RS51165B - Adjuvans za redukovanje jona hroma (vi) u hrom (iii) - Google Patents

Adjuvans za redukovanje jona hroma (vi) u hrom (iii)

Info

Publication number
RS51165B
RS51165B RSP-2009/0335A RSP20090335A RS51165B RS 51165 B RS51165 B RS 51165B RS P20090335 A RSP20090335 A RS P20090335A RS 51165 B RS51165 B RS 51165B
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
use according
tin
adjuvant
ions
chromium
Prior art date
Application number
RSP-2009/0335A
Other languages
English (en)
Inventor
Pierre-Antoine Andreani
Bruno Pellerin
Karen Ayme
Original Assignee
Chryso
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chryso filed Critical Chryso
Publication of RS51165B publication Critical patent/RS51165B/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31—Coating with metals
    • C23C18/32—Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron
    • C23C18/34—Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron using reducing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators or shrinkage compensating agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/40—Compounds containing silicon, titanium or zirconium or other organo-metallic compounds; Organo-clays; Organo-inorganic complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/40—Compounds containing silicon, titanium or zirconium or other organo-metallic compounds; Organo-clays; Organo-inorganic complexes
    • C04B24/405—Organo-inorganic complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/14—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0004—Compounds chosen for the nature of their cations
    • C04B2103/002—Compounds of elements having a valency of 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/10—Compositions or ingredients thereof characterised by the absence or the very low content of a specific material
    • C04B2111/1075—Chromium-free or very low chromium-content materials
    • C04B2111/1081—Chromium VI, e.g. for avoiding chromium eczema

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Upotreba adjuvansa koji sadrži vodeni rastvor kompleksa kalaj a (II) sa karboksilnom kiselinom ili jednom od njenih soli za redukovanje jona Cr(VI) u jone Cr(III).Prijava sadrži još 9 patentnih zahteva.

