RU1796621C - Способ получени пероксиацеталей - Google Patents

Способ получени пероксиацеталей

Info

Publication number
RU1796621C
RU1796621C SU894725591A SU4725591A RU1796621C RU 1796621 C RU1796621 C RU 1796621C SU 894725591 A SU894725591 A SU 894725591A SU 4725591 A SU4725591 A SU 4725591A RU 1796621 C RU1796621 C RU 1796621C
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hydroperoxide
tert
chlorine
mol
butyl
Prior art date
Application number
SU894725591A
Other languages
English (en)
Inventor
Адольф Михайлович Курдюков
Галина Николаевна Солодунова
Валентина Ильинична Королькова
Людмила Михайловна Апшева
Original Assignee
Волгоградский Политехнический Институт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Волгоградский Политехнический Институт filed Critical Волгоградский Политехнический Институт
Priority to SU894725591A priority Critical patent/RU1796621C/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU1796621C publication Critical patent/RU1796621C/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Использование: в качестве инициаторов радикально-цепных процессов. Сущность: усовершенствованный способ получени  пероксиацеталей. Реагент 1: гидроперекись трет-бутила. Реагент 2: соответствующий простой эфир. Услови  реакции: процесс ведут в присутствии активирующего вещества-хлора , который дозируют в эфирный раствор реагента 1 до соотношени , не превышающего стехиометрическое, при температуре 0-25°С в течение 1 ч, с последующей нейтрализацией полученного раствора. Цель-упрощение процесса.

