов  вл етс  актуальной задачей.

Разработан способ, заключающийс  в осуществлении реакции триоксида серы и хлористого метилена. Предложенный способ отличаетс  тем что триоксид серы и

73

С

хлористый метилен вз ты в мол рном соотношении 6,6-12,2:1, реакци  осуществл етс  при температуре 140-200°С и в присутствии в качестве катализатора 1-5 мол % концентрированной серной кислоты пиОо эквивалентного количества воды.

Использование в процессе малых коли- 1-°сгч si а гш за тора (менее 1 мол % поотно- фр -чно к вз тому ЗОз) сильно замедл ет прг)Г кмпч; реакции. Напротив, большие nj/in Litv (15 31 мол %) - привод т к 1 Про . значительных количеств (Г:С г Ч)0- и(ПЯ0202)2СН/ в качестве по- г .I---J- п.-)л ктов. С/1едует отметить, чго i ни - i рированнпй серпом кислоты

т-- ОН НО ДОКРОИТЬ ЭКВИВЯ

. - ч г1 чидц1 1 к-т1 при взаимо ми- 1ЙДН И L ОДНИМ И КОМПО , | I, ; ,й I а имен I to трмок- . I ; I, о ч , лл тс 1 серна  кислота,  в- it. .I , л а ,м .гго{.гн.1 процесса

к .ц- 1/Ч.Ч1 реакции при низких - г f a-y.v (меное )  вл етс  неце ч, . ,i i.v; 4V. даже при высоком - ,р-к ыш( котонизатора и времени релк- ,.; с 100 ч аылод целевою продукта , ,« ,|-г 1ртг,1 лиш1 н°змачигелкно

i1 .5о гг-ние и ыюстрируетс 1 Mii, приведенными в таблице ;

QfjuTfl методика получени  хлорметил- ° , - ь-jn Дло удалени  органических i i -с, предварительно обрабэ- гь г-)лп 1/100 маг. ч ЗОз, промывали NaHCOt еодои и перегон ли над РзОб- К СНаС12 добавл ют рассчитанное количество свежеперегнанного ЗОз, запаивают в стекл нную ампулу или помещают в автоклав и нагревают при перемешивании или без него о течении времени указанного в таблице

0

5

0

5

После чего реакционную смесь охлаждают промывают 1/10 мае.ч. воды насыщенным водным раствором ЫаНСОз, водой, сушат над МдЗОз, хлористый метилен отгон ют в вакууме на роторном испарителе, продую перегон ют в вакууме при 45-50°С/10 мм, рт.ст, Получают хлорметилхлорсульфат с выходами , указанными в таблице Отогнанный хлористый метилен может быть использован в дальнейших реакци х.

ИК-спектр ()- 750, 790, 960, 1045, 1197,1420

Спектр МПР(д ,м.д):597с.

Константы и данные ИК-, ПМР-спектров полученного соединени  соответствуют литературным 1

Описанный способ позвол ет повысить выход целевого продукта до 50% и до минимума образованно побочных продуктов .

Таким образом, описанный способ в предлагаемой совокупности существенных признаков не известен из уровн  техники,  вным образом не следует из НРГО и может быть без кчких-либо изменений использован в промышленности

Claims (1)

1. Формула изобретени  Способ получени  хлорм мплхлорсульфата формулы CICM20S02CI п лимодеист- вием хлористого метилена и фпокспда серы, отличаю щ и и с т теп что процесс провод т при мол рном соотношении исходных реагентов, равном 66 12,2:1, при

   140-200°С в присутствии в качестве катализатора концентрированной серной кислоты или воды, в количестве 1-5 мол % по отношению к триоксиду серы

   Продолженир таблицы