Description

[0001]U ovom pronalasku se radi o upotrebi jednog adjuvansa za rcdukovanje jona Cr(VI) u Cr(III), da bi se smanjila količina hroma (VI) u hidrauličnom vezivu, i o postupku za njegovo dobijanje.
[0002]Hrom (VI), koji je rastvorljiv u vodi, može da izazove reakcije iritacije ili alergijske reakcije u dodiru sa kožom. Njega je Evropska zajednica stavila u kategoriju supstanci koje treba izjednačiti sa kancerogenima. Takođe, preporučuje se da se izlaganje njemu smanji na najmanju moguću meru. Tako Evropska direktiva 2003/53/CE od 18 juna 2003. propisuje za cemente sadržaj hroma (VI) manji od 2 ppm.
[0003]Poznati su adjuvansi koi omogućuju tretiranje cemenata kojim se smanjuje hrom (VI). Tako se mogu koristiti sastavi koji kao redukujući agens za hrom (VI) sadrže sulfat Fe (II). Međutim, Fe(II) je nestabilan u vodenim rastvorima, što zahteva korišćenje ovih adjuvanasa u vidu praha. Međutim, tačnu dozu praha je teško odrediti i to zahteva specifičnu aparaturu. Osim toga, ovi adjuvansi brzo gube kapacitet za redukovanje jona hroma (VI) zbog oksidovanja jona Fe(II) u dodiru sa vazduhom. Efikasnost ovih adjuvanasa se takođe smanjuje tokom dužeg čuvanja.
[0004]U jako baznoj sredini (pH<>>13), kao što je sredina u međuprostorima cementa, kalaj II reaguje sa hidroksilnim jonima sredine i formira jon Sn(OH)4<2>~ prema jednačini 1
Sn<2+>+ 40H" -♦ Sn(OH)4<2>~ jednačina 1
[0005]Jon Sn(OH)4<2>" je u stanju da redukuje Cr04<2>~ u Cr(OH)3. prema jednačini 2 oksidoredukcione reakcije
Cr042+ + 8H20 + 3Sn(OH)4<2>" -> 2 Cr(OH)3+ 40H + Sn(OH)6<2>" jednačina 2
[0006]Za podsećanje, redoks potencijali para koji učestvuje u reakciji su sledeći:
E (Sn(OH)6<2>7Sn(OH)4<2>) = -0.96 V
E (Cr04<2>7Cr(OH)3= -0.12 V
[0007]Iz WO 2005/016843 poznata je koloidna suspenzija hidroksida kalaja (II), stabilizovana agensom za stabilizaciju i, eventualno, nekim zgušćivačem.
[0008]Joni kalaja (II) maju tendenciju da se oksiduju u kalaj (IV), što smanjuje efikasnost adjuvansa. Osim toga, rastvorljivost soli kalaja (II) nije zadovoljavajuća, osim na vrlo kiselim pH. Dakle, rastvori pH nižeg od 2 se smatraju korozivnim i njihova upotreba zahteva skupu odgovarajuću opremu.
[0009]Pored toga, iz EP 0960 865 poznat je redukujući agens jona Cr(VI) u hidrauličnim sastavima koji sadrže jone kalaja (II), u sinergičnoj kombinaciji sa lignosulfonskom kiselinom.
[0010]Jedan od ciljeva ovog pronalaska bio je, dakle, da predloži za navedenu upotrebu, adjuvans za redukovaje jona Cr(VI) u Cr(III), u vidu rastvora stabilnog pri skladištenju i čiji kapacitet redukovanja jona Cr(VI) ostaje uglavnom konstantan tokom dužeg perioda. Pod terminom stabilnost podrazumeva se, ugalvom, odsustvo taloženja, čak i na pH većim od 2.
[0011]Drugi cilj ovog pronalaska bio je da se za ovu namenu predloži takav adjuvans koji neće biti korozivan i imaće pH veće od 2.
[0012]Drugi cilj ovog pronalaska bio je da se za ovu namenu predloži takav adjuvans u kome je kalaj (II) stabilan (nema talženja) čak i u alkalnoj sredini.
[0013]Drugi cilj ovog pronalaska bio je da se za ovu namenu predloži takav adjuvans koji ne modifikuje osobine i ponašanje dodatih materijala.
[0014]Drugi cilj ovog pronalaska bio je da se za ovu namenu predloži takav adjuvans koji omogućuje da se smanji količina hroma (VI) u pomoćnim materijalima do vrednsti manje od 2 ppm.
[0015]Drugi cilj ovog pronalaska bio je da se konačno za ovu namenu predloži takav adjuvans čija je upotreba i izrada ekonomična.
[0016]Ovi, a i drugi, ciljevi postignuti su ovim pronalaskom čiji je predmet, u prvom aspektu, upotreba adjuvansa koji sadrži vodeni rastvor kompleksa kalaja (II) i neke karboksilne kiseline ili jednu od njegovih soli za redukovanje jona Cr(VI) u Cr(III)
[00171Pogodno je da se adjuvans nađe u obliku bistrog vodenog rastvora
[0018]Prema ovom pronalasku, upotrebljeno sredstvo za kompleksovanje kalaja (II) je neka karboksilna kiselina ili neka od njenih soli. Poželjno je da karboksilna kiselina bude odabrana od karboksilnih kiselina sa hidroksilnom grupom, kao stoje glukonska kiselina, vinska kiselina, limunska kiselina i njihove soli. Naročito su pogodne soli glukonske kiseline, prvenstveno natrijum glukonat. Razume se da se mogu upotrebiti i druga jedinjenja koja mogu da otpuste karboksilate u rastvor.
[0019]Koncentracija kalaja(II) u kompleksu u adjuvansu može da varira u velikoj meri. U praksi, ona je određena tako da ograniči udeo vode, a da ne dovede do visoke viskoznosti.
Obično je od 1 do 30, najbolje između 5 i 25% (izraženo u % težine kalaja).
[0020]Najpoželjnije je da adjuvans sadrži, između ostalog, neki agens za održavanje pH, na primer, natrijum hidroksid. Da bi se izbegla neka neblagovremena modifikacija osobina i ponašanja tretiranih materijala, agens za podešavanje pH se najčešće bira od sastojaka oji se obično koriste za pripremanje tih materijala. Za tretiranje cementa, agens za podešavanje pH može se tako odabrati naročito među alkanolaminima, specifično trietanolamin, tri-izopropanolamin.
[0021]Konačno, opisani adjuvans može, između ostalog, druge uobičajene aditive za određene namene, specifično za dobijanje hidrauličnih veziva, kao što je cement, kao što su agensi za mrvljenje, agensi koji aktiviraju otpor, agensi koji odvode vazduh.
[0022]Naročito, adjuvans može, između ostalog, da sadrži neki anti-oksidantni agens da bi se još produžila njegova stabilnost tokom skladištenja. Ovaj anti-oksidant se može probitačno odabrati iz familije hvatača slobodnih radikala kao što su, na primer, hidrohinon i njegovi derivati, propil galat, 2(3) t-butil-4-hidroksianizol, 2,6-di-terc-butil-p-krezol, etilvanilin, ruzmarinovo ulje, lecitin ili vitamin E.
[0023]Takođe je opisan postupak dobijanja opisanog adjuvansa, sa fazama koje se sastoje u dovođenju u kontakt neke soli kalaja(H) sa karboksilnom kiselinom ili nekom njenom soli, u prisustvu odgovarajuće količine vode.
[0024]Najbolje je da molarni odnos karboksilne kiseline prema jedinjenju kalaja(II) bude od 0,5 : 1 do 5 :1. Iako struktura formiranog kompleksa kalaja (II) - karboksilna kiselina nije još u potpunosti razjašnjena, konstatuje se da je stabilnost rastvora (bistar rastvor bez taloga) na niskoj temperaturi i baznom pH znatno povećana za odnose veće od 1,5 :1 do 2 :1. Ova stabilnost se održava kod većih odnosa.
[0025]Priroda jedinjenja kalaja (II) sa kojim se radi malo je važna U praksi, ono će biti odabrano među solima kalaja (II) rastvorljivim u vodi, kao što su kalaj (II) hlorid, sulfat kalaja, fluorid kalaja, acetat kalaja
[0026]Reakcija između jedinjenja kalaja(II) i karboksilne kiseline illi njene soli je brza i potpuna. Redosled uvođenja reagenasa nije važan. Reakcija dovodi do formiranja kompleksa rastvorljivog u vodi, koji je stabilan kako u kiseloj, tako i u baznoj sredini (do pH=14). Tako kompleksovan kalaj (II) je stabilan i u odnosu na oksidaciju, ali je raspoloživ za reakciju oksidoredukcije sa hromom (VI).
[0027JOpisani adjuvans je naročito koristan za dobijanje materijala sa smanjenim sadržajem hroma (VI)
[0028]Opisan je takođe i postupak za dobijanje materijala sa smanjenim sadržajem hroma (VI), sa fazom koja se sastoji u stavljanju materijala u kontakt sa odgovarajućom količinom opisanog adjuvansa. Pod terminom " sa smanjenim sadržajem hroma (VI)" podrazumeva se naročito sadržaj hroma (VI) rastvorljivog u vodi manji od 2 ppm.
[0029]Naročito se imaju u vidu materijali tipa hidrauličnih veziva. Pod "hidrauličnim vezivima" se podrazumevaju naročito cementi, ali i kalcijum sulfat i njegovi hidratisani oblici, leteći pepeo i pene sa rastopljenim metalima.
[0030]Upotreba adjuvanasa kakvi su opisani, omogućuje naročito dobijanje cemenata sa sadržajem manjim od 2 ppm čime ispunjava zahteve koje postavlja spomenuta Evropska direktiva 2003/53/CE.
[0031]Svrha ovog pronalaska je upotreba opisanog adjuvansa za dobijanje materijala sa smanjenim hroma (VI).
[0032]Pomoć u vezivanju se ostvaruje tokom faze dobijanja cementa u cementari.Ona se satoji u uvođenju adjuvansa posle faze dobijanja klinkera, u momentu dobijanja cementa.
[0033]Prema najčešćem načinu realizacije, adjuvans se primenjuje u toku dobijanja cementa u momentu mlevenja.
[0034]Doziranje će pogodno biti određeno u funkciji sadržaja jona hroma (VI) rastvorljivog u vodi.
[0035]Ovaj pronalazak će se bolje razumeti po čitanju primera datih kao ilustracija, bez ograničavanja na njih, i iz slike date u aneksu, kja pokazuje
Jedina slika : hemijsko izmeštanje u NMR<119>Sn:
(a) rastvora SnCljdo 25%težinskih; (b) rastvora dobijenog prema primeru 7 ;
(c) rastvora dobijenog prema primeru 8 ; i
(d) rastvora dobijenog prema primeru 9.
PRIMERI
[0036]Ukoliko nije drugačije naznačeno, navedeni procenti predstavljaju procente mase razmatrane vrste, tj., stanohlorida (SnC^) ili natrijum glukonata
■ PRIMER 1
[0037]U odgovarajući sud, snabdeven mešalicom, uvodi se 29,32 g vode, zatim 25 gSnChdihidrata, Meša se na sobnoj temperaturi dok se sve potpuno ne rastvori. Zatim se dodaje 45,68 g natrijum glukonata uz stalno mešanje. Dobija se bistar slabo žućkast rastvor, pH 2,5.
PRIMERI 2 do 9
[0038]Ponavlja se primer 1, ali uz izmenu količina stanohlorida i natrijum glukonata, prikazanih u Tabeli 1.
[0039]Izgled adjuvanasa dobijenih prema primerima 1 do 9 proveravan je na sobnoj temperaturi, zatim posle skladištenja na hladnom (0°C) tokom 24 sata.Rezultati su sumirani u Tabeli 1.
[0040]Konstatovano je daje rastvor iz primera 6 vrlo viskozan i ima talog. Pretpostavlja se da se radi o presićenom rastvoru.
[0041]Rastvori prema primerima 7, 8 i 9 ispitani su pomoću NMR<ll9>Sn (Sl.l (b), (c) i (d)) i upoređeni sa rastvorom 25% (težinski %) SnCl2(Sl.l (a)).
[0042]Eksperimenti sa NMR kalaja izvedeni su na 300kiselina, na spektrometru Bruker Avance 300 (111.9 MHz za kalaj 119), snabdeven sondom BBI 5 mm.
[0043] Rastvori koji su ispitivani nisu razblaživani, nije im dodavan ni rastvarač za zaključavanje , širina rezonancija bila je mnogo veća od stabilnosti magnetnog polja (-2 Hz). Redosled impulsa se sastojao od jednog jedinog impulsa od 30°, posle čega je sledilo dobijanje signala od slobodne precesije na tačkama od 16k. Kašnjenje između impulsa je 0,244 sekundi i odgovara vremenu pristizanja.
[0044]Podaci sa NMR dokazuju formiranje kompleksa između glukonata i kalaja (II). U stvari, hemijsko izmeštanje kalaja kad nema glukonata (spektar a) - 562 ppm, se mnogo razlikuje od izmeštanja kalaja u prisustvu glukonata (spektri b,c,d) kada je hemijsko izmeštanje - 580 ppm. Ova jasna razlika u hemijskom izmeštanju je nedvosmislen dokaz formiranja kompleksa kalaja pomoću glukonata.
[0045]Konstatovano je da su rastvori u kojima je molarni odnos glukonat/kalaj 1.5: 1 i 2:1 bistri na sobnoj temperaturi i ne talože se čak ni posle produženog skladištenja na 0°C. Sto se tiče koncentracije, konstatuje se da su rastvori pripremljeni sa količinom S11CI2između 15 i 25% stabilni za molaran odnos glukonat/kalaj od 2 : 1, dok su rastvori pripremljeni sa količinom SnCl2od 25% bistri posle skladištenja na 0°C čak i pri molarnom odnosu od 1,5 : 1.
[0046]Da bi se razjasnili nalazi o bistrini rastvora, izvršena su merenja turbiditeta pomoću turbidimetra TUB 550 IR marke WTW rastvora dobijenih prema primerima 1, 3, 7, 8 i 9. Rezultati su sumirani u Tabeli 2.
[0047]Mereni turbiditet pravi jasnu razliku između bistrog rastvora (nizak turbiditet) i mlečnog rastvora (visok turbiditet).
[0048]Merenje turbiditeta posle 24h (merena vrednost 927) na primeru 7 pokazuje pojavu taloga. Rastvori pripremljeni prema primerima 3, 8 i 9 ostaju na istom nivou turbiditeta čak i posle produženog skladištenja (više od 1 meseca). To teži da pokaže kako postoji neki prag turbiditeta ispod koga rastvor zadržava slab turbiditet faible i tokom dužeg skladištenja.
a) Probe redukovania hroma ( VI) cemenata
[0049]Rastvori pripremljeni prema primerima 1 do 9 upotrebljeni su takvi kakvi su za
tretiranje jednog cementa sa sadržajem rastvorljivog hroma (VI) koji je varirao između 3,5 ppm i 5 ppm, zavisno od partije.
[0050]Tretiranje cementa izvedeno je dodavanjem cementu u vreme ulaženja u fazu mlevenja.
[0051]Doza adjuvansa navedena je u ppm rastvora po ppm hroma (VI) prisutnog u cementu, onako kako je određeno prethodnim doziranjem.
[0052]Hrom (VI) tako tretiranog cementa je određen neposredno posle tretiranja i zatim posle 1 meseca starenja u vrećama, saglasno propisu EN 196-10, koji precizira protokol za određivanje doze Hroma VI u cemeentima.
[0053]Rezultati su sakupljeni u Tabeli 3.
[0054]Konstatuje se da testirani rastvori omogućuju smanjivanje sadržaja hroma (VI) do vrednosti manje od 0,5 ppm, dakle dosta ispod propisanog praga za cemente prema navedenoj Direktivi. Ovi rezultati se održavaju tokom vremena, gde su povišene vrednosti posle mesec dana konstantne i približne grešci u reproduktivnosti merenja.
b) stabilnost adjuvanasa u odnosu na pH
[0055]Stabilnost pripremljenih rastvora u odnosu na pH proveravana je na sledeći način
[0056]Iz rastvora pripremljenih prema primerima 7, 8 i 9 uziman je po uzorak i stavljan u odgovarajući recipijent snabdeven mešalicom i sondom za merenjepH. Uz mešanje i na sobnoj temperaturi svakom rastvoru je dodavan NaOH, kap po kap po kap, da se sukcesivno dovedu do pH 5, 7, 9, 11 i 13,5. Posle stabilizacije pH, izgled rastvora je određivan vizuelno. Rezultati su sumirani u Tabeli 4. Čak i posle više nedelja skladištenja, rastvori na pH 13,5 primera 8 i 9 su još uvek bistri.
[0057] Ove probe pokazuju da su adjuvansi pripremljeni pri molarnom odnosu glukonat/kalaj većem od 1 : 1 stabilni, što će reći bistri, čak i na alkalnim pH. Pretpostavlja se da talog u rastvoru primera 7 potiče od kalaja (II), prisutnog u nekompleksovanom obliku zbog pomanjkanja glukonata u tom rastvoru.
[0058] Stabilnost kompleksa pruža priličnu slobodu u formulisanju, što omogućuje naročito kompatibilnost sa širokim izborom aditiva. Osim toga, ona može da doprinese stabiizaciji adjuvansa u materijalima na alkalnim pH, kao što je naročito cement, omogućujući time dugotrajno redukujuće dejstvo jona hroma (VI). Konačno, stabilnost adjuvanasa im daje određenu robustnost u odnosu na varijacije uslova procesa.

Claims (10)

1. Upotreba adjuvansa koji sadrži vodeni rastvor kompleksa kalaja (II) sa karboksilnom kiselinom ili jednom od njenih soli za redukovanje jona Cr(VI) u jone Cr(ITI).
2. Upotreba prema zahtevu 1, u kom je adjuvans u obliku bistrog vodenog rastvora.
3. Upotreba prema zahtevu 1 ili 2, u kom je karboksilna kiselina glukonska kiselina.
4. Upotreba prema bilo kom od zahteva 1 do 3, u kom adjuvans još sadrži sredstvo za podešavanje pH.
5. Upotreba prema zahtevu 4, u kom je sredstvo za podešavanje pH odabrano među alkanolaminima.
6. Upotreba prema zahtevu 4, u kom je sredstvo za podešavanje pH natrijm hidroksid.
7. Upotreba prema bilo kom od zahteva 1 do 6, u kom adjuvans još sadrži antioksidativno sredstvo odabrano od hidrokinona i njegovih derivata, propil galata, (t-butil-4-hidroksianizol), (2,6-đi-terc-butil-p-krezol), etil vanilina, ulja ružmarina, lecitina i vitamina E.
8. Upotreba prema bilo kom od zahteva 1 do 7 za redukovanje jona Cr(VT) u jone Cr(III) u hidrauličnom vezivu.
9. Upotreba prema zahtevu 8, u kom je hidraulično vezivo odabrano od cemenata, kalcijum sulfata i njegovih hidratisanih oblika, letećeg pepela i šljake.
10. Upotreba prema bilo kom od zahteva 1 do 9 za smanjenje sadržaja jona Cr(VI) do vrednosti manje od 2 ppm.
RSP-2009/0335A 2005-04-18 2006-04-13 Adjuvans za redukovanje jona hroma (vi) u hrom (iii) RS51165B (sr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0503855A FR2884509B1 (fr) 2005-04-18 2005-04-18 Adjuvant pour reduire les ions chrome (vi) en chrome (iii)
PCT/FR2006/000816 WO2006111639A1 (fr) 2005-04-18 2006-04-13 Adjuvant pour reduire les ions chrome (vi) en chrome (iii)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS51165B true RS51165B (sr) 2010-10-31

Family

ID=35045076

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RSP-2009/0335A RS51165B (sr) 2005-04-18 2006-04-13 Adjuvans za redukovanje jona hroma (vi) u hrom (iii)

Country Status (28)

Country Link
US (2) US20060234878A1 (sr)
EP (1) EP1871722B1 (sr)
JP (1) JP4319244B2 (sr)
KR (1) KR100939007B1 (sr)
AP (1) AP2271A (sr)
AT (1) ATE432913T1 (sr)
AU (1) AU2006238499B2 (sr)
CA (1) CA2542712C (sr)
CY (1) CY1109358T1 (sr)
DE (1) DE602006007119D1 (sr)
DK (1) DK1871722T3 (sr)
EG (1) EG26212A (sr)
ES (1) ES2326432T3 (sr)
FR (1) FR2884509B1 (sr)
HR (1) HRP20090392T1 (sr)
IL (1) IL184651A (sr)
MA (1) MA29228B1 (sr)
NO (1) NO341059B1 (sr)
NZ (1) NZ556498A (sr)
PL (1) PL1871722T3 (sr)
PT (1) PT1871722E (sr)
RS (1) RS51165B (sr)
RU (1) RU2363677C2 (sr)
SI (1) SI1871722T1 (sr)
TN (1) TNSN07266A1 (sr)
UA (1) UA88667C2 (sr)
WO (1) WO2006111639A1 (sr)
ZA (1) ZA200603066B (sr)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070034118A1 (en) * 2005-08-12 2007-02-15 Jardine Leslie A Dosage efficient, storage stable compositions for reducing chromium (VI) in cement
US20090162273A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-25 Howmedica Osteonics Corp. Chromium oxide powder having a reduced level of hexavalent chromium and a method of making the powder
US9725364B2 (en) * 2012-07-06 2017-08-08 Lanxess Deutschland Gmbh Method for reducing hexavalent chromium in oxidic solids
US9540287B2 (en) * 2013-03-13 2017-01-10 United States Gypsum Company Particle stabilized foam, and slurries, product, and methods related thereto

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL298693A (sr) * 1962-10-02 1900-01-01
US3607352A (en) * 1968-11-29 1971-09-21 Enthone Electroless metal plating
SU1516472A1 (ru) * 1986-11-28 1989-10-23 Белгородский технологический институт строительных материалов им.И.А.Гришманова Способ приготовлени цементного сырьевого шлама
US4780153A (en) * 1987-02-06 1988-10-25 Guhde Donald J Chromium-containing low-cure coating composition
DE4321077A1 (de) * 1993-06-24 1995-01-05 Dyckerhoff Ag Verfahren zur Depression der Allergien verursachenden Wirkung von wasserlöslichem Cr·V··I· in Zementen und/oder zementhaltigen Zubereitungen
US5487906A (en) * 1994-12-15 1996-01-30 Colgate-Palmolive Company Method of forming stable aqueous solutions of stannous compounds
RU2081087C1 (ru) * 1995-01-17 1997-06-10 Акционерное общество "Хромпик" Масса для изготовления строительных изделий и способ ее получения
EP0960865A1 (de) * 1998-05-25 1999-12-01 Chemische Werke Zell-Wildshausen GMBH Mittel zur Reduzierung von Chrom (VI)-Ionen in einer hydraulisch abbindenden Masse
DE29915326U1 (de) * 1999-09-01 2000-07-13 ABC- Angersdorfer Bauchemie GmbH, 06179 Angersdorf Chromatreduzierer zur Reduktion von Chromaten in hydraulisch abbindenden Massen
FR2858612B1 (fr) * 2003-08-08 2006-02-24 Chryso Sas Suspension aqueuse colloidale d'hydroxyde d'etain destinee a la reduction de chrome dans le ciment
KR101135941B1 (ko) * 2003-11-21 2012-04-24 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 황산염이 분산된 크롬산염 환원제
EP1713739A4 (en) * 2004-02-04 2010-04-14 Grace W R & Co LIQUID ADDITIVE FOR THE COMMON MARKING OF CEMENT
DE202004010467U1 (de) * 2004-07-02 2004-09-16 Mig Mbh Material Innovative Gesellschaft Mbh Zinn-II-Chlorid zur Verbesserung der Frühfestigkeit und Zementqualität
US7232483B2 (en) * 2005-02-01 2007-06-19 W. R. Grace & Co.-Conn. Cement composition having chromium reducer
JP2008542182A (ja) * 2005-06-02 2008-11-27 ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット バイオマス由来粉砕助剤
US20070034118A1 (en) * 2005-08-12 2007-02-15 Jardine Leslie A Dosage efficient, storage stable compositions for reducing chromium (VI) in cement