Description

Данное изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  пероксиацеталей , примен ющихс  в качестве эффективных инициаторов радикально-цепных процессов.
Известен способ получени  пероксиацеталей взаимодействием простых циклических эфиров с гидроперекисью третбутила в присутствии катализатора CuCf в количестве 0,5 моль на 100 гидроперекиси. В оптимальных услови х при температуре 50°С, в течение четырех часов, при мольном соотношении эфир:гидроперекись 4:1 выход целевого продукта составл ет50%. Недостатком известного способа  вл етс  сложность процесса, св занна  с необходимостью его проведени  при повышенной температуре, большой длительностью реакции (4 ч) и значительными потер ми гидроперекиси (50% и более), а также использованием CuCI, которое невозможно регенерировать из продуктов реакции и которое загр зн ет сточные воды..
Целью данного изобретени   вл етс  упрощение процесса.
Поставленна  цель достигаетс  предложенным способом получени  пероксиацеталей взаимодействием простых эфиров с гидроперекисью трет-бутила в присутствии активирующего вещества, в качестве которого используют испаренный хлор путем его дозировани  в эфирный раствор гидроперекиси до соотнршени  не превышающего , стехиометрическоё/фи температуре в течение 1 ч с последующей нейтрализацией раствора.
Отличием предложенного способа  вл етс  использование в качестве активирующего вещества испаренного хлора, который дозируют в эфирный раствор гидроперекиси до соотношени |не превышающего ете- хиометрическое при температуре 0-25°С в течение 1 ч с последующей нейтрализацией раствора.
П р и м е р 1. Получение 2-трет-бутилпе- рок ситетратидрофурана из тетрагидрофурааюА
XJ
Ю О О
го
на и гидроперекиси трет-бутила в присутствии CI2. . v :
а) Через раствор 9,7 г 97% гидроперекиси трет-бутила (0,098 моль) в 26 мл тетрагид- рофурана кв. Х.Ч. (0,333 моль) барботируют испаренный хлор со скоростью 0,232 г/мин в течение 20 минут при температуре 5 ,± 3°С. Полученную желто-зеленую смесь выдерживают в течение 1 ч, осуществл   теплосъем при 25°С. Смесь нейтрализуют почти эквивалентным по отношению к хлору 10% водным раствором гидроокиси натри . Органический слой отдел ют/ промывают водой, сушат над N32S04. Перегонкой при 43-4б0С/4-5 мм рт.ст. получают 6,8 г 2-трет-бутилперокси- тетрагидрофурана с по20 1,4307, еЦ 0,975, Оакт 9,94%..Из органического сло  и промывных вод выдел ют 3..6 г непрореагировавшей гидроперекиси. Выход продукта по израсходованной гидроперекиси 73,6%, выход по хлору 65,03%. Потери гидроперекиси
15,57%. ; V -,,; .. : ...,/.. ,.;,;,„
6) Из 16 мл (0,197 моль) тетрагидрофура- на и 9,2 мл (0,085 моль) 93% гидроперекиси трет-бутила при действии газообразного хлора со скоростью 0,232 г/мин (0,065 моль) в течение 20 мин при 20°С получают окрашенный раствор, который через 25 мин становитс  бесцветным. После выдержки 80 мин при комнатной температуре, не дожида сь снижени  тепловыделени , смесь нейтрализуют, выдел ют органический слой, сушат, концентрируют при 10-15 мм рт.ст. Получают 6,4 г сырца с содержанием 2-трет-бутилперокситетрагидрофурана 92,3% (иодометрией), по20 1,4325. Из органического сло  и промывных вод регенерируют 3,0 г гидроперекиси. Выход в расчете на 100% продукт по израсходованной гидроперекиси 90,9%, выход по хлору 56,5%. Потери гидроперекиси составл ют 17,4%.
в) При выдержке30 мин из реакционной массы, полученной в услови х примера б, выдел ют 7,7 г перекиси сырца, из которой фракционированием при 49-52°С/5-6 мм рт.ст. получают 7,2 г 2-трет-бутилперокси- тетрагидрофурана с по201,4310, Оакт 9,95%. Из органического сло  и промывок выдел ют 2,8 г непрореагировавшей Гидроперекиси . Выход целевого продукта 83,5% по израсходованной гидроперекиси, по хлору 68,9%. Потери гидроперекиси составл ют 10.5%.;
П р и м е р 2. Получение моно- и ди-пе- роксиацеталей зцетальдегида из диэтилового эфира и гидроперекиси трет-бутила в присутствии хлора.
а) В раствор 93% гидроперекиси трет- бутила в количестве 18,9 г(0,196моль)и 68мл (0,65 моль) диэтилового эфира дозируют по реометру 4,64 г хлора (0,065 моль) в течение
20 мин при 20РС, Окрашенную смесь выдерживают в течение 40 мин, поддержива  температуру хладагентом. После нейтрализации, отделени  органического сло , промывки, сушки, концентрированйем под вакуумом
получают 18,15 г перекиси сырца с по20 1,4033, d420 0,882. Из сырца фракционированием выдел ют моно-пероксиацеталь струк: туры 1-этокси-1-трет-бутилпероксиэтана в количестве 7,8 г с Т.кип. 38-40°С/11 мм
рт.ст.; по20 1,3992; d420 0,877; Оакт 10,00%, что соответствует литературным данным. Кроме того, выделено 3,3 г 1,1-ди-трет-бу- тилпероксиэтана с Т.кип. 66-67°С/11 мм рт.; по20 1,4115; .d420 0,905; 0ЗКт 14,72%, что
соответствует литературным данным. Не-. прореагировавшей гидроперекиси регенерировано 6,1 г. Выход по CI2 в пересчете на монопероксиацеталь 98,2%. Потери гидроперекиси 24,7%. :
б) Аналогично 2а из 16,1 г 91% гидроперекиси (0,163 моль),34 мл (0,325 моль) диэтилового эфира и 4,64 г (0,065 моль) хлора в затемненном реакторе фракционировани; ем смеси получают 1-этокси-1-трёт-бутилпероксиэт .ан в-количестве 2,2 г с nq20 1,3995 и 1,1-ди-трет-бутилпероксиэтан в количестве 6,9 г с по20 1,4115. Непрореагировавшей гидроперекиси выделено 3,6 г. Выход по хлору в пересчете на монопероксиацеталь
72,1%. Потери гидроперекиси 26,0%. .в ) Из: 14,5 г 93% гидроперекиси (0,15 моль).20,5 мл (0,196 моль) диэтилового эфира и 4,64 г хлора (0,065 моль) при 5-10°С и выдержке 45 мин из смеси аналогично примеру 2а преимущественно выдел ют 1,1-дй- трет-бутилпероксиэтан по 1,4110, в количестве 10,2 г. Выход по хлору 96,2%. Выделено непрореагировавшей перекиси 1,9 г. Выход продукта по использованной
гидроперекиси 76,7%. Потеригидропереки- си20,0%.
При использовании активатора в.количествах , соответствующих стехиометрии и выше по Гидроперекиси, например, при соотношении эфир:ГП:С 2, равном 3:1,8:1, в продуктах концентрировани  обнаруживаетс  значительное количество хлорпроиз- водных, выход пероксиацеталей ниже, чем в известном способе.
Таким образом, предложенный способ позвол ет проводить процесс при 0-25°С в течение 1 ч и не требует использовани  СиСК загр зн ющего сточные воды.
Фор м у ла изобретени качестве активирующего вещества используют испаренный хлор путем его дозироваСпособ получени  лероксиацеталейни  в. эфирный раствор гидроперекиси до
взаимодействием простых эфиров с гидро-соотношени , не превышающего стехиоперекисью трет-бутила в присутствии акти-метрическое, при 0-25°С в течение 1 ч с
вирующего вещества отличающийс последующей нейтрализацией полученного
тем, что, с целью упрощени  процесса, враствора.
SU894725591A 1989-06-05 1989-06-05 Способ получени пероксиацеталей RU1796621C (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU894725591A RU1796621C (ru) 1989-06-05 1989-06-05 Способ получени пероксиацеталей

