RU1787154C - Способ получени 4-гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5-диенона - Google Patents

Способ получени 4-гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5-диенона

Info

Publication number
RU1787154C
RU1787154C SU843759498A SU3759498A RU1787154C RU 1787154 C RU1787154 C RU 1787154C SU 843759498 A SU843759498 A SU 843759498A SU 3759498 A SU3759498 A SU 3759498A RU 1787154 C RU1787154 C RU 1787154C
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hydroxy
trimethylcyclohexa
trimethylphenol
dienone
water
Prior art date
Application number
SU843759498A
Other languages
English (en)
Inventor
Костантини Мишель
Ижерсейм Франсуаз
Крюменакер Леон
Original Assignee
Рон-Пуленк Санте
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рон-Пуленк Санте filed Critical Рон-Пуленк Санте
Application granted granted Critical
Publication of RU1787154C publication Critical patent/RU1787154C/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/703—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups
    • C07C49/713—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups a keto group being part of a six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/62—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/512—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being a free hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/64—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/80—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/687—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к органической химии, конкретно к способу получени  4- гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5-ди- енона, полупродукта в синтезе витамина. Целью изобретени   вл етс  повышение выхода целевого продукта, увеличение селективности и упрощение процесса. Дл  этого 2,4,6-триметилфенол обрабатывают хлором в двухфазной системе инертный органический растворитель - вода возможно в присутствии бикарбоната натри , причем инертный органический растворитель выбирают из группы четыреххлористый углерод, метилтретбутиловый эфир. Данный способ позвол ет получать целевой продукт практически без сопутствующей примеси - 3- хлор-2,4,6-триметилфенола с выходом 66,8-90,8%. ел с