Also Published As

Publication number Publication date
JP2008532919A (ja) 2008-08-21
US20090266272A1 (en) 2009-10-29
KR100939007B1 (ko) 2010-01-28
ATE432913T1 (de) 2009-06-15
DE602006007119D1 (de) 2009-07-16
TNSN07266A1 (fr) 2008-12-31
ZA200603066B (en) 2008-02-27
IL184651A (en) 2011-06-30
AU2006238499B2 (en) 2011-09-29
RU2363677C2 (ru) 2009-08-10
NO341059B1 (no) 2017-08-14
AP2271A (en) 2011-08-10
UA88667C2 (ru) 2009-11-10
KR20070096002A (ko) 2007-10-01
IL184651A0 (en) 2007-12-03
CA2542712A1 (fr) 2006-10-18
CY1109358T1 (el) 2014-07-02
FR2884509A1 (fr) 2006-10-20
DK1871722T3 (da) 2009-08-17
WO2006111639A1 (fr) 2006-10-26
AP2007004073A0 (en) 2007-08-31
CA2542712C (fr) 2013-12-03
EG26212A (en) 2013-04-28
EP1871722A1 (fr) 2008-01-02
FR2884509B1 (fr) 2007-07-06
PT1871722E (pt) 2009-09-02
US8361221B2 (en) 2013-01-29
MA29228B1 (fr) 2008-02-01
US20060234878A1 (en) 2006-10-19
NZ556498A (en) 2011-09-30
EP1871722B1 (fr) 2009-06-03
JP4319244B2 (ja) 2009-08-26
SI1871722T1 (sl) 2009-12-31
PL1871722T3 (pl) 2009-11-30
RU2007135744A (ru) 2009-04-10
NO20073745L (no) 2007-11-15
ES2326432T3 (es) 2009-10-09
HRP20090392T1 (hr) 2009-08-31
AU2006238499A1 (en) 2006-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2077979B1 (en) Additives and methods for reducing hexavalent chromium in cement
US7232483B2 (en) Cement composition having chromium reducer
US5362321A (en) Cement composition and methods for producing same
WO2005076858A2 (en) Liquid additive for intergrinding cement
JPH11500401A (ja) 亜硝酸カルシウムを用いた改良腐食防止配合物
US8361221B2 (en) Additive for reducing chromium (VI) to chromium (III) ions
EP1752428B1 (en) Method for reducing chromium (VI) in cement
JP3891044B2 (ja) 汚染土壌中の重金属などの不溶化方法
DE60109730T2 (de) Zementzusatzmittel und Zementzusammensetzung
CN119768380A (zh) 用于水泥中的新型降铬剂
EP0697380B1 (en) Chromate free cements and a process for preparing them
JPH05215741A (ja) セメント又はセメント用クリンカの遊離酸化カルシウムの迅速定量方法
JP2023102715A (ja) 液体急結剤、吹付けコンクリート
Mehta et al. Formation of ettringite in pastes containing calcium aluminoferrites and gypsum
CN113998912A (zh) 一种复合型粉状除铬剂及其制备方法和应用
JP4371444B2 (ja) 六価クロムの固定化方法
EP2586757B1 (en) Liquid chromium reducer for highly oxidative cement grinding environments
SK285973B6 (sk) Prísada na zníženie vodorozpustného chrómu Cr(VI)v cemente, spôsob jej výroby, cement alebo suchá omietková zmes s obsahom uvedenej prísady a spôsobjeho výroby
Tanjić et al. EFFECT OF RAW MATERIALS AND REDUCTION AGENTS ON HEXAVALENT CHROMIUM LEVELS IN PORTLAND CEMENT