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU894725591A RU1796621C (ru) 1989-06-05 1989-06-05 Способ получени пероксиацеталей

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU1796621C true RU1796621C (ru) 1993-02-23

Family

ID=21464136

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU894725591A RU1796621C (ru) 1989-06-05 1989-06-05 Способ получени пероксиацеталей

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU1796621C (ru)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
C.FHIiatre, G.Brigand, Bull. Soc. Chim. France, 1971, p. 170. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR940005340B1 (ko) N-포스포노메틸글리신의 제조방법
EP0073626A2 (en) Manufacture of acyl isethionates
RU1796621C (ru) Способ получени пероксиацеталей
ATE5074T1 (de) Verfahren zur herstellung von trimethylsilylcyanid.
EP0067624B1 (en) Manufacture of isethionates
US4864064A (en) Process for the preparation of tert. alkyl-tert. aralkyl peroxides
GB1585935A (en) Preparation of monochloro and monocyano pinacolone
US4605746A (en) Novel tetrasubstituted bicyclic amide acetals and process for their manufacture
US3465033A (en) Method for purifying salts of aminosulfnic acid condensation products
JPH04210992A (ja) N−ホスホノメチルグリシンの製造方法
US4435328A (en) Preparation and use of alkali metal isethionates from ethionic acid
US4016207A (en) Hydrolyzing di- and tricarboxy celluloses with sulfurous acid
SU761476A1 (ru) Способ получения диметил-р-трет-бутилпероксиэтилфосфоната 1
KR850005402A (ko) 니트릴로트리 아세토 니트릴의 가수분해
SU1035020A1 (ru) Способ получени дибензилового эфира
SU958407A1 (ru) Способ получени формальдегида
SU1490120A1 (ru) Способ получени тиофена
SU1198073A1 (ru) Способ получени 3,4-бензокумарина
SU1668361A1 (ru) Способ получени 2-трет-бутилперокситетрагидрофурана
SU1525152A1 (ru) Способ получени 3-метил-3-этилдиазиридина
RU2140899C1 (ru) Способ получения компонента для синтетических моющих средств
SU1000446A1 (ru) Способ получени фторнитроалкилформалей
SU1286588A1 (ru) Способ получени иодгидринов
SU481596A1 (ru) Способ получени ненасыщенных эпоксиперекисей
SU576038A3 (ru) Способ получени галоидангидридов моногалоидуксусной кислоты