Description

Изобретение относитс  к химии цик- логексадиенонов, конкретно к усовершенствованному способу получени  4-гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5- диемона, который  вл етс  промежуточным соединением в синтезе триметилгидрохино- на - предшественника витамина Е,
Известен способ получени  4-гидрокси- 2,4,6-триметилциклогекса-2,5-диенона хлорированием 2,4,6-триметилфенола хлором в течение 20 мин в среде дихлорметана с получением 4-хлор-2.4,6-триметилциклогекса- 2,5-диенона (65%) в смеси с побочным 3-хлор-2,4,б-триметилфенолом (35%) и последующей обработкой водой в присутствии солей серебра.
Недостатками известного способа  вл ютс  отсутствие селективности реакции
окислительного хлорировани , за 20 мин реакции нар ду с целевым продуктом образуетс  35% побочного - 3-хлор-2,4,6-триме- тилфенола, если врем  реакции 24 ч, то этот побочный образуетс  с количественным выходом; осуществление процесса в две стадии; необходимость использовани  при гидролизе солей серебра; недостаточно высокий выход целевого продукта.
Целью изобретени   вл етс  повышение выхода целевого продукта, увеличение; селективности и упрощение процесса.
Указанна  цель достигаетс  за счет fo- го. что 2,4,6-триметилфенол обрабатывают хлором в двухфазной системе инертный органический растворитель - вода, причем инертный органический растворитель выбирают из группы четыреххлористый углерод.
XI со Ч
„««А
01
4
СО
метилтретбутиловый эфир, возможно в присутствии бикарбоната натри ,
Изобретение иллюстрируетс  следующими примерами. .
Приме р 1. В цилиндрический реактор, оборудованный мешалкой, погруженной трубой дл  подачи хлора, обратным холо- дильндкрм; термометром и системой регу- лирфвани   температуры, загружают четь4е,ххлрристыйуглерод200см3, воду200 см , 2,4,б тр йметилфёнол 13,6 г (0,1 моль).
В пе Ь ёмешйва.ёмую и охлажденную до 0°С реакционную смесь пропускают 0,018 моль хлора в течение 24 мин. После того, как температура реакционной массы повыситс  до 20°С, продолжают перемешивание в течение 2,5 ч. Декантируют водный слой и экстрагируют его 4x50 см изопропилового эфира. Хроматографический анализ органической фазы методом ГЖХ показал степень превращени  2,4,6-триметилфенола - 73,4%; выход 4-гидрокси-2,4,6-триметил- циклогекса-2,Б-диенона - 66,8%/
П р и м е р 2. Реакцию провод т в том же аппарате, что и в примере 1. Ввод т метилтретбутиловый эфир 200 см3, 2,4,6- триметйлфенол 13,6 г (100 ммоль), бикарбонат натри  16,8 г (200 ммоль), воду 200 см3,
Перемешивают со скоростью 100 об/мин, Поддержива  температуру реакционной смеси 25 С, пропускают посто нный ток газообразного хлора в течение 24 мин. Количество введенного хлора составл ет 110 ммоль.
Затем продолжают перемешивание при .температуре 40°С в течение 30 мин. После декантации водный слой экстрагируют четыре раза по 50 см метиленхлорида. Органические фазы соедин ют. Анализ органической фазы методом газожидкостной хроматографии показал: степень превращени  2,4,б7триметилфенола 99,6%; выход 4-гидрокси-2,4,6-триметилциклогек- са-2,5-диенона 89,8%; выход .З-хлор-2,4,6- триметилфенола 0,2%.
ПримерЗ. Реакцию провод т в таком жеаппарате, каквпримере 1. Вводлтметил- трётбуталоный эфир 200 см3, 2,4,6-триме- тилфенол 13,6 г (100 ммоль), воду 200 см .
Перемешивают со скоростью 1000 об/мии. Реакционную смесь поддерживают при 25°С и пропускают в течение 25 мин посто нный ток газообразного хлора. Количество введенного хлора составл ет 110 ммоль.
Затем продолжают перемешивание при .40°С в течение 30 мин. После декантации водный слой экстрагируют А раза 50 см метиленхлорида. Органические фазы соедин ют . Анализ органической фазы методом газожидкостной хроматографии показал степень превращени  2,4,6-триметмлфено- ла 98,1%, выход4-гйдрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2 ,5-диенона 90,8%, выход 3-хлор-2 4,6-триметилфенола 0,3%,
Прим е р 4. Реакцию провод т в таком же приборе, как в примере 1. Ввод т метилтретбутиловый эфир 150 см3, 2,4,6-триме0- тилфенол 20,4 г (150 ммоль), бикарбонат натри  25,2 г (300 ммоль), воду 15 см .
Перемешивают .со скоростью 1000 об/мин. Поддержива  реакционную смесь при 25°С, пропускают посто нный ток газо-.
5 образного хлора в течение 26 мин. Общее количество введенного хлора-165 ммоль,Затем быстро Добавл ют 135 см3 воды и продолжают перемешивание при 40°С в течение 30 мин. После декантации водный
0 слой экстрагируют 4 раза 50 см метилтрет- . бутилового эфира. Органические фазы соедин ют . Анализ методом газожидкостной хроматографии показал степень превращени  2,4,6-триметилфенола 93,5%, выход 45 гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5-дие нона 84,5%., - -.
П р и мёр 5. Реакцию провод т в таком же приборе, как в примере 1. Ввод т метилтретбутиловый эфир 200 см3, 2,4,6-триме0 тилфенол 13,6 г (100 ммоль), бикарбонат
натри  16,8 г (200 ммоль), воду 20 см . ...
Перемешивают со скоростью 1000
об/мин. Поддержива  реакционную смесь
при 50°С,пропускают посто нный ток газо5 образного хлора в течение 28 мин. Общее количество введенного хлора-110 ммоль.
Затем быстро добавл ют 180 см3 воды и продолжают перемешивание при 40°С в течение 30 мин. После декантации водный
0 слой экстрагируют 4 раза 50 см3 метилтрет- бутилового эфира. Органические фазы соедин ют . Анализ методом газожидкостной хроматографии показал степень превращени  2,4,6-триметилфенола 96%, выход 45 гидрокси-2,4,6-триметйлциклогекса-2,5-дие- нона 85%.,
Таким образом, за вленный способ позвол ют повысить выход целевого продукта и селективность его получени , а также уп0 ростить технологию.
Фор мул а изобретени  Способ получени  4-гидрокси-2,4,6-три- метилциклогекса-2,5-диенона взаимодействием 2,4,6-триметилфенола с хлором в
5 среде растворител , включающий обработку водой, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта/увеличени  селективности и упрощени  процесса, обработку 2,4,6-триметилфенола хлором провод т в двухфазной системе
инертный органический растворитель -хлористый углерод, метилтретбутиловый
вода, причем инертный органическийэфир, возможно в присутствии бикарбоната
растворитель выбирают из группы: четырех-натри .
SU843759498A 1983-07-13 1984-07-12 Способ получени 4-гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5-диенона RU1787154C (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8311708A FR2549044B1 (fr) 1983-07-13 1983-07-13 Procede de preparation de l'hydroxy-4 trimethyl-2,4,6 cyclohexadiene-2,5 one

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU1787154C true RU1787154C (ru) 1993-01-07

Family

ID=9290815

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU843759498A RU1787154C (ru) 1983-07-13 1984-07-12 Способ получени 4-гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5-диенона

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4560801A (ru)
EP (1) EP0135411B1 (ru)
JP (1) JPS6038339A (ru)
AT (1) ATE31189T1 (ru)
CA (1) CA1213290A (ru)
DE (1) DE3467892D1 (ru)
FR (1) FR2549044B1 (ru)
RU (1) RU1787154C (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8501917D0 (en) * 1985-01-25 1985-02-27 Shell Int Research 4 4-disubstituted cyclohexadienones

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2662918A (en) * 1951-04-18 1953-12-15 Goodrich Co B F Process for the preparation of polychlorinated derivatives of phenol
US2843606A (en) * 1955-02-01 1958-07-15 Goodrich Co B F Method for preparing halogenated maleic acid, salts and anhydrides thereof
US2903487A (en) * 1955-09-23 1959-09-08 Ethyl Corp Metallic derivatives of hindered phenols
BE748955A (fr) * 1969-04-21 1970-10-14 Ici Ltd Procede de production de composes phenoliques
US3895069A (en) * 1972-03-06 1975-07-15 Ici Ltd Process for the preparation of 2,4,6-trialkyl-4-alkylthio or 4-alkoxycyclohexadi-2,5-ene-1-ones
US3928453A (en) * 1972-03-29 1975-12-23 Ici Ltd Process for the preparation of substituted cyclohexadienones
JPS591694B2 (ja) * 1981-12-28 1984-01-13 三菱瓦斯化学株式会社 ４−ヒドロキシ−２，４，６−トリメチルシクロヘキサ−２，５−ジエン−１−オンの製造法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
К .-Е. Bergguizt. A.Nilzzon, A.Ronlan. Electrophllic Chlorlnahon of 4-Methylphenolz with Molecular Chlorine. Syntheziz of Dimethoxy Aromaticz by Methanolyziz of 4- Chloro-4-methy -cyclohexa-2,5 dienonlz. Acta Chemlca Scandinavlca B, 1982. .36. 675-683. *

Also Published As

Publication number Publication date
EP0135411A1 (fr) 1985-03-27
FR2549044A1 (fr) 1985-01-18
CA1213290A (fr) 1986-10-28
EP0135411B1 (fr) 1987-12-02
JPS6038339A (ja) 1985-02-27
ATE31189T1 (de) 1987-12-15
JPH0568456B2 (ru) 1993-09-29
DE3467892D1 (en) 1988-01-14
US4560801A (en) 1985-12-24
FR2549044B1 (fr) 1986-06-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Harrison et al. Bromination of deactivated aromatics using potassium bromate
Iwaoka et al. Catalytic conversion of alkenes into allylic ethers and esters using diselenides having internal tertiary amines
RU1787154C (ru) Способ получени 4-гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5-диенона
JPH0579055B2 (ru)
EP0234496B1 (en) Process for preparing alpha, beta-unsaturated aldehydes
JPH05140137A (ja) ハロゲン化ヘキサン環誘導体合成中間体および製法
Hanamoto et al. Fluoride ion-initiated α-fluorovinylation of carbonyl compounds with α-fluorovinyldiphenylmethylsilane
JPH0113700B2 (ru)
US4565895A (en) Process for the preparation of 4-hydroxy-2,4,6-trimethyl-2,5-cyclohexadienone
CA2027016C (fr) Procede de preparation de difluoro-2,2 benzodioxole-1,3
US4612401A (en) Process for the preparation of 4-hydroxy-2,4,6-trimethyl-2,5-cyclohexadienone
JP2001247561A (ja) スクラレオライドの製造方法
EP0434739B1 (en) Process for the preparation of 4-sulfo-2-chlorobenzoic acid
JPH0723332B2 (ja) １，３−ジクロル−２−プロパノ−ルの製造法
FR2529197A1 (fr) Procede de preparation de phenates substitues par des groupes halogenes ou des phenols correspondants
JPS6048982A (ja) イソサフロ−ルハロヒドリンおよび／またはイソサフロ−ルエポキシドの製造方法
GB2051067A (en) Process for the Preparation of 3,3-dimethyl-allyl Alcohol
CN117466714A (zh) 一种2,4-二氯-5-卤代苯酚的制备方法
JPH02169568A (ja) アセトンペルオキシドの分解方法
CN113979901A (zh) 一种c5缩醛砜的制备方法
JPH05286898A (ja) ４−アシロキシ−４’−ブロモビフェニルの製造方法
JPS59157292A (ja) 高原子価ルテニウム化合物を使用する糖カルボン酸類の製造方法
JPS6236018B2 (ru)
CN107827725A (zh) 一种高溴原子利用率的制备α‑单溴代芳香酮的方法
JPH11228502A (ja) ピルビン酸エステルの製